CZ285396B6 - Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků - Google Patents

Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků Download PDF

Info

Publication number
CZ285396B6
CZ285396B6 CZ931921A CZ192193A CZ285396B6 CZ 285396 B6 CZ285396 B6 CZ 285396B6 CZ 931921 A CZ931921 A CZ 931921A CZ 192193 A CZ192193 A CZ 192193A CZ 285396 B6 CZ285396 B6 CZ 285396B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
ester
koh
mixture
acrylic
Prior art date
Application number
CZ931921A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ192193A3 (en
Inventor
Klaus Dr. Bederke
Friedrich Ing. Herrmann
Hermann Ing. Kerber
Hans-Martin Schönrock
Ralf Dahm
Original Assignee
Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19924231071 external-priority patent/DE4231071A1/de
Priority claimed from DE19924236673 external-priority patent/DE4236673A1/de
Application filed by Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung filed Critical Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Publication of CZ192193A3 publication Critical patent/CZ192193A3/cs
Publication of CZ285396B6 publication Critical patent/CZ285396B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Je popsán povlakový prostředek a jeho použití ke zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích. Povlakový prostředek obsahuje směs, která se skládá z A) 40 až 60 % hmotnostních (meth)akrylových kopolymerů obsahujících hydroxyskupiny, které jsou vyrobitelné kopolymerací a1) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsu s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g a B) 60 až 40 % hmotnostních (meth)akrylového kopolymeru obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací b1) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny ŕ

Description

Povlakový prostředek vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev a způsob jeho výroby (57) Anotace:
Povlakový prostředek, jenž obsahuje směs, která sestává z A) 40 až 60 % hmotnostních (meth)akrylových kopolymerů, obsahujících hydroxyskupiny, které jsou vyrobitelné kopolymerací z al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň Jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který Je ve směsi s takovým podílem alespoň Jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a B) 60 až 40 % hmotnostních (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který Je vyrobltelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který Je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až
300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku. Je také popsán způsob výroby povlakového prostředku.
Povlakový prostředek vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Tento vynález se týká povlakového prostředku, který je vhodný ke zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích.
Dosavadní stav techniky
Povlakové hmoty pro zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích jsou známy.
V DE-A-33 22 037 jsou popsány takové povlakové hmoty, které jsou na bázi (meth)akrylových kopolymerů. Tyto povlakové hmoty obsahují směs zvláštních (meth)akrylových kopolymerů, která při svém zpracování umožňuje dosáhnout obsahu sušiny až do 55 % hmotnostních.
Na základě ochrany životního prostředí a bezpečnosti na pracovišti je však žádoucí dále zvyšovat obsah sušiny v povlakových prostředcích, které jsou zvláště nanášeny rozprašovacím způsobem, aby se tím mohl dále snížit obsah těkavých a popřípadě toxických rozpouštědel. Na stejném základě se má upustit od používání katalýzy těžkými kovy, které jsou obvyklé v těchto systémech v praxi.
Úkolem tohoto vynálezu je tudíž příprava povlakového prostředku, který je vhodný zvláště pro zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích, který se může nanášet se zvýšeným obsahem sušiny a skrytá dobrý rozliv, stejně jako vynikající stav krycího laku.
Podstata vynálezu
Ukazuje se, že tento úkol se může vyřešit povlakovým prostředkem, jenž tvoří předmět tohoto vynálezu a který obsahuje pojivo na bázi alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, a který se jako směs skládá z
A) 40 až 60 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a
B) 60 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové,
-1 CZ 285396 B6 b2) 49 a 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, přičemž součet složek A) a B), součet složek al) a a2), stejně jako součet složek bl) až b4) činí vždy 100 % hmotnostních.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu obsahují vždy vedle obou výše definovaných (meth)akrylových kopolymerů jako zesíťující prostředek alespoň jeden alifatický a/nebo cykloalifatický polyizokyanát, který se může vnést do směsi. Povlakové prostředky kromě toho obsahují alespoň jedno organické rozpouštědlo, stejně jako přísady obvyklé pro laky, například prostředek, chránící proti účinkům světla.
Výroba (meth)akrylových kopolymerů, obsažených v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu, se může provádět obvyklým způsobem polymerace, například polymerací ve hmotě, roztokovou nebo perličkovou polymerací. Různé způsoby polymerace jsou dobře známy a jsou popsány například v publikaci Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. vyd., sv. 14/1, str. 24 až 255 (1961).
