CZ281030B6 - Bezolovnaté křišťálové sklo - Google Patents

Bezolovnaté křišťálové sklo Download PDF

Info

Publication number
CZ281030B6
CZ281030B6 CZ941876A CZ187694A CZ281030B6 CZ 281030 B6 CZ281030 B6 CZ 281030B6 CZ 941876 A CZ941876 A CZ 941876A CZ 187694 A CZ187694 A CZ 187694A CZ 281030 B6 CZ281030 B6 CZ 281030B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oxide
lead
glass
crystal glass
free crystal
Prior art date
Application number
CZ941876A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ187694A3 (en
Inventor
Květa Ing. Rytychová
Original Assignee
Preciosa A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Preciosa A.S. filed Critical Preciosa A.S.
Priority to CZ941876A priority Critical patent/CZ281030B6/cs
Publication of CZ187694A3 publication Critical patent/CZ187694A3/cs
Publication of CZ281030B6 publication Critical patent/CZ281030B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Bezolovnaté křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 a vysokou světelnou propustností pro drobné bižuterní výrobky a lustrové ověsy obsahuje v hmotnostních % 65 až 70% oxidu křemičitého SiO.sub.2.n., 7,5 až 9,5% oxidu sodného Na.sub.2.n.O, 9,6 až 10,5% oxidu draselného K.sub.2.n.O, 5,4 až 6,8% oxidu vápenatého CaO, 5,8 až 6,2% oxidu barnatého BaO, 0,1 až 1,0% oxidu hlinitého Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 až 0,5% oxidu fosforečného P.sub.2.n.O.sub.5.n., 0,2 až 0,7 % oxidu antimonitého Sb.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,1 až 1,7% oxidu titaničitého TiO.sub.2.n. a 0,007 až 0,0% oxidů železa.ŕ

