CZ288019B6 - Způsob regenerativního odstraňování sulfidických sloučenin z proudu plynu a regenerativní pevný absorbent pro použití při tomto způsobu - Google Patents

Abstract

Způsob regenerativního odstraňování sulfidických sloučenin z proudu plynu kontaktováním tohoto plynu obsahujícího sulfidické sloučeniny s pevným absorbentem obsahujícím oxidy cínu a případně stabilizující složku, tento pevný absorbent se sulfidizuje a plyn se zbaví sirníkových sloučenin, a potom se regeneruje takto sulfidizovaný absorbent, přičemž podstata spočívá v tom, že se regenerace absorbentu výlučně provádí kontaktováním s proudem páry. Výhodně jsou tyto složky naneseny na nosiči. Regenerativní pevný absorbent obsahuje oxid cínu jako absorpční složku a dále stabilizační složku vybranou ze skupiny, zahrnující měď, nikl, kobalt, železo a oxidy těchto prvků.ŕ

Description

Způsob regenerativního odstraňování sulfidických sloučenin z proudu plynu a regenerativní pevný absorbent pro použití při tomto způsobu

Oblast vynálezu

Vynález se týká způsobu regenerativního odstraňování sulfidických sloučenin z proudu plynu kontaktováním tohoto plynu obsahujícího sulfidické sloučeniny s pevným absorbentem obsahujícím oxidy cínu a případně stabilizující složku a regenerativního pevného absorbentu pro použití při provádění tohoto postupu.

Dosavadní stav techniky

Průmyslové plyny, jako jsou například vstupní plyny používané při nejrůznějších chemických syntézách nebo vypouštěné odpadní plyny z různých průmyslových provozů, velice často obsahují sloučeniny síry ve vysokých koncentracích, přičemž tato síra nebo sloučeniny síry tvořily součást zpracovávaného vstupního materiálu. Odstraňování těchto sloučenin síry z plynů obsahujících tyto plynné sloučeniny síry je v současné době nezbytné, neboť je nutno dodržet určité standardní požadavky na kvalitu vypouštěných plynných zplodin do okolního prostředí a rovněž je nutno předcházet poškozování zařízení, ve kterém toto zpracování probíhá.

Pokud se týče dosavadního stavu techniky jsou v současné době běžně používanými pevnými absorpčními prostředky při odsiřovacích procesech aktivní uhlí, oxid železa a oxid zinku.

V patentu Velké Británie č. 1,592,378 je popisován a chráněn pevný zachycovací prostředek tvořený kovy ze skupiny platinových kovů v kombinaci se sloučeninami mědi, germania, rhenia nebo cínu, které jsou naneseny na nosičovém materiálu. V tomto patentu je uváděno, že tento zachycovací prostředek se používá při odstraňování oxidu siřičitého z plynných směsí obsahujících oxid siřičitý a kyslík.

Síra obsažená v simých palivech se ale při mnoha prováděných procesech přeměňuje na plynné sloučeniny síry, jako je například sirovodík, karbonylsulfíd a sirouhlík nebo podobné jiné sloučeniny, jako například merkaptany.

Odstraňování těchto plynných sloučenin síry se obvykle provádí za použití studených promývacích postupů, při kterých se jako promývacích kapalin používá kapalných absorbentů, jako jsou například alkanolaminy.

Nevýhody těchto promývacích postupů podle dosavadního stavu techniky spočívají vtom, že vyžadují chlazení těchto zpracovávaných plynů, z čehož vyplývá, že jsou tyto postupy energeticky málo efektivní.

Nevýhody těchto známých promývacích postupů podle dosavadního stavu techniky je možno do určité míry eliminovat aplikací systémů na čištění plynů, při kterých se používá pevných látek, včetně pevných absorbentů na zachycování simíkových sloučenin na bázi kovů, které je možno používat při vyšších teplotách.

