CZ285396B6 - Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků - Google Patents
Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285396B6 CZ285396B6 CZ931921A CZ192193A CZ285396B6 CZ 285396 B6 CZ285396 B6 CZ 285396B6 CZ 931921 A CZ931921 A CZ 931921A CZ 192193 A CZ192193 A CZ 192193A CZ 285396 B6 CZ285396 B6 CZ 285396B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- ester
- koh
- mixture
- acrylic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Je popsán povlakový prostředek a jeho použití ke zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích. Povlakový prostředek obsahuje směs, která se skládá z A) 40 až 60 % hmotnostních (meth)akrylových kopolymerů obsahujících hydroxyskupiny, které jsou vyrobitelné kopolymerací a1) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsu s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g a B) 60 až 40 % hmotnostních (meth)akrylového kopolymeru obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací b1) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny ŕ
Description
Povlakový prostředek vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev a způsob jeho výroby (57) Anotace:
Povlakový prostředek, jenž obsahuje směs, která sestává z A) 40 až 60 % hmotnostních (meth)akrylových kopolymerů, obsahujících hydroxyskupiny, které jsou vyrobitelné kopolymerací z al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň Jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který Je ve směsi s takovým podílem alespoň Jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a B) 60 až 40 % hmotnostních (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který Je vyrobltelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který Je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až
300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku. Je také popsán způsob výroby povlakového prostředku.
Povlakový prostředek vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Tento vynález se týká povlakového prostředku, který je vhodný ke zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích.
Dosavadní stav techniky
Povlakové hmoty pro zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích jsou známy.
V DE-A-33 22 037 jsou popsány takové povlakové hmoty, které jsou na bázi (meth)akrylových kopolymerů. Tyto povlakové hmoty obsahují směs zvláštních (meth)akrylových kopolymerů, která při svém zpracování umožňuje dosáhnout obsahu sušiny až do 55 % hmotnostních.
Na základě ochrany životního prostředí a bezpečnosti na pracovišti je však žádoucí dále zvyšovat obsah sušiny v povlakových prostředcích, které jsou zvláště nanášeny rozprašovacím způsobem, aby se tím mohl dále snížit obsah těkavých a popřípadě toxických rozpouštědel. Na stejném základě se má upustit od používání katalýzy těžkými kovy, které jsou obvyklé v těchto systémech v praxi.
Úkolem tohoto vynálezu je tudíž příprava povlakového prostředku, který je vhodný zvláště pro zhotovení transparentních krycích vrstev na vícevrstvých povlacích, který se může nanášet se zvýšeným obsahem sušiny a skrytá dobrý rozliv, stejně jako vynikající stav krycího laku.
Podstata vynálezu
Ukazuje se, že tento úkol se může vyřešit povlakovým prostředkem, jenž tvoří předmět tohoto vynálezu a který obsahuje pojivo na bázi alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, a který se jako směs skládá z
A) 40 až 60 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a
B) 60 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymerů, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové,
-1 CZ 285396 B6 b2) 49 a 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, přičemž součet složek A) a B), součet složek al) a a2), stejně jako součet složek bl) až b4) činí vždy 100 % hmotnostních.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu obsahují vždy vedle obou výše definovaných (meth)akrylových kopolymerů jako zesíťující prostředek alespoň jeden alifatický a/nebo cykloalifatický polyizokyanát, který se může vnést do směsi. Povlakové prostředky kromě toho obsahují alespoň jedno organické rozpouštědlo, stejně jako přísady obvyklé pro laky, například prostředek, chránící proti účinkům světla.
Výroba (meth)akrylových kopolymerů, obsažených v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu, se může provádět obvyklým způsobem polymerace, například polymerací ve hmotě, roztokovou nebo perličkovou polymerací. Různé způsoby polymerace jsou dobře známy a jsou popsány například v publikaci Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. vyd., sv. 14/1, str. 24 až 255 (1961).
Způsob roztokové polymerace je výhodný pro výrobu (meth)akrylových kopolymerů, používaných v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu. Při tomto způsobu se do reakční nádoby předloží rozpouštědlo, zahřeje se na teplotu varu a po stanovenou dobu se do reakční nádoby kontinuálně dávkuje směs monomerů a iniciátoru.