Způsob roztokové polymerace je výhodný pro výrobu (meth)akrylových kopolymerů, používaných v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu. Při tomto způsobu se do reakční nádoby předloží rozpouštědlo, zahřeje se na teplotu varu a po stanovenou dobu se do reakční nádoby kontinuálně dávkuje směs monomerů a iniciátoru.
Polymerace se provádí za teploty od 60 do 160 °C, s výhodou od 120 do 150 °C.
Polymerační reakce se zahajuje známými iniciátory polymerace. Vhodnými iniciátory jsou peroxysloučeniny a azosloučeniny, které se při reakci prvního řádu rozkládají působením tepla na radikály. Druh a množství iniciátoru se volí tak, že při polymerační teplotě během přítokové fáze je k dispozici co možná nej rovnoměrnější nabídka radikálů.
Příklady výhodně používaných iniciátorů pro polymerací jsou dialkylperoxidy, jako di-tercbutylperoxid a dikumylperoxid, diacylperoxidy, jako dibenzoylperoxid a dilauroylperoxid, hydroperoxidy, jako kumolhydroperoxid a terc.-butylhydroperoxid, peresteiy, jako tercbutylperbenzoát, terc.-butylperoxypivalát, terc.-butylperoxy-3,5,5-trimethyl-hexanoát a tercbutylperoxy-2-ehtyl-hexanoát, peroxydikarbonáty, jako di-2-ethylhexyl-peroxydikarbonát a dicyklohexyl-peroxydikarbonát, perketaly, jako l,l-bis(terc.-butylperoxy)-3,5,5-trimethylcyklohexan a l,l-bis(terc.-butylperoxy)cyklohexan, ketonperoxidy, jako cyklohexanonperoxid a methylizobutylketonperoxid, azosloučeniny, jako 2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'azobis-(2-methylbutyronitril), Ι,Γ-azobis-cyklohexankarbonitril a azobis-azobutyronitril.
Je výhodné, pokud se vnáší iniciátory, tvořené peroxidy, zvláště perestery, v množství od 3 do 8 % hmotnostních, vztaženo na navážku monomeru.
Jako organická rozpouštědla, která se účelně používají při roztokové polymerací, stejně jako později také v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu, se hodí například glykolethery, jako ethylenglykoldimethylether, glykoletherestery, jako ethylglykolacetát, butylglykolacetát, 3methoxy-n-butylacetát, butyldiglykolacetát a methoxypropylacetát, estery, jako butylacetát, izobutylacetát a amylacetát, ketony, jako methylethylketon, methylizobutylketon, diizobutyl
-2CZ 285396 B6 keton, cyklohexanon a izoforon, aromatické uhlovodíky, jako xylen, Solvesso 100 (zapsaná ochranná známka), přičemž alifatické uhlovodíky se mohou rovněž používat přimíchané ke svrchu uvedeným rozpouštědlům.
K regulaci molekulové hmotnosti se mohou společně používat zvláště při roztokové polymerací přenášeče řetězce. Jejich příklady jsou merkaptany, estery kyseliny thioglykolové, chlorované uhlovodíky, kumol a dimemí a-methylstyren.
Polymerační podmínky (reakční teploty, doba přítoku monomemí směsi, koncentrace rozpouštědla) se řídí tak, že (meth)akrylové kopolymery pro vyráběný povlakový prostředek podle tohoto vynálezu mají vážený střed molekulové hmotnosti (stanoveno gelovou chromatografií za použití polystyrenu jako porovnávací látky) od 3000 do 5000 pro složku A) a od 5000 do 8000 pro složku B).
(Meth)akrylové kopolymery, obsahují hydroxyskupiny povlakového prostředku podle tohoto vynálezu, mají oblast teploty skelného přechodu v rozmezí od 10 do +30 °C pro složku A) a od +20 do 50 °C pro složku B), počítáno na teplotu skelného přechodu homopolymerátu z jednotlivých monomerů, která je uvedena v literatuře (FOX-Gleichung, viz například Polymere Werkstoffe, Batzer/1985/, str. 307).
Číslo kyselosti celé složky A) je s výhodou od 120 do 170 mg KOH/g. Hydroxylové číslo celé složky B) je s výhodou od 120 do 160 mg KOH/g.