Postup odstraňování sirovodíku z plynů je uváděn v evropské patentové přihlášce č. 15905. Při provádění tohoto postupu se plyn obsahující sirovodík uvádí do kontaktu při teplotách nad 300 °C s pevným absorbentem, který sestává ze směsi oxidu zinku a zeolitu. Použitý vyčerpaný absorbent se regeneruje tak, že se přes tento absorbent vede proud plynu obsahujícího kyslík, což se provádí při teplotách nad 400 °Č.

-1 CZ 288019 B6

V literatuře je popisováno několik dalších absorpčních prostředků na bázi oxidu zinku. Jako příklad těchto absorpčních prostředků podle dosavadního stavu techniky výše uvedeného druhu, který byl v poslední době vyvinut, je možno uvést železitan zinečnatý. Tento železitan zinečnatý (čili směs oxidu zinečnatého a oxidu železitého ZnO.Fe2O₃) je typem regenerativního absorpčního prostředku, který pracuje při vysokých teplotách. Během provádění odsiřování plynu je oxid zinečnatý a oxid železitý převedou na odpovídající simíky, které je možno zpětně regenerovat na oxidy, přičemž se využije působení oxidačních plynů, jako je například kyslík nebo vzduch při vysokých teplotách.

Vzhledem k tomu, že při této regeneraci probíhají následující reakce:

ZnS + 3/2 O₂ < = > ZnO + SO₂ (g) delta H = -105 kcal ZnS + 2 O₂ < = > ZnO + SO₃ (g) delta H = -129 kcal je zřejmé, že regenerace simíku zinečnatého ZnS je vysoce exothermickou reakcí, při které dochází k zesintrování absorpční hmoty při zvýšených teplotách a tím k poklesu odsiřovací kapacity tohoto absorbentu, což je způsobeno strukturálními změnami. Za účelem minimalizování tohoto zesintrování je nezbytné provádět kontrolování reakční teploty a atmosféry v reakčním prostoru, to znamená, že je nutno stabilizovat teplotu během provádění tohoto regeneračního stupně v určitém velmi úzkém rozmezí. Při nižších teplotách ale dochází k tvorbě síranu zinečnatého ve významné míře, přičemž tvorba tohoto síranu zinečnatého probíhá podle následujících rovnic:

ZnS + 2 O₂ = > ZnSO₄

ZnO + SO₂ + 1/2 O₂ = > ZnSO₄.

Vzhledem k celkovému hodnocení průběhu celého procesu je tato tvorba síranu zinečnatého nepříznivým jevem v tom, že přítomnosti síranů nejenom snižuje kapacitu vázání síry tímto sorbentem, ale vede rovněž ke zpětnému zavádění oxidu siřičitého do proudu horkých plynů.

Podstata vynálezu

Cílem uvedeného vynálezu je tudíž navrhnout postup čištění plynů obsahujících sulfidické sloučeniny, které by neměl nevýhody postupů podle dosavadního stavu techniky.

Vynález se týká postupu regenerativního odstraňování sulfidických sloučenin z proudu plynu kontaktováním tohoto plynu obsahující sulfidické sloučeniny s pevným absorbentem obsahujícím oxidy cínu a případně stabilizující složku, tento pevný absorbent se sulfidizuje a plyn se zbaví sulfidických sloučenin, a potom se regeneruje takto sulfídizovaný absorbent, přičemž podstata tohoto postupu spočívá vtom, že se regenerace absorbentu výlučně provádí kontaktováním s proudem páry.

Ve výhodném provedení tohoto postupu se kontaktování sulfídizovaného absorbentu provádí při teplotě v rozmezí od 300 do 500 °C proudem páry.

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží regenerativní pevný absorbent pro použití v tomto postupu, který obsahuje jako absorpční složku oxid cínu, přičemž podstata tohoto absorbentu spočívá v tom, že rovněž obsahuje stabilizační složku, vybranou ze skupiny zahrnující měď, nikl, kobalt, železo a oxidy těchto prvků, přičemž tato stabilizační složka tvoří slitinu s cínem.