Polymerace se provádí za teploty od 60 do 160 °C, s výhodou od 120 do 150 °C.
Polymerační reakce se zahajuje známými iniciátory polymerace. Vhodnými iniciátory jsou peroxysloučeniny a azosloučeniny, které se při reakci prvního řádu rozkládají působením tepla na radikály. Druh a množství iniciátoru se volí tak, že při polymerační teplotě během přítokové fáze je k dispozici co možná nej rovnoměrnější nabídka radikálů.
Příklady výhodně používaných iniciátorů pro polymerací jsou dialkylperoxidy, jako di-tercbutylperoxid a dikumylperoxid, diacylperoxidy, jako dibenzoylperoxid a dilauroylperoxid, hydroperoxidy, jako kumolhydroperoxid a terc.-butylhydroperoxid, peresteiy, jako tercbutylperbenzoát, terc.-butylperoxypivalát, terc.-butylperoxy-3,5,5-trimethyl-hexanoát a tercbutylperoxy-2-ehtyl-hexanoát, peroxydikarbonáty, jako di-2-ethylhexyl-peroxydikarbonát a dicyklohexyl-peroxydikarbonát, perketaly, jako l,l-bis(terc.-butylperoxy)-3,5,5-trimethylcyklohexan a l,l-bis(terc.-butylperoxy)cyklohexan, ketonperoxidy, jako cyklohexanonperoxid a methylizobutylketonperoxid, azosloučeniny, jako 2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'azobis-(2-methylbutyronitril), Ι,Γ-azobis-cyklohexankarbonitril a azobis-azobutyronitril.
Je výhodné, pokud se vnáší iniciátory, tvořené peroxidy, zvláště perestery, v množství od 3 do 8 % hmotnostních, vztaženo na navážku monomeru.
Jako organická rozpouštědla, která se účelně používají při roztokové polymerací, stejně jako později také v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu, se hodí například glykolethery, jako ethylenglykoldimethylether, glykoletherestery, jako ethylglykolacetát, butylglykolacetát, 3methoxy-n-butylacetát, butyldiglykolacetát a methoxypropylacetát, estery, jako butylacetát, izobutylacetát a amylacetát, ketony, jako methylethylketon, methylizobutylketon, diizobutyl
-2CZ 285396 B6 keton, cyklohexanon a izoforon, aromatické uhlovodíky, jako xylen, Solvesso 100 (zapsaná ochranná známka), přičemž alifatické uhlovodíky se mohou rovněž používat přimíchané ke svrchu uvedeným rozpouštědlům.
K regulaci molekulové hmotnosti se mohou společně používat zvláště při roztokové polymerací přenášeče řetězce. Jejich příklady jsou merkaptany, estery kyseliny thioglykolové, chlorované uhlovodíky, kumol a dimemí a-methylstyren.
Polymerační podmínky (reakční teploty, doba přítoku monomemí směsi, koncentrace rozpouštědla) se řídí tak, že (meth)akrylové kopolymery pro vyráběný povlakový prostředek podle tohoto vynálezu mají vážený střed molekulové hmotnosti (stanoveno gelovou chromatografií za použití polystyrenu jako porovnávací látky) od 3000 do 5000 pro složku A) a od 5000 do 8000 pro složku B).
(Meth)akrylové kopolymery, obsahují hydroxyskupiny povlakového prostředku podle tohoto vynálezu, mají oblast teploty skelného přechodu v rozmezí od 10 do +30 °C pro složku A) a od +20 do 50 °C pro složku B), počítáno na teplotu skelného přechodu homopolymerátu z jednotlivých monomerů, která je uvedena v literatuře (FOX-Gleichung, viz například Polymere Werkstoffe, Batzer/1985/, str. 307).
Číslo kyselosti celé složky A) je s výhodou od 120 do 170 mg KOH/g. Hydroxylové číslo celé složky B) je s výhodou od 120 do 160 mg KOH/g.