Jako monomemí složky pro výrobu (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny (složky A) a B)), se používají alkylestery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, a to methylakrylát, methylmethakiylát, ethylakrylát, ethylmethakrylát, izopropylmethakiylát, tercbutylakrylát, n-butylakrylát, n-butylmethakrylát, izobutylakrylát, izobutylmethakrylát, cyklohexylmethakrylát, trimethylcyklohexylmethakrylát, 2-ethylhexylakrylát, 2-ethylhexylmethakrylát, laurylakrylát, laurylmethakrylát, stearylakrylát, hydroxyalkylestery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, jako β-hydroxyethylakiylát, β-hydroxyethylmethakrylát, β-hydroxypropylakrylát, β-hydroxypropylmethakrylát, butandiol-1,4-monoakrylát, butandiol-l,4-monomethakrylát, hexandiol-1,6-monoakrylát a hexandiol-1,6-monomethakrylát.
K úpravě (meth)akrylového kopolymeru s karboxyskupinami se napolymeruje kyselina akrylová v množství, která má pro složku B) za výsledek číslo kyselosti od 25 do 50 mg KOH/g.
Povlakové prostředky, použitelné podle tohoto vynálezu, se kombinují se zesíťujícími prostředky, jako polyizokyanáty nebo prepolymery polyizokyanátů, ke zhotovení transparetních krycích vrstev vícevrstvého povlaku.
Podíl polyizokyanátového zesíťovacího prostředku se s výhodou volí tak, že na jednu hydroxyskupinu pojivá připadá od 0,5 do 2,0 izokyanátových skupin. Přebytečné polyizokyanátové skupiny se mohou odstranit reakcí s vlhkostí a přispívají k zesíťování. Mohou se používat alifatické a/nebo cykloalifatické polyizokyanáty, jako hexamethylendiizokyanát, trimethylhexamethylediizokyanát a izoforondiizokyanát, stejně jako polyizokyanáty obsahující biuretové, allofanátové, urethanové nebo izokanurátové skupiny. Polyizokyanáty mohou být popřípadě částečně maskovány CH-, NH- a/nebo OH-kyselými sloučeninami.
Příkladem takových polyizokyanátů je reakční produkt, obsahující biuretanové skupiny, získaný ze 3 mol hexamethylendiizokyanátu a 1 mol vody, s obsahem NCO přibližně 22 % (odpovídá komerčně dostupnému produktu Desmodur NR od firmy Bayer AG), a polyizokyanát, obsahující izokyanurátové skupiny, který je vyroben trimerizací 3 mol hexamethylendiizokyanátu,
-3CZ 285396 B6 s obsahem NCO přibližně 21,5 % (odpovídá komerčně dostupnému produktu Desmodur 3390R firmy Bayer AG).
Polyizokyanátové zesíťující prostředky mohou být chráněny částečně nebo zcela, a to v případě, že je žádoucí povlakový prostředek schopný uskladnění na delší dobu, to znamená jednosložkový povlakový prostředek, monofunkčními sloučeninami, obsahujícími aktivní vodík. Výběr chránícího prostředku opět termicky odštěpitelného za vzniku izokyanátových skupin se řídí podle podmínek, vládnoucích při vypalování, které jsou při vytvrzování povlakového prostředku podle tohoto vynálezu. Příklady vhodných bránících prostředků jsou laktamy, jako εkaprolaktam, oximy, jako methylethylketoxim a alkoholy, jako 2-ethylhexanol. Výhodně se však k tomu používají polyizokyanátové zesíťující prostředky.
Rovněž tak se mohou chráněné nebo nechráněné polyizokyanátové zesíťující prostředky v povlakovém prostředku podle tohoto vynálezu částečně nahradit aminoplastovými zesíťujícími prostředky. (Meth)akiylové kopolymeiy A) a B) v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu mohou také být zpracovány pouze v kombinaci s obvyklými aminoplastovými zesíťujícími prostředky, to znamená bez kombinace s chráněnými nebo nechráněnými polyizokyanátovými zesíťujícími prostředky na jednosložkové povlakové prostředky. Příklady aminoplastových zesíťujících prostředků, jako melaminových nebo benzoguanaminových pryskyřic, jsou uvedeny v publikaci Karsten, Lackrohsteffe, Curt R. Vincentz Verlag, 9. vyd. /1992/. Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou však neobsahují žádné aminoplastové zesíťující prostředky.