Ve výhodném provedení je uvedená absorpční složka a stabilizační složka naneseny na nosičovém materiálu. Výhodně je tento nosičový materiál vybrán ze skupiny zahrnující oxid hlinitý a oxid titaničitý.

-2CZ 288019 B6

Výše uvedenou stabilizační složkou je ve výhodném provedení oxid železa, přičemž je rovněž výhodné, jestliže tato stabilizační složka tvoří 0,01 atomového procenta až 20 atomových procent aktivní absorpční složky.

Postup podle uvedeného vynálezu se tedy týká regenerativního způsobu odstraňování sulfidických sloučenin z plynů za použití pevného absorpčního prostředku obsahujícího cín, oxidy cínu nebo směsi těchto látek, a dále případně stabilizující složky, přičemž se při tomto postupu uvádí do kontaktu uvedený plynový proud obsahující sulfidické sloučeniny s pevným absorbentem, přičemž dojde k navázání síry tímto pevným absorbentem s tím k odstraňování síry z proudu plynu, načež následuje regenerování uvedeného absorbentu vázajícího síru prováděné kontaktováním tohoto absorbentu vázajícího síru s proudem páry.

Ve výhodném provedení tohoto regenerativního postupu podle vynálezu se plyn obsahující sulfidické sloučeniny uvádí do kontaktu s absorbentem při teplotě v rozmezí od 200 do 600 °C.

Ve zvláště výhodném provedení tohoto regenerativního postupu podle vynálezu se absorbent s vázanou sírou uvádí do kontaktu s proudem páry při teplotě v rozmezí od 300 do 500 °C.

Dále patří do rozsahu předmětného vynálezu jak již bylo uvedeno i regenerativní absorpční prostředek, který je použitelný pro výše uvedený postup, tento regenerativní absorbent podle vynálezu jako absorpční složku obsahuje přinejmenším jednu látku vybranou ze skupiny zahrnující kovový cín, oxidy cínu a směsi těchto látek a dále obsahuje i stabilizační složku.

Výše uvedeným nosičovým materiálem použitým v absorpčním prostředku podle vynálezu může být jakýkoliv běžně známý nosičový žáruvzdorný materiál z dosavadního stavu techniky v tomto oboru, který je stabilní při vysokých teplotách. Mezi vhodné nosičové materiály použitelné pro absorpční prostředek podle vynálezu patří hlíny, křemičitany, oxid hlinitý (alumina) a oxid titaničitý. Ve výhodném provedení podle vynálezu se jako nosičového materiálu používá oxidu hlinitého (aluminy) nebo oxidu titaničitého.

Vzhledem k tomu, že cín představuje aktivní látku v absorpčním prostředku podle uvedeného vynálezu, která váže simíkovou sloučeninu, obsahuje tento absorpční prostředek podle vynálezu ve výhodném provedení přinejmenším 5 % hmotnostních cínu, oxidů cínu nebo směsí těchto látek.

Kromě absorpční složky obsahuje pevný absorpční prostředek podle uvedeného vynálezu případně ještě stabilizační složku, jak již bylo uvedeno, přičemž touto stabilizační látkou je látka vybrána ze skupiny zahrnující oxidy mědi, niklu, kobaltu a železa.

Zařazení této druhé složky stabilizuje absorpční látku podle uvedeného vynálezu tím způsobem, že se vytváří slitina s cínem a tím se zvýší teplota tavení cínu, k čemuž dochází při čištění vysoce redukčních plynových směsí.

Velice značný vzrůst teploty tavení je možno pozorovat u slitin cínu a železa, které obsahují železo v množství v rozmezí od 0,01 atomových procent do 20 atomových procent.