Jako monomemí složky pro výrobu (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny (složky A) a B)), se používají alkylestery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, a to methylakrylát, methylmethakiylát, ethylakrylát, ethylmethakrylát, izopropylmethakiylát, tercbutylakrylát, n-butylakrylát, n-butylmethakrylát, izobutylakrylát, izobutylmethakrylát, cyklohexylmethakrylát, trimethylcyklohexylmethakrylát, 2-ethylhexylakrylát, 2-ethylhexylmethakrylát, laurylakrylát, laurylmethakrylát, stearylakrylát, hydroxyalkylestery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, jako β-hydroxyethylakiylát, β-hydroxyethylmethakrylát, β-hydroxypropylakrylát, β-hydroxypropylmethakrylát, butandiol-1,4-monoakrylát, butandiol-l,4-monomethakrylát, hexandiol-1,6-monoakrylát a hexandiol-1,6-monomethakrylát.
K úpravě (meth)akrylového kopolymeru s karboxyskupinami se napolymeruje kyselina akrylová v množství, která má pro složku B) za výsledek číslo kyselosti od 25 do 50 mg KOH/g.
Povlakové prostředky, použitelné podle tohoto vynálezu, se kombinují se zesíťujícími prostředky, jako polyizokyanáty nebo prepolymery polyizokyanátů, ke zhotovení transparetních krycích vrstev vícevrstvého povlaku.
Podíl polyizokyanátového zesíťovacího prostředku se s výhodou volí tak, že na jednu hydroxyskupinu pojivá připadá od 0,5 do 2,0 izokyanátových skupin. Přebytečné polyizokyanátové skupiny se mohou odstranit reakcí s vlhkostí a přispívají k zesíťování. Mohou se používat alifatické a/nebo cykloalifatické polyizokyanáty, jako hexamethylendiizokyanát, trimethylhexamethylediizokyanát a izoforondiizokyanát, stejně jako polyizokyanáty obsahující biuretové, allofanátové, urethanové nebo izokanurátové skupiny. Polyizokyanáty mohou být popřípadě částečně maskovány CH-, NH- a/nebo OH-kyselými sloučeninami.
Příkladem takových polyizokyanátů je reakční produkt, obsahující biuretanové skupiny, získaný ze 3 mol hexamethylendiizokyanátu a 1 mol vody, s obsahem NCO přibližně 22 % (odpovídá komerčně dostupnému produktu Desmodur NR od firmy Bayer AG), a polyizokyanát, obsahující izokyanurátové skupiny, který je vyroben trimerizací 3 mol hexamethylendiizokyanátu,
-3CZ 285396 B6 s obsahem NCO přibližně 21,5 % (odpovídá komerčně dostupnému produktu Desmodur 3390R firmy Bayer AG).
Polyizokyanátové zesíťující prostředky mohou být chráněny částečně nebo zcela, a to v případě, že je žádoucí povlakový prostředek schopný uskladnění na delší dobu, to znamená jednosložkový povlakový prostředek, monofunkčními sloučeninami, obsahujícími aktivní vodík. Výběr chránícího prostředku opět termicky odštěpitelného za vzniku izokyanátových skupin se řídí podle podmínek, vládnoucích při vypalování, které jsou při vytvrzování povlakového prostředku podle tohoto vynálezu. Příklady vhodných bránících prostředků jsou laktamy, jako εkaprolaktam, oximy, jako methylethylketoxim a alkoholy, jako 2-ethylhexanol. Výhodně se však k tomu používají polyizokyanátové zesíťující prostředky.
Rovněž tak se mohou chráněné nebo nechráněné polyizokyanátové zesíťující prostředky v povlakovém prostředku podle tohoto vynálezu částečně nahradit aminoplastovými zesíťujícími prostředky. (Meth)akiylové kopolymeiy A) a B) v povlakových prostředcích podle tohoto vynálezu mohou také být zpracovány pouze v kombinaci s obvyklými aminoplastovými zesíťujícími prostředky, to znamená bez kombinace s chráněnými nebo nechráněnými polyizokyanátovými zesíťujícími prostředky na jednosložkové povlakové prostředky. Příklady aminoplastových zesíťujících prostředků, jako melaminových nebo benzoguanaminových pryskyřic, jsou uvedeny v publikaci Karsten, Lackrohsteffe, Curt R. Vincentz Verlag, 9. vyd. /1992/. Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou však neobsahují žádné aminoplastové zesíťující prostředky.