Povlakové prostředky, které obsahují pojivo, přidávané podle tohoto vynálezu, mohou vedle již uvedených rozpouštědel dodatkově obsahovat obvyklé pomocné prostředky pro laky, například rozlivové prostředky, jako jsou například (meth)akrylové homopolymery, silikonové oleje a ricinový olej, který může být hydratován, změkčovadla, jako jsou estery kyseliny fosforečné, kyseliny ftalové nebo kyseliny citrónové, prostředky působící proti sedimentaci, popřípadě transparentní pigmenty, jako například pyrogenní oxid křemičitý, prostředky k ovládání reologie, jako například mikrogely, nevodné disperze (NAD, non-aqueous dispersions) a substituované polymočoviny, prostředky chránící proti působení světla, například benztriazolové deriváty a HALS deriváty (stericky bráněné aminy jako stabilizátory proti účinku světla).
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat obvyklé urychlovače vytvrzování, které se vyznačují zvláště tím, že se mohou použít k vytvrzování za teplot od 110 do 160 °C, s výhodou za teploty pod 150 °C, na vysoce lesklé povlaky, také aniž by obsahovaly katalyzátory na bázi těžkých kovů.
K povlakovým prostředkům podle tohoto vynálezu se mohou přidávat pro zhotovení krycích povlaků obvyklé krycí pigmenty.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit z jednosložkových prostředků obvyklým způsobem běžným pro odborníka. Přitom se polyizokyanátová složka přidává krátce před použitím.
Průmyslová využitelnost
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se používají známým způsobem, jako například nástřikem, máčením, nanášením válcem nebo stěrkou. Přitom se nanáší povlak krycího laku na substrát, popřípadě již opatřený další lakovou vrstvou. Po fázi vedoucí k odstranění výparů se aplikovaný povlakový prostředek s výhodou zesíťuje zahříváním. Vypalovací teplota je od 110 do 160 °C, výhodně od 120 do 150 °C. Zesíťování se může však také provádět při nižších teplotách, například od 20 do 110 °C, zvláště od 25 do 80 °C. Tloušťka vrstvy vypáleného filmu činí přibližně od 15 do 50 pm. Přitom vzniká zesíťovaný, vytvrzený, lesklý lakový povlak. Výhodná forma provedení spočívá v aplikaci povlakového prostředku podle tohoto vynálezu jako bezbarvého lakového povlaku na základní lak, s výhodou na lak na vodném základě. Přitom se nátěrové hmoty mohou nanášet způsobem „mokrý na mokrý“, nebo se základní lak předtím vysuší vypalováním. Přitom se dosahuje zvláště dobré přilnavosti obou vrstev.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu, zpracované jako bezbarvé laky, mohou například být přelakovány základními laky, které obsahují obvyklé krycí lakové pigmenty, s výhodou obsahují pigmenty, vytvářející efekty, jako například pigmenty pro metalízu. Jako základní pojivový prostředek základního laku se s výhodou používají polyesterové, polyurethanové nebo akiylátové pryskyřice. Toto pojivo se může popřípadě zasíťovat obvyklým zesíťujícím prostředkem, například deriváty melaminu nebo izokyanátu.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se hodí zejména pro krycí nebo bezbarvé laky, zvláště v sektoru povrchové úpravy vozidel, avšak také v jiných oblastech. Použití povlakového prostředku podle tohoto vynálezu při vícevrstvém lakování je zvláště vhodné pro lakování automobilů při sériové výrobě, může se však také používat pro jiné účely, například pro lakování předmětů, určených pro domácnost nebo v nábytkářském průmyslu.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou používat s obsahem sušiny nad 55 % hmotnostních při vynikajícím rozlivu a dovolují zhotovení vysoce lesklých vícevrstvých laků s vynikajícím stavem krycího laku.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu jsou zvláště vhodné pro zhotovení transparentní krycí vrstvy vícevrstvého povlaku, který se suší na vzduchu nebo v sušárně. Tyto povlaky se hodí zvláště pro sériové lakování karoserií vozidel a jejich dílů. Předností těchto povlakových prostředků je, že se mohou aplikovat ke zpracování při vysokém obsahu sušiny.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou nanášet způsobem mokrý na mokrý na obvyklé lakové vrstvy, to znamená na lakové vrstvy, obsahující rozpouštědlo, nebo na vodné lakové vrstvy, načež se obě vrstvy společně vytvrdí za zvýšené teploty. Tak je například možné transparentní krycí vrstvy, které byly zhotoveny z bezbarvého laku, obsahujícího polyizokyanát podle tohoto vynálezu, nanést po způsobu mokrý na mokrý na obvyklý nebo vodný základní lak. Obě vrstvy se mohou potom společně vytvrdit. Teploty při vytvrzování jsou například řádově od 120 do 150 °C. Doba vytvrzování například řádově činí od 20 do 40 minut.