Vzhledem kvýše uvedenému zahrnuje zvláště výhodné provedení podle uvedeného vynálezu pevný absorpční prostředek, který obsahuje oxid cínu jako aktivní absorpční složku a dále 0,01 atomových procent až 20 atomových procent uvedené aktivní absorpční složky železa.

Podle uvedeného vynálezu může být pevný absorpční prostředek, jak již bylo uvedeno, připraven kteroukoliv z běžných metod podle dosavadního stavu techniky.

-3CZ 288019 B6

Ve výhodném provedení se absorpční prostředek podle uvedeného vynálezu připraví impregnováním nosičového materiálu impregnačním roztokem, který obsahuje požadovanou kovovou sloučeninu, přičemž potom se převede v následujícím kalcinačním stupni uvedená absorpční látka na svoji aktivní formu. Vhodnými solemi cínu, které se používají v tomto impregnačním 5 roztoku, jsou hydroxid cínu a halogenidy cínu.

Pro přípravu stabilizovaných absorbentů podle výhodného provedení podle uvedeného vynálezu obsahuje impregrační roztok kromě toho soli mědi, niklu, kobaltu nebo železa. Pro tento účel jsou vhodnými použitelnými solemi kterékoliv soli mědi, niklu, kobaltu nebo železa, které se při 10 zahřívání v redukční atmosféře mohou převést na své kovové formy.

V zejména výhodném provedení přípravy absorpčního prostředku podle uvedeného vynálezu se tento absorbent připraví rozmělněním a dokonalým promícháním částic požadované kovové sloučeniny nebo kovových sloučenin a nosičového materiálu, přičemž potom následuje kalcinace za účelem převedení absorpční látky do své aktivní formy, vhodné pro absorpci plynných simíkových sloučenin.

Takto připravený aktivovaný absorbent je možno použít v jakémkoliv běžně známém tvaru, to znamená ve formě vytlačovaných částic, tablet, pelet, granulí, pilulek nebo ve formě prášku.

V souvislosti s prováděním postupu podle uvedeného vynálezu je možno pevný absorpční prostředek použít ve formě pevného lože v jednom nebo ve více reaktorech, které pracují se střídajícími se cykly, přičemž v jednom nebo ve více reaktorech probíhá absorpce a ve zbývajícím nebo zbývajících reaktorech probíhá fáze regenerace. Rovněž je možno tento absorpční prostředek použít ve fluidním loži a regenerovat jej v odděleném reaktoru.

Během provádění absorpční fáze se plyny obsahující simíkovou sloučeninu vedou reaktorem, ve kterém se teplota pohybuje v rozmezí od 200 do 600 °C, což je obvykle určováno horkými plyny, které se vedou k čištění. Plynné sulfídické sloučeniny se při provádění tohoto postupu absorbují 30 cínem nebo oxidem cínu, přičemž probíhá jedna nebo více následujících reakcí:

Sn + H₂S < = > SnS + H₂ ΔΗ₍, = -19 kcal/mol(1)

SnO₂ + H₂ + H₂S < = > SnS + 2 H₂O ΔΗ₀ = 4 kcal/mol(2)

SnO₂ + H₂ + RSH < = > SnS + H₂O + ROH(3)

SnO₂ + H₂ + COS < = > SnS + CO₂ + H₂O ΔΗ, = 4 kcal/mol (4)

Regenerace vyčerpaného použitého absorpčního prostředku probíhá v převážné míře podle vratné reakce (2), která je v podstatě thermoneutrální, přičemž se tato regenerace provádí tak, že se reaktorem během provádění regenerační fáze vede proud páry.

Vzhledem k tomu, že regenerace probíhá tímto způsobem podle téměř thermoneutrálních reakcí může se teplota během provádění regenerační fáze pohybovat ve velmi širokých mezích.

Tato regenerační fáze se ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu provádí při teplotách 45 pohybujících se v rozmezí od 300 °C do 500 °C, přičemž jsou přípustné i nižší teploty, aniž by nastávalo riziko tvorby síranových sloučenin.