Povlakové prostředky, které obsahují pojivo, přidávané podle tohoto vynálezu, mohou vedle již uvedených rozpouštědel dodatkově obsahovat obvyklé pomocné prostředky pro laky, například rozlivové prostředky, jako jsou například (meth)akrylové homopolymery, silikonové oleje a ricinový olej, který může být hydratován, změkčovadla, jako jsou estery kyseliny fosforečné, kyseliny ftalové nebo kyseliny citrónové, prostředky působící proti sedimentaci, popřípadě transparentní pigmenty, jako například pyrogenní oxid křemičitý, prostředky k ovládání reologie, jako například mikrogely, nevodné disperze (NAD, non-aqueous dispersions) a substituované polymočoviny, prostředky chránící proti působení světla, například benztriazolové deriváty a HALS deriváty (stericky bráněné aminy jako stabilizátory proti účinku světla).
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat obvyklé urychlovače vytvrzování, které se vyznačují zvláště tím, že se mohou použít k vytvrzování za teplot od 110 do 160 °C, s výhodou za teploty pod 150 °C, na vysoce lesklé povlaky, také aniž by obsahovaly katalyzátory na bázi těžkých kovů.
K povlakovým prostředkům podle tohoto vynálezu se mohou přidávat pro zhotovení krycích povlaků obvyklé krycí pigmenty.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit z jednosložkových prostředků obvyklým způsobem běžným pro odborníka. Přitom se polyizokyanátová složka přidává krátce před použitím.
Průmyslová využitelnost
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se používají známým způsobem, jako například nástřikem, máčením, nanášením válcem nebo stěrkou. Přitom se nanáší povlak krycího laku na substrát, popřípadě již opatřený další lakovou vrstvou. Po fázi vedoucí k odstranění výparů se aplikovaný povlakový prostředek s výhodou zesíťuje zahříváním. Vypalovací teplota je od 110 do 160 °C, výhodně od 120 do 150 °C. Zesíťování se může však také provádět při nižších teplotách, například od 20 do 110 °C, zvláště od 25 do 80 °C. Tloušťka vrstvy vypáleného filmu činí přibližně od 15 do 50 pm. Přitom vzniká zesíťovaný, vytvrzený, lesklý lakový povlak. Výhodná forma provedení spočívá v aplikaci povlakového prostředku podle tohoto vynálezu jako bezbarvého lakového povlaku na základní lak, s výhodou na lak na vodném základě. Přitom se nátěrové hmoty mohou nanášet způsobem „mokrý na mokrý“, nebo se základní lak předtím vysuší vypalováním. Přitom se dosahuje zvláště dobré přilnavosti obou vrstev.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu, zpracované jako bezbarvé laky, mohou například být přelakovány základními laky, které obsahují obvyklé krycí lakové pigmenty, s výhodou obsahují pigmenty, vytvářející efekty, jako například pigmenty pro metalízu. Jako základní pojivový prostředek základního laku se s výhodou používají polyesterové, polyurethanové nebo akiylátové pryskyřice. Toto pojivo se může popřípadě zasíťovat obvyklým zesíťujícím prostředkem, například deriváty melaminu nebo izokyanátu.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se hodí zejména pro krycí nebo bezbarvé laky, zvláště v sektoru povrchové úpravy vozidel, avšak také v jiných oblastech. Použití povlakového prostředku podle tohoto vynálezu při vícevrstvém lakování je zvláště vhodné pro lakování automobilů při sériové výrobě, může se však také používat pro jiné účely, například pro lakování předmětů, určených pro domácnost nebo v nábytkářském průmyslu.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou používat s obsahem sušiny nad 55 % hmotnostních při vynikajícím rozlivu a dovolují zhotovení vysoce lesklých vícevrstvých laků s vynikajícím stavem krycího laku.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu jsou zvláště vhodné pro zhotovení transparentní krycí vrstvy vícevrstvého povlaku, který se suší na vzduchu nebo v sušárně. Tyto povlaky se hodí zvláště pro sériové lakování karoserií vozidel a jejich dílů. Předností těchto povlakových prostředků je, že se mohou aplikovat ke zpracování při vysokém obsahu sušiny.