Příklady provedení vynálezu
Dále uvedené příklady slouží k objasnění vynálezu. Díly a procenta jsou vztažena k hmotnosti.
Příklady 1 až 3
Způsob výroby (meth)akrylových kopolymerů ze složek A) a B)
Způsob výroby složky A)
Do dvoulitrové trojhrdlé baňky se zábrusem, vybavené míchadlem, kontaktním teploměrem, kulovým chladičem a přikapávací nálevkou, se předloží látky, uvedené pod položkou I (množství je možné seznat z tabulky 1), a za míchání zahřívají přibližně na teplotu 145 °C při zapojeném zpětném chladiči. Během 6 hodin se k reakční směsi z přikapávací nálevky kontinuálně
-5CZ 285396 B6 nadávkují látky, uvedené pod položkou II (směs monomerů a iniciátoru). Poté, co je přitékání ukončeno, přikapávací nálevka se dodatečně propláchne látkou, uvedenou jako položka III a přidá k reakční násadě. Nakonec se násada nechá během 3 hodin dopolymerovat za teploty přibližně 143 °C tak, že reakce proběhne zvíce než 99%. Poté se reakční směs ochladí na teplotu 100 °C a zředí látkami, uvedenými pod položkou IV na sušinu přibližně 65 %.
Způsob výroby složky B)
Do dvoulitrové trojhrdlé baňky se zábrusem, vybavené míchadlem, kontaktním teploměrem, kulovým chladičem a přikapávací nálevkou, se předloží látky, uvedené pod položkou I (množství je možné seznat z tabulky 1), a za míchání zahřívají přibližně na teplotu 139 °C při zapojeném zpětném chladiči. Během 5 hodin se k reakční směsi z přikapávací nálevky kontinuálně nadávkují látky, uvedené pod položkou II (směs monomerů a iniciátoru). Poté, co je přitékání ukončeno, přikapávací nálevka se dodatečně propláchne látkou, uvedenou jako položka III, a přidá k reakční násadě. Nakonec se násada nechá během 5 hodin dopolymerovat za teploty přibližně 135 °C tak, že reakce proběhne zvíce než 99%. Poté se reakční směs ochladí na teplotu 100 °C a zředí látkami, uvedenými pod položkou IV, na sušinu přibližně 50 %.
Tabulka 1 (Číselné údaje se vztahují k hmotnosti, vyjádřené v gramech)
Příklad pryskyřice
Položka Složka: Složka: A A B
I VEOVA 10 60,0
Solvesso 100 200,0 200,0 90,0
butylacetát 100,0 100,0 56,0
butanol - - 24,0
methoxypropylacetát - - -
II terc.-butylakrylát 280,0 280,0 151,0
butylmethakrylát 80,0 140,0 40,0
izobutylmethakrylát - - 40,0
hydroxypropylmethakrylát 200,0 150,0 178,0
hydroxybutylakrylát 50,0 50,0 -
terc.-butylperbenzoát 20,0 30,0 18,0
terč -butylperoxyoktoát 20,0
III Solvesso 100 40,0
butylacetát 30,0 30,0 -
IV Solvesso 100 190,0
butylacetát 20,0 20,0 -
xylen 40,0
celkem 1000,0 1000,0 1000,0
Charakteristická čísla:
sušina (%) 65,7 65,9 50,4
viskozita (mPa.s při 25 °C) 535 560 130
hydroxylové číslo (vztaženo na
pevnou pryskyřici) 150 120 138
číslo kyselosti (vztaženo na
pevnou pryskyřici) 4,1 4,8 28,9
teplota skelného přechodu (°C) 11 24 31
-6CZ 285396 B6
VEOVA 100 = vinylester kyseliny versatové
Solvesso 100 = rozpouštědlo (směs aromatických uhlovodíků s rozmezím teploty varu od 162 do
180°C)
Způsob přípravy vícevrstvého laku
Příklad 4
409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 se homogenně smíchá a poté se pod pohybujícím míchadlem uvede do styku s 21 dílem obchodně dostupného ftalátu, 24 díly směsi obchodně dostupného prostředku, chránícího proti působení světla (derivát HALS a derivát benztriazolu v poměru 1:1), 23 díly 1% xylového roztoku obchodně dostupných silikonových olejů (rozlivový a smáčecí prostředek) a 180 díly směsi rozpouštědel, která sestává z butyldiglykolacetátu, ethoxypropylacetátu, butylglykolacetátu a vysokovroucích aromatických uhlovodíků v poměru 13:10:12:65.