Další charakteristické znaky a výhody uvedeného vynálezu budou patrné z následujících příkladů praktického provedení uvedeného vynálezu, které rozsah tohoto vynálezu nijak neomezují, pouze 50 ilustrují postup čištění plynů podle výhodných provedení postupu podle vynálezu.

-4CZ 288019 B6

Příklad 1

V tomto příkladu bude ilustrován postup přípravy pevného absorpčního prostředku podle uvedeného vynálezu, který obsahuje oxid cíničitý impregnovaný na oxidu hlinitém (alumina).

Podle tohoto provedení bylo 240 gramů vytlačovaných částic zběžně obchodně dostupného oxidu hlinitého (alumina), přičemž tyto částice byly dlouhé 3 milimetry, suspendováno v impregnačním roztoku, který obsahoval 40 gramů chloridu cínatého ve formě dihydrátu (SnCh . 2 H₂O) a 120 mililitrů demineralizované vody.

Takto zpracované částice byly potom ponechány stát v impregnačním roztoku při teplotě 20 °C po dobu 15 minut, přičemž po tomto časovém intervalu byly takto impregnované částice zfiltrovány a usušeny při teplotě 110 °C, což bylo prováděno po dobu 16 hodin.

Takto vytvořený absorpční prostředek byl převeden na svoji aktivní formu, která obsahovala 7,6 % hmotnostních cínu, což bylo provedeno ponořením těchto částic do 200 mililitrů demineralizované vody, která obsahovala 40 gramů hydroxidu sodného, což bylo provedeno při teplotě 20 °C a ponoření trvalo 15 minut, a v následující fázi byla provedena kalcinace těchto částic, což bylo prováděno při teplotě 500 °C po dobu jedné hodiny, přičemž při této kalcinaci byl oxid cínatý získán reakcí s hydroxidem sodným oxidován na oxid cíničitý.

Příklad 2

V tomto příkladu provedení bude popsán postup přípravy pevného absorpčního prostředku podle uvedeného vynálezu.

Podle tohoto provedení bylo 130 gramů oxidu hlinitého (aluminy), který je uváděn v příkladu 1, suspendováno v 600 mililitrech demineralizované vody a tato směs byla intenzivně promíchávána při teplotě 20 °C, přičemž bylo použito turbomíchadla. Po 30 minutách bylo k této suspenzi přidáno 60 gramů oxidu cíničitého. Potom pokračovalo intenzivní promíchávání této směsi za pomoci turbomíchadla po dobu dalších 30 minut a potom byla suspenze sušena při teplotě 110 °C po dobu 16 hodin.

Takto získaný usušený produkt, obsahující 14,9 % hmotnostních cínu byl mechanickým způsobem rozmělněn a z takto získaného prášku byly vytvořeny tablety o průměru 4,5 milimetru a o výšce 4,0 milimetry.

Tyto tablety byly nakonec kalcinovány při teplotě asi 400 °C po dobu 1 hodiny.

Příklad 3

Podle tohoto příkladu byla vyhodnocována absorpční kapacita a schopnost regenerace absorpčního prostředku připraveného postupem podle příkladu 1, přičemž byly provedeny 3 následně prováděné absorpční a regenerační cykly.

Při provádění tohoto postupu bylo 80 gramů absorpčního prostředku vloženo do trubkového reaktoru o vnitřním průměru 18 milimetrů a v tomto trubkovém reaktoru bylo vytvořeno pevné lože o výšce 400 milimetrů a dále byla reaktorová trubice vybavena thermostatovým pouzdrem o průměru 3 milimetry. Přiváděný plyn měl následující složení:

obj. % vodíku obj. % oxidu uhelnatého obj. % oxidu uhličitého

-5CZ 288019 B6

0,5 obj. % methanu a

600 až 800 obj. ppm sirovodíku, přičemž tento plyn byl vyroben krakováním methanolu a simíku amonného. Obsah sirovodíku 5 v přiváděném plynu byl kontinuálně analyzován za použití Drágerovy trubice umístěné na vstupním a výstupním konci uvedeného reaktoru.