Povlakové prostředky podle tohoto vynálezu se mohou nanášet způsobem mokrý na mokrý na obvyklé lakové vrstvy, to znamená na lakové vrstvy, obsahující rozpouštědlo, nebo na vodné lakové vrstvy, načež se obě vrstvy společně vytvrdí za zvýšené teploty. Tak je například možné transparentní krycí vrstvy, které byly zhotoveny z bezbarvého laku, obsahujícího polyizokyanát podle tohoto vynálezu, nanést po způsobu mokrý na mokrý na obvyklý nebo vodný základní lak. Obě vrstvy se mohou potom společně vytvrdit. Teploty při vytvrzování jsou například řádově od 120 do 150 °C. Doba vytvrzování například řádově činí od 20 do 40 minut.
Příklady provedení vynálezu
Dále uvedené příklady slouží k objasnění vynálezu. Díly a procenta jsou vztažena k hmotnosti.
Příklady 1 až 3
Způsob výroby (meth)akrylových kopolymerů ze složek A) a B)
Způsob výroby složky A)
Do dvoulitrové trojhrdlé baňky se zábrusem, vybavené míchadlem, kontaktním teploměrem, kulovým chladičem a přikapávací nálevkou, se předloží látky, uvedené pod položkou I (množství je možné seznat z tabulky 1), a za míchání zahřívají přibližně na teplotu 145 °C při zapojeném zpětném chladiči. Během 6 hodin se k reakční směsi z přikapávací nálevky kontinuálně
-5CZ 285396 B6 nadávkují látky, uvedené pod položkou II (směs monomerů a iniciátoru). Poté, co je přitékání ukončeno, přikapávací nálevka se dodatečně propláchne látkou, uvedenou jako položka III a přidá k reakční násadě. Nakonec se násada nechá během 3 hodin dopolymerovat za teploty přibližně 143 °C tak, že reakce proběhne zvíce než 99%. Poté se reakční směs ochladí na teplotu 100 °C a zředí látkami, uvedenými pod položkou IV na sušinu přibližně 65 %.
Způsob výroby složky B)
Do dvoulitrové trojhrdlé baňky se zábrusem, vybavené míchadlem, kontaktním teploměrem, kulovým chladičem a přikapávací nálevkou, se předloží látky, uvedené pod položkou I (množství je možné seznat z tabulky 1), a za míchání zahřívají přibližně na teplotu 139 °C při zapojeném zpětném chladiči. Během 5 hodin se k reakční směsi z přikapávací nálevky kontinuálně nadávkují látky, uvedené pod položkou II (směs monomerů a iniciátoru). Poté, co je přitékání ukončeno, přikapávací nálevka se dodatečně propláchne látkou, uvedenou jako položka III, a přidá k reakční násadě. Nakonec se násada nechá během 5 hodin dopolymerovat za teploty přibližně 135 °C tak, že reakce proběhne zvíce než 99%. Poté se reakční směs ochladí na teplotu 100 °C a zředí látkami, uvedenými pod položkou IV, na sušinu přibližně 50 %.