100 dílů tohoto roztoku se homogenně smíchá s 30 díly 82% roztoku alifatického izokyanurátpolyizokyanátu ve směsi xylenu a butanolu v poměru 1:1. Tento bezbarvý lak se potom použije pro zhotovení vícevrstvého laku, jak je objasněno dále.
Plechy karoserie, předem opatřené vrstvou obchodně dostupného katodicky vyloučitelného elektrolaku (KTL), používaného k sériovému lakování automobilů (18 pm), a obchodně dostupného plniva (35 pm), se lakují obchodně dostupným vodou ředitelným metalízačním základním lakem na tloušťku vysušené vrstvy 15 pm a nechají předem vysušit během 6 minut za teploty 80 °C. Přímo potom se výše popsaný bezbarvý lak aplikuje při tloušťce suché vrstvy 35 pm nanášením postřikem způsobem mokrý na mokrý a po 5 minutách odvětrávání za teploty místnosti se vypaluje po dobu 20 minut za teploty 140 °C (teplota předmětu).
Příklad 5
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 použije 414 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 318 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 2.
Příklad 6
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 použije 156 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 a 581 dílu roztoku pryskyřice z příkladu 3.
Příklad 7
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 180 dílů směsi rozpouštědel použije pouze 100 dílů.
Navzdory zpracování vysokého obsahu sušiny v bezbarvých lacích, popsaných v příkladech 4 až 6, se dosahuje vynikajícího rozlivu a získává se vysoce lesklý vícevrstvý lak se znamenitým stavem krycího laku.
-7CZ 285396 B6

Claims (5)

1. Povlakový prostředek, vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev, který obsahuje alespoň jedno pojivo na bázi hydroxyfunkčního (meth)akrylového kopolymeru, alespoň jeden zesíťující prostředek na bázi alifatických a/nebo cykloalifatických polyizokyanátů, alespoň jedno rozpouštědlo, stejně jako přísady obvyklé pro laky, vyznačující se tím, že jako pojivo obsahuje směs, která se skládá z
A) 40 až 60 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny, které je vyrobitelný kopolymerací z al) 50 až 70% hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akiylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akiylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, kteiý je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakiylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g a
B) 60 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, přičemž součet složek A) a B), součet složek al) a a2), stejně jako součet složek bl) až b4) činí vždy 100 % hmotnostních.
2. Povlakový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že alifatický a/nebo cykloalifatický polyizokyanát je přítomen v takovém množství, že na jednu hydroxyskupinu složky pojivá A) a B) připadá vždy od 0,5 do 2,0 izokyanátových skupin.
3. Povlakový prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, složka A) má číslo kyselosti od 120 do 170 mg KOH/g, vážený střed molekulové hmotnosti od 3000 do 5000 a teplotu skelného přechodu v rozmezí od +10 do +30 °C.
4. Povlakový prostředek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, složka B) má číslo kyselosti od 25 do 50 mg KOH/g, hydroxylové číslo od 120 do 160 mg KOH/g, vážený střed molekulové hmotnosti od 5000 do 8000 a teplotu skelného přechodu v rozmezí od +20 do +50 °C.
-8CZ 285396 B6
5. Způsob výroby povlakového prostředku podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se
A) kopolymer vyrobí kopolymerací al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a
B) další kopolymer vyrobí kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, a poté smíchá 40 až 60 % hmotnostních získaného kopolymeru A) se 60 až 40 % hmotnostními získaného kopolymeru B), s alespoň jedním rozpouštědlem a popřípadě přísadami obvyklými pro laky a bezprostředně před použitím se přidá alespoň jeden alifatický a/nebo cykloalifitický polyizokyanát v takovém množství, že na jednu hydroxyskupinu kopolymeru A) a B) připadá vždy 0,5 až 2,0 izokyanátových skupin.