Průtok plynu do reaktoru a z tohoto reaktoru byl měřen za pomoci běžného zařízení na měření množství suchého plynu.

Při provádění absorpční fáze obsahoval přiváděný plyn asi 15 obj. % vodní páry a tento plyn byl veden reaktorem o průtočné rychlosti v rozmezí od 250 do 420 Nl/h a teplota v tomto reaktoru se pohybovala v rozmezí od 365 do 472 °C, jak ještě bude specifikováno dále.

Při provádění této absorpční periody byl určován interval proniknutí, který byl stanoven grafickým způsobem v okamžiku, kdy obsah sirovodíku ve výstupním proudu plynu z reaktoru v daném časovém intervalu mezi dvěma prováděnými analýzami na obsah sirovodíku prudce vzrostl.

Regenerace vyčerpaného absorbentu byla zahájena po 17 hodinách, 300 minutách a po 270 minutách po provedení první, druhé a třetí absorpční fáze.

Při provádění regenerační fáze byla reaktorem vedena pára o průtokové rychlosti 521 Nl/h a tato regenerace byla prováděna při teplotě v rozmezí od 370 do 450 °C po dobu 525 minut, 480 minut 25 a 350 minut, což platí pro první, druhou a třetí regenerační fázi.

Při provádění regenerační fáze byl kontinuálně měřen obsah desorbovaného sirovodíku v proudu plynu vystupujícím z reaktoru, což bylo prováděno za pomoci Drágerovy trubice. Parametry provádění tohoto procesu a získané výsledky týkající se absorpce a regenerace jsou ve formě 30 tabulky uvedeny j ako tabulka 1.

Tabulka 1

	Teplota (°C)	Tlak (MPa)	Přiváděné průtokové množství (Nl/h)	Obsah H2S vstup/výstup před průnikem (ppm)	Absorpční účinnost (%H2S absorbované)	Interval průniku (minuty)	Kapacita naplnční při průniku (mol H2S na mol SnO2)	Regenerační účinnost (moly desorbovaného H2S na mol absorbovaného H2S)
1. absorpce 1.regenerace	368—415 367-404	2,5 1,0	252 521	800/30	96,3	210	0,73	0,97
2. absorpce 2.regenerace	365-412 376-404	2,5 1,0	419 521	650/17	97,4	180	0,74	0,84
3. absorpce 3. regenerace	408—472 388-443	2,5 1,0	420 521	660/90	85,0	180	0,73	0,92

Z výsledků uvedených v tabulce 1 je zcela jasně patrné, že absorpční účinnost absorbentu podle uvedeného vynálezu je téměř konstantní v širokém rozsahu provozních podmínek.

Příklad 4

V tomto příkladu bude ilustrováno výhodné provedení stabilizovaného pevného absorpčního prostředku podle uvedeného vynálezu, který obsahuje oxid cíničitý a oxid niklu, a postup přípravy tohoto absorbentu.

Při provádění tohoto postupu bylo 130 gramů vytlačovaných částic oxidu hlinitého (alumina), který je již uváděn v příkladu 1, suspendováno v 600 mililitrech demineralizované vody a tato

-6CZ 288019 B6 směs byla intenzivně promíchávána za pomoci turbomíchadla při teplotě 20 °C po dobu 15 minut, přičemž potom bylo přidáno 60 gramů oxidu cíničitého a v intenzivním promíchávání pomocí turbomíchadla bylo pokračováno při teplotě 20 °C po dobu dalších 15 minut, přičemž potom bylo přidáno 12,3 gramu bazického uhličitanu nikelnatého NiCO₃.2 Ni(OH)₂.4 H₂O.

Takto získaná směs byla sušena při teplotě 110 °C po dobu 126 hodin.