Tabulka 1 (Číselné údaje se vztahují k hmotnosti, vyjádřené v gramech)
Příklad pryskyřice
Položka | Složka: | Složka: A | A | B |
I | VEOVA 10 | — | — | 60,0 |
Solvesso 100 | 200,0 | 200,0 | 90,0 | |
butylacetát | 100,0 | 100,0 | 56,0 | |
butanol | - | - | 24,0 | |
methoxypropylacetát | - | - | - | |
II | terc.-butylakrylát | 280,0 | 280,0 | 151,0 |
butylmethakrylát | 80,0 | 140,0 | 40,0 | |
izobutylmethakrylát | - | - | 40,0 | |
hydroxypropylmethakrylát | 200,0 | 150,0 | 178,0 | |
hydroxybutylakrylát | 50,0 | 50,0 | - | |
terc.-butylperbenzoát | 20,0 | 30,0 | 18,0 | |
terč -butylperoxyoktoát | 20,0 | — | — | |
III | Solvesso 100 | — | — | 40,0 |
butylacetát | 30,0 | 30,0 | - | |
IV | Solvesso 100 | — | — | 190,0 |
butylacetát | 20,0 | 20,0 | - | |
xylen | — | — | 40,0 | |
celkem | 1000,0 | 1000,0 | 1000,0 |
Charakteristická čísla:
sušina (%) | 65,7 | 65,9 | 50,4 |
viskozita (mPa.s při 25 °C) | 535 | 560 | 130 |
hydroxylové číslo (vztaženo na | |||
pevnou pryskyřici) | 150 | 120 | 138 |
číslo kyselosti (vztaženo na | |||
pevnou pryskyřici) | 4,1 | 4,8 | 28,9 |
teplota skelného přechodu (°C) | 11 | 24 | 31 |
-6CZ 285396 B6
VEOVA 100 = vinylester kyseliny versatové
Solvesso 100 = rozpouštědlo (směs aromatických uhlovodíků s rozmezím teploty varu od 162 do
180°C)
Způsob přípravy vícevrstvého laku
Příklad 4
409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 se homogenně smíchá a poté se pod pohybujícím míchadlem uvede do styku s 21 dílem obchodně dostupného ftalátu, 24 díly směsi obchodně dostupného prostředku, chránícího proti působení světla (derivát HALS a derivát benztriazolu v poměru 1:1), 23 díly 1% xylového roztoku obchodně dostupných silikonových olejů (rozlivový a smáčecí prostředek) a 180 díly směsi rozpouštědel, která sestává z butyldiglykolacetátu, ethoxypropylacetátu, butylglykolacetátu a vysokovroucích aromatických uhlovodíků v poměru 13:10:12:65.
100 dílů tohoto roztoku se homogenně smíchá s 30 díly 82% roztoku alifatického izokyanurátpolyizokyanátu ve směsi xylenu a butanolu v poměru 1:1. Tento bezbarvý lak se potom použije pro zhotovení vícevrstvého laku, jak je objasněno dále.
Plechy karoserie, předem opatřené vrstvou obchodně dostupného katodicky vyloučitelného elektrolaku (KTL), používaného k sériovému lakování automobilů (18 pm), a obchodně dostupného plniva (35 pm), se lakují obchodně dostupným vodou ředitelným metalízačním základním lakem na tloušťku vysušené vrstvy 15 pm a nechají předem vysušit během 6 minut za teploty 80 °C. Přímo potom se výše popsaný bezbarvý lak aplikuje při tloušťce suché vrstvy 35 pm nanášením postřikem způsobem mokrý na mokrý a po 5 minutách odvětrávání za teploty místnosti se vypaluje po dobu 20 minut za teploty 140 °C (teplota předmětu).
Příklad 5
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 použije 414 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 318 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 2.
Příklad 6
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 409 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 3 a 323 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 použije 156 dílů roztoku pryskyřice z příkladu 1 a 581 dílu roztoku pryskyřice z příkladu 3.
Příklad 7
Pracuje se analogicky jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se místo 180 dílů směsi rozpouštědel použije pouze 100 dílů.
Navzdory zpracování vysokého obsahu sušiny v bezbarvých lacích, popsaných v příkladech 4 až 6, se dosahuje vynikajícího rozlivu a získává se vysoce lesklý vícevrstvý lak se znamenitým stavem krycího laku.