CZ931921A 1992-09-17 1993-09-15 Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků CZ285396B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924231071 DE4231071A1 (de) 1992-09-17 1992-09-17 Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen
DE19924236673 DE4236673A1 (de) 1992-10-30 1992-10-30 Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ192193A3 CZ192193A3 (en) 1994-04-13
CZ285396B6 true CZ285396B6 (cs) 1999-08-11

Family

ID=25918598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ931921A CZ285396B6 (cs) 1992-09-17 1993-09-15 Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5614590A (cs)
EP (1) EP0588314B1 (cs)
JP (1) JPH06184495A (cs)
KR (1) KR940007147A (cs)
AT (1) ATE146493T1 (cs)
CA (1) CA2106048A1 (cs)
CZ (1) CZ285396B6 (cs)
DE (1) DE59304805D1 (cs)
ES (1) ES2097955T3 (cs)
TW (1) TW234139B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4407409A1 (de) * 1994-03-05 1995-09-07 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19520855A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Hoechst Ag Aliphatische Epoxid-Amin-Addukte mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE19515919A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Hoechst Ag Neue niedermolekulare OH-funktionelle Copolymerisate mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE19542119C1 (de) * 1995-11-11 1997-02-13 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
US6117931A (en) 1996-07-01 2000-09-12 Basf Corporation Curable coating compositions having improved effect pigment orientation and a method of using the same
DE19811790A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Bayer Ag Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
GB0029947D0 (en) * 2000-12-08 2001-01-24 Sgs Thomson Microelectronics Solid state image sensors and microlens arrays
US20040082494A1 (en) * 2001-02-26 2004-04-29 Lionel Queval Use of amphilic block copolymers in order to increase the water affinity of low-energy surfaces
KR100574490B1 (ko) * 2004-04-27 2006-04-27 주식회사 하이닉스반도체 상부 반사방지막 중합체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는상부 반사방지막 조성물
EP2373750B1 (en) * 2008-12-29 2017-11-22 Coatings Foreign IP Co. LLC Method for using 3-coat-1-bake waterborne coating composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3322037A1 (de) * 1983-06-18 1984-12-20 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Ueberzugsmasse, insbesondere zur herstellung einer transparenten deckschicht
US5098956A (en) * 1988-01-22 1992-03-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Polyol blends of low TG and high TG acrylic copolymers
JPH01310773A (ja) * 1988-06-09 1989-12-14 Kansai Paint Co Ltd 上塗り塗装仕上げ方法
DE3823005A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Basf Lacke & Farben Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
DE59304805D1 (de) 1997-01-30
ES2097955T3 (es) 1997-04-16
KR940007147A (ko) 1994-04-26
JPH06184495A (ja) 1994-07-05
US5614590A (en) 1997-03-25
EP0588314B1 (de) 1996-12-18
EP0588314A1 (de) 1994-03-23
TW234139B (cs) 1994-11-11
ATE146493T1 (de) 1997-01-15
CA2106048A1 (en) 1994-03-18
CZ192193A3 (en) 1994-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5473032A (en) Coating composition and the use thereof in processes for producing multi-layer coatings
SK35994A3 (en) Aqueous varnishes and process for manufacturing car coating varnishes
SK281260B6 (sk) Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie
CA2146479C (en) Polymer
US5731382A (en) Coating agents and their use in particular in the production of transparent and pigmented top coatings
US5276096A (en) Two package coating composition comprising a polycarbodimide with improved rheology control
CZ285396B6 (cs) Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků
JPH0319271B2 (cs)
CA2459635C (en) Two-component coating compositions
US5691417A (en) Coating medium, the use thereof, and a process for multilayer coating
EP1211267B1 (en) Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers
US20070142507A1 (en) Solvent-based coating compositions
CA2439806C (en) Coating composition having low volatile organic content
CA2234377C (en) Aqueous coating composition
CA2074104A1 (en) Copolymer solutions based on addition products of .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acid with glycidyl esters and copolymerisable .alpha.,.bete.-unsaturated montomers
WO2022258507A1 (en) Water-borne coating composition, its preparation method and application thereof
CN118829697A (zh) 涂料组合物和涂膜形成方法
EP0794237A2 (en) Single stage paint compositions
MXPA01009259A (en) Filler composition

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20000915