Takto usušený produkt, který obsahoval 24,0 % hmotnostních cínu a 2,9 % hmotnostních niklu, byl mechanickým způsobem rozmělněn a z tohoto prášku byly vytvořeny tablety o průměru 4,5 milimetru a o výšce 4,0 milimetry.

Tyto tablety byly nakonec kalcinovány při teplotě asi 400 °C po dobu 1 hodiny, přičemž byl získán absorbent ve své aktivní formě.

Příklady 5 až 6

Podle těchto příkladů byly připraveny jiné reprezentativní typy pevných stabilizovaných absorpčních prostředků podle uvedeného vynálezu, přičemž vjednotlivých případech byl uhličitan nikelnatý nahražen bazickým uhličitanem měďnatým 2 CuCO₃. Cu(OH)₂ a bazickým uhličitanem kobaltnatým 2 CoCO₃. Co(OH)₂. H₂O, přičemž příprava těchto absorpčních prostředků probíhala stejným způsobem jako v příkladu 4.

Příklad 7

V tomto příkladu bude ilustrován postup přípravy zejména výhodného stabilizovaného absorpčního prostředku podle vynálezu obsahujícího železo jako stabilizační složku.

Postup přípravy absorpčního prostředku podle tohoto příkladu byl prováděn tak, že 130 gramů vytlačovaných částic oxidu hlinitého (aluminy), který je uváděn v příkladu 1, bylo suspendováno ve 600 mililitrech demineralizované vody a potom byla tato směs intenzivně promíchávána za použití turbomíchadla při teplotě 20 °C po dobu 15 minut. Potom bylo přidáno 60 gramů oxidu cíničitého a v intenzivním míchání za pomoci turbomíchadla bylo pokračováno při teplotě 20 °C po dobu dalších 15 minut, přičemž po tomto časovém intervalu bylo přidáno 8,2 gramu oxidu železitého.

Tato suspenze byla potom udržována při teplotě 20 °C a intenzivně promíchávána za pomoci turbomíchadla po dobu dalších 30 minut.

Takto vytvořená směs byla sušena při teplotě 110 °C po dobu 16 hodin.

Získaný usušený produkt obsahoval 23,8 % hmotnostních cínu a 2,9 % hmotnostních železa, přičemž tento produkt byl mechanickým způsobem rozdělen a ze získaného prášku byly vytvořeny tablety o průměru 4,5 milimetru a o výšce 4,0 milimetry.

Takto získané tablety byly potom kalcinovány při teplotě asi 400 °C po dobu 1 hodiny.

Příklad 8

Podle tohoto příkladu byla vyhodnocována absorpční kapacita a schopnost regenerace, čili regenerovatelnost, u absorpčního prostředku podle vynálezu stabilizovaného mědí, přičemž tento prostředek byl připraven postupem podle příkladu 5, a vyhodnocení této absorpční kapacity

-7CZ 288019 B6 a schopnosti regenerace bylo prováděno v 6 následně prováděných absorpčních a regeneračních cyklech, prováděných stejným způsobem jako v příkladu 3.

Podle tohoto provedení bylo do reaktoru vsazeno 92,7 gramu absorbentu podle vynálezu, který 5 obsahoval 0,19 molových % cínu a 0,04 molových % mědi, vztaženo na celkové množství absorpčního prostředku.

Průtokové množství přiváděného plynu, zpracovávaného tímto absorbentem, který obsahoval asi 15 % objemových vodní páry, vedeného reaktorem v absorpční fázi bylo měřeno kontinuálním io způsobem, přičemž toto průtokové množství se pohybovalo mezi 340 a 505Nl/h při teplotě v rozmezí od 400 do 510 °C.

Během absorpční fáze se obsah vodíku a sirovodíku v přiváděném zpracovávaném plynu měnil, jak to uvádí souhrnně tabulka 2, která následuje.