-7CZ 285396 B6
Claims (5)
1. Povlakový prostředek, vhodný k výrobě transparentních krycích vrstev, který obsahuje alespoň jedno pojivo na bázi hydroxyfunkčního (meth)akrylového kopolymeru, alespoň jeden zesíťující prostředek na bázi alifatických a/nebo cykloalifatických polyizokyanátů, alespoň jedno rozpouštědlo, stejně jako přísady obvyklé pro laky, vyznačující se tím, že jako pojivo obsahuje směs, která se skládá z
A) 40 až 60 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny, které je vyrobitelný kopolymerací z al) 50 až 70% hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akiylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akiylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, kteiý je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakiylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g a
B) 60 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho (meth)akrylového kopolymeru, obsahujícího hydroxyskupiny, který je vyrobitelný kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, přičemž součet složek A) a B), součet složek al) a a2), stejně jako součet složek bl) až b4) činí vždy 100 % hmotnostních.
2. Povlakový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že alifatický a/nebo cykloalifatický polyizokyanát je přítomen v takovém množství, že na jednu hydroxyskupinu složky pojivá A) a B) připadá vždy od 0,5 do 2,0 izokyanátových skupin.
3. Povlakový prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, složka A) má číslo kyselosti od 120 do 170 mg KOH/g, vážený střed molekulové hmotnosti od 3000 do 5000 a teplotu skelného přechodu v rozmezí od +10 do +30 °C.
4. Povlakový prostředek podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, složka B) má číslo kyselosti od 25 do 50 mg KOH/g, hydroxylové číslo od 120 do 160 mg KOH/g, vážený střed molekulové hmotnosti od 5000 do 8000 a teplotu skelného přechodu v rozmezí od +20 do +50 °C.
-8CZ 285396 B6
5. Způsob výroby povlakového prostředku podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se
A) kopolymer vyrobí kopolymerací al) 50 až 70 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny akrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 40 až 70 mg KOH/g, a a2) 30 až 50 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 180 až 450 mg KOH/g, a
B) další kopolymer vyrobí kopolymerací bl) 27 až 40 % hmotnostních alespoň jednoho alkylesteru kyseliny akrylové, b2) 49 až 55 % hmotnostních alespoň jednoho esteru kyseliny methakrylové, který je ve směsi s takovým podílem alespoň jednoho hydroxyalkylesteru kyseliny methakrylové, že hydroxylové číslo směsi činí 240 až 300 mg KOH/g, b3) 1 až 3 % hmotnostních kyseliny akrylové, b4) 10 až 15 % hmotnostních alespoň jednoho vinylesteru alifatické nasycené monokarboxylové kyseliny, ve které je karboxyskupina vázána na terciárním atomu uhlíku, a poté smíchá 40 až 60 % hmotnostních získaného kopolymeru A) se 60 až 40 % hmotnostními získaného kopolymeru B), s alespoň jedním rozpouštědlem a popřípadě přísadami obvyklými pro laky a bezprostředně před použitím se přidá alespoň jeden alifatický a/nebo cykloalifitický polyizokyanát v takovém množství, že na jednu hydroxyskupinu kopolymeru A) a B) připadá vždy 0,5 až 2,0 izokyanátových skupin.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924231071 DE4231071A1 (de) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen |
DE19924236673 DE4236673A1 (de) | 1992-10-30 | 1992-10-30 | Überzugsmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung transparenter Deckschichten auf Mehrschichtüberzügen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ192193A3 CZ192193A3 (en) | 1994-04-13 |
CZ285396B6 true CZ285396B6 (cs) | 1999-08-11 |
Family
ID=25918598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ931921A CZ285396B6 (cs) | 1992-09-17 | 1993-09-15 | Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5614590A (cs) |
EP (1) | EP0588314B1 (cs) |
JP (1) | JPH06184495A (cs) |
KR (1) | KR940007147A (cs) |
AT (1) | ATE146493T1 (cs) |
CA (1) | CA2106048A1 (cs) |
CZ (1) | CZ285396B6 (cs) |
DE (1) | DE59304805D1 (cs) |
ES (1) | ES2097955T3 (cs) |
TW (1) | TW234139B (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4407409A1 (de) * | 1994-03-05 | 1995-09-07 | Basf Lacke & Farben | Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung |
DE19520855A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Aliphatische Epoxid-Amin-Addukte mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE19515919A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Neue niedermolekulare OH-funktionelle Copolymerisate mit hoher Seitenkettenverzweigung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE19542119C1 (de) * | 1995-11-11 | 1997-02-13 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen |
US6117931A (en) | 1996-07-01 | 2000-09-12 | Basf Corporation | Curable coating compositions having improved effect pigment orientation and a method of using the same |
DE19811790A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
GB0029947D0 (en) * | 2000-12-08 | 2001-01-24 | Sgs Thomson Microelectronics | Solid state image sensors and microlens arrays |
US20040082494A1 (en) * | 2001-02-26 | 2004-04-29 | Lionel Queval | Use of amphilic block copolymers in order to increase the water affinity of low-energy surfaces |
KR100574490B1 (ko) * | 2004-04-27 | 2006-04-27 | 주식회사 하이닉스반도체 | 상부 반사방지막 중합체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는상부 반사방지막 조성물 |
EP2373750B1 (en) * | 2008-12-29 | 2017-11-22 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Method for using 3-coat-1-bake waterborne coating composition |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3322037A1 (de) * | 1983-06-18 | 1984-12-20 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Ueberzugsmasse, insbesondere zur herstellung einer transparenten deckschicht |
US5098956A (en) * | 1988-01-22 | 1992-03-24 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Polyol blends of low TG and high TG acrylic copolymers |
JPH01310773A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗り塗装仕上げ方法 |
DE3823005A1 (de) * | 1988-07-07 | 1990-01-11 | Basf Lacke & Farben | Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln |
-
1993
- 1993-09-09 US US08/119,289 patent/US5614590A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-13 CA CA002106048A patent/CA2106048A1/en not_active Abandoned
- 1993-09-14 KR KR1019930018463A patent/KR940007147A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-09-15 TW TW082107577A patent/TW234139B/zh active
- 1993-09-15 ES ES93114817T patent/ES2097955T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 EP EP93114817A patent/EP0588314B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 AT AT93114817T patent/ATE146493T1/de active
- 1993-09-15 DE DE59304805T patent/DE59304805D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-15 CZ CZ931921A patent/CZ285396B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-09-16 JP JP5230110A patent/JPH06184495A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59304805D1 (de) | 1997-01-30 |
ES2097955T3 (es) | 1997-04-16 |
KR940007147A (ko) | 1994-04-26 |
JPH06184495A (ja) | 1994-07-05 |
US5614590A (en) | 1997-03-25 |
EP0588314B1 (de) | 1996-12-18 |
EP0588314A1 (de) | 1994-03-23 |
TW234139B (cs) | 1994-11-11 |
ATE146493T1 (de) | 1997-01-15 |
CA2106048A1 (en) | 1994-03-18 |
CZ192193A3 (en) | 1994-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5473032A (en) | Coating composition and the use thereof in processes for producing multi-layer coatings | |
SK35994A3 (en) | Aqueous varnishes and process for manufacturing car coating varnishes | |
SK281260B6 (sk) | Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie | |
CA2146479C (en) | Polymer | |
US5731382A (en) | Coating agents and their use in particular in the production of transparent and pigmented top coatings | |
US5276096A (en) | Two package coating composition comprising a polycarbodimide with improved rheology control | |
CZ285396B6 (cs) | Povlak, způsob jeho výroby a použití ke zhotovení transparentních povlaků | |
JPH0319271B2 (cs) | ||
CA2459635C (en) | Two-component coating compositions | |
US5691417A (en) | Coating medium, the use thereof, and a process for multilayer coating | |
EP1211267B1 (en) | Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers | |
US20070142507A1 (en) | Solvent-based coating compositions | |
CA2439806C (en) | Coating composition having low volatile organic content | |
CA2234377C (en) | Aqueous coating composition | |
CA2074104A1 (en) | Copolymer solutions based on addition products of .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acid with glycidyl esters and copolymerisable .alpha.,.bete.-unsaturated montomers | |
WO2022258507A1 (en) | Water-borne coating composition, its preparation method and application thereof | |
CN118829697A (zh) | 涂料组合物和涂膜形成方法 | |
EP0794237A2 (en) | Single stage paint compositions | |
MXPA01009259A (en) | Filler composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000915 |