Během regenerační fáze byla reaktorem vedena pára o průtočném množství od 250 do 530 Nl/h a při teplotě v rozmezí od 350 do 560 °C. Získané výsledky jsou přehledně uvedeny v následující tabulce 3.

Tabulka 2

	Absorpce č.
1	2	3	4	5	6
vodík (obj. %)	66	66	72	72	72	72
oxid uhelnatý CO (obj. %)	32	32	14	14	14	12
oxid uhličitý CO2 (obj. %)	1	1	13	13	13	15
metan CH4 (obj. %)	0,5	0,5	0,2	0,2	0,2	0,6
sirovodík H2S (obj. ppm)	750	3600	4000	3700	4900	8800

Tabulka 3

	Časový interval (min)	Teplota (°C)	Tlak (MPa)	Průtokové množství na vstupu (Nl/h)	Obsah H2S vstup/ výstup před průnikem	Absorpční účinnost (% absorbovaného H2S)	Interval průniku (min)	Kapacita naplnčni při průniku (mol H2S na mol SnO2)	Regenerační účinnost (moly absorbovaného H2S na mol desorbovaného H2S	Přepočteno naH2S rozpuštčný vH2O
1. absorpce	1370	364-412	2,5	340	750/26	96,5	940	0,72
1.regenerace	745	342-391	1,0	521					0,83	1,0
2. absorpce	1150	357-405	2,5	355-403	3600/65	98,2	945	1,32
2. regenerace	1575	349-392	1,0	524
3. absorpce	310	363-401	2,5	406	4000/200	95,0	90	1,95
3. regenerace	1410	352-394	1,0	526					+
4. absorpce	440	407-457	2,5	405	3700/190	94,8	100	0,95
4. regenerace	450	391-446	1,0	523					0,83	1,0
5. absorpce	195	407-457	2,5	409	4900/230	95,3	100	1,05
5. regenerace	425	392-447	1,0	521					0,75	1,0
6. absorpce	245	423-459	2,5	195	8800/230	97,4	120
6. regenerace	450	409-450	1,0	256					0,88	1,0

Poznámka: + chybějící hodnoty

Claims (7)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob regenerativního odstraňování sulfídických sloučenin z proudu plynu kontaktováním tohoto plynu obsahujícího sulfidické sloučeniny s pevným absorbentem obsahujícím oxidy cínu a případně stabilizující složku, tento pevný absorbent se sulfidizuje a plyn se zbaví simíkových sloučenin, a potom se regeneruje takto sulfídizovaný absorbent, vyznačující se tím, že se regenerace absorbentu výlučně provádí kontaktováním s proudem páry.
2. 2. Způsob podle nároku 1, vy zn ač uj í c í se tím, že se kontaktování sulfidizovaného absorbentu proudem páry provádí při teplotě v rozmezí od 300 do 500 °C.
3. 3. Regenerativní pevný absorbent pro použití v postupu podle nároku 1 nebo 2, kteiý obsahuje jako absorpční složku oxid cínu, vyznačující se tím, že tento absorbent rovněž obsahuje stabilizační složku, vybranou ze skupiny zahrnující měď, nikl, kobalt, železo a oxidy těchto prvků, přičemž tato stabilizační složka tvoří slitinu s cínem.
4. 4. Regenerativní pevný absorbent podle nároku 3, vy z n a č uj í cí se tím, že absorpční složka a stabilizační složka jsou naneseny na nosičovém materiálu.
5. 5. Regenerativní pevný absorbent podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že nosičový materiál je vybrán ze skupiny zahrnující oxid hlinitý a oxid titaničitý.
6. 6. Regenerativní pevný absorbent podle nároků 3 až 5, vyznačující se tím, že stabilizační složkou je oxid železa.
7. 7. Regenerativní pevný absorbent podle nároku 6, vyznačující se tím, že stabilizační složka tvoří 0,01 atomového procenta až 20 atomových procent absorpční složky.