Description

Vynález se týká bezolovnatého křišťálového skla s indexem lomu vyšším než 1,52 a vysokou světelnou propustností.
Dosavadní stav techniky
U speciálních křišťálových skel a olovnatého křišťálu se zejména pro zajištění indexu lomu vyššího nebo rovného hodnotě 1,52 používá mimo jiné i oxid olovnatý. Z důvodu zdravotní nezávadnosti prostředí přf přípravě kmene a hygienické nezávadnosti těchto skel se požaduje vyloučení použití oxidu olovnatého.
Jsou známa bezolovnatá křišťálová skla, kde mimo oxidu draselného K2O, barnatého BaO a zinečnatého ZnO se používá oxid titaničitý TiO2, zirkoničitý ZrO2 a další oxidy.
Podle patentové přihlášky CS číslo 1598-90 obsahuje bezolovnaté křišťálové sklo v hmotnostních % 66 až 71 % oxidu křemičitého SiO2, 5 až 10 % oxidu sodného Na20, 5 až 10 % oxidu draselného K2O, 4 až 8 % oxidu vápenatého CaO, 8 až 12 % oxidu barnatého BaO, 0,2 až 1,5 % oxidu lithného Li2O, 0,1 až 0,7 % oxidu antimonitého Sb2O3 a/nebo arsenitého As2O3, 0,2 až 0,7 % fluoridů F“ nebo 0,1 až 0,4 % síranů SO4 2-. Toto barnaté sklo je určeno zejména pro lisované nebo lisofoukané bižuterní výrobky.
V patentové přihlášce CS č. 1424-92 je uvedena vsázka, která obsahuje v hmotnostních % 64 až 73 % oxidu křemičitého SiO2, 6 až 12 % oxidu sodného Na2O, 4 až 10 % oxidu draselného K2O, 4,5 až 9,5 % oxidu hořečnatého MgO a/nebo vápenatého CaO, 2 až 6 % oxidu barnatého BaO, 1 až 3 % oxidu zinečnatého ZnO, 0,2 až 1,5 % oxidu boritého B2O3, 0,2 až 1,5 % oxidu antimonitého Sb2O3 a/nebo arsenitého As2O3. Vsázka dále může obsahovat oxid hlinitý A12O3 a sírany SO4 2. Vsázka má poměrné nízký obsah oxidu barnatého a sklo je možno tavit v plynových i elektrických agregátech. Sklo je určeno pro bižuterní výrobu včetně užitkového a osvětlovacího skla.
V českém patentu č. 278 892 je uvedeno bezolovnaté křišťálové sklo s přísadou oxidu zirkoničitého ZrO2. Toto sklo obsahuje v hmotnostních % 55 až 65 % oxidu křemičitého SiO2, 0,1 až 10 % oxidu hlinitého A12O3, 0,5 až 17 % oxidu zirkoničitého ZrO2, 10 až 22 % oxidu draselného K20 a/nebo sodného Na2O, 2 až 10 % oxidu vápenatého CaO a/nebo hořečnatého MgO, 0,0025 až 0,01 % oxidu železitého Fe2O3. Sklo může dále obsahovat oxid ciničitý SnO2, titaničitý TiO2, barnatý BaO, zinečnatý ZnO, boritý B2O3, lithný
-1CZ 281030 B6
Li2O a antimonitý Sb2O3. Toto sklo je určeno především pro výrobky užitkového skla, zejména broušeného a leštěného.
V evropském patentu č. 547 263 je uvedeno bezolovnaté zinečnatokřemičité sklo s oxidy zirkonu nebo titanu. Sklo obsahuje v hmotnostních % 65 až 70 % oxidu křemičitého SiO2, 6 až 9 % oxidu vápenatého CaO, 4 až 12 % oxidu draselného K20, 4 až 12 % oxidu sodného Na20, 0,5 až 5 % oxidu boritého B2O3, 4 až 7 % oxidu zinečnatého ZnO, 0,1 až 1 % oxidu antimonitého Sb2O3 a 1 až 6 % oxidu zirkoničitého ZrO2 a/nebo titaničitého TiO2.
Ve zveřejněné patentové přihlášce CS č. 620-93 je uvedeno bezolovnaté sklo se světelnou propustností nejméně 85 %, vhodné pro výrobu sklenic a předmětů do domácnosti. Obsahuje v hmotnostních % 50 až 75 % oxidu křemičitého SiO2, 2 až 15 % oxidu sodného Na20, 5 až 15 % oxidu draselného K20, 3 až 12 % oxidu vápenatého CaO, 0 až 10 % oxidu boritého B20, 0 až 5 % oxidu hlinitého A12O3, 0 až 5 % oxidu lithného Li2O, 0 až 5 % oxidu hořečnatého MgO, 0 až 7 % oxidu strontnatého SrO, 0 až 7 % oxidu zinečnatého ZnO, 0 až 8 % oxidu titaničitého TiO2, 0 až 5 % oxidu zirkoničitého ZrO2, 0,1 až 5 % oxidu niobičného Nb2O5, 0 až 5 % oxidu tantaličného Ta2O5 a 0 až 2 % fluoru. Sklo má index lomu vyšší než 1,52 a dobrou odolnost proti solarizaci.
Výše uvedená skla s indexem lomu > 1,52 imitují nízkoolovnatá nebo speciální křišťálová skla. Různé složení uvedených skel je z důvodu použití pro určitý druh skleněných výrobků, dále pro určitou technologii a typ zpracování. Známá bezolovnatá křišťálová skla nejsou plné vhodná pro lisostřikovací technologii a pro některé technologie broušeni a leštěni.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky podstatně zmenšuje bezolovnaté křišťálové sklo podle tohoto vynálezu, které obsahuje v hmotnostních % až 70 % oxidu křemičitého SiO2,
7,5 9,5 % oxidu sodného Na20,
9,6 10, 5 % oxidu draselného K2O,
5,4 6,8 % oxidu vápenatého CaO,
5,8 6,2 % oxidu barnatého BaO,
0,1 1,0 % oxidu hlinitého A12O3,
0,3 1,6 % oxidu boritého B2O3,
0,1 0,5 % oxidu fosforečného P2O5,
0,2 0,7 % oxidu antimonitého Sb2O3,
0,1 1,7 % oxidu titaničitého TiO2 a
0,007 až 0,025 % oxidů železa.
-2CZ 281030 B6
Je dále výhodné, když hmotnostní poměr oxidu vápenatého CaO k oxidu barnatému BaO je 1 : 0,8 až 1 : 1,2.
Také je výhodné, když poměr oxidu titaničitého TiO2 k oxidu barnatému BaO je 1 : 3 až 1 : 12.
Rovněž je výhodné, když sklo obsahuje 0,05 až 0,9 hmot. % fluoridů F“, přičemž hmotnostní poměr oxidu antimonitého Sb2O3 k fluoridům F” je 1 : 1,4 až 1 : 1,6.
Také je výhodné, když ke 100 % základních složek skla je přídavek směsi oxidu neodymitého Nd2O3 a oxidu nikelnatého NiO v celkovém množství do 0,0001 hmot. %, přičemž hmotnostní poměr oxidu neodymitého Nd2O3 k oxidu nikelnatému NiO je 1 : 1 až 1 : 1,5.
Hlavní výhodou vynálezu je získání bezolovnatého křišťálového skla pro lisostřikovou výrobu drobných bižuterních výlisků luxusního charakteru a lustrových ověsů s dosažením potřebného lesku, jiskry, brilance a disperze, přičemž index lomu je vyšší než 1,52. Obrusnost a leštitelnost skla je srovnatelná s obrusností a leštitelnost! nízkoolovnatých skel s obsahem cca 7 hmot. % oxidu olovnatého PbO.
Toto složení skla umožňuje tavení při běžných tavících teplotách v rozmezí 1400 až 1450 °C, přičemž se dosahuje vysoké homogenity utavené skloviny, kvalitního odbarvení i vyčeření pro další zpracování skla a pro povrchové dekory. Sklo vyhovuje pro celoelektrické tavení s přídavkem až 80 % vlastních střepů.
Příklady provedení vynálezu
Příklady provedení vynálezu a vlastnosti v následujících tabulkách. 1 skel jsou uvedeny
2 v hmot 3 . %
Složky skla a čeřiva obsah
Oxid křemičitý SiO2 66,45 65,83 66,64
Oxid sodný Na2O 7,80 8,00 8,00
Oxid draselný K2O 10,10 10,00 10,00
Oxid vápenatý CaO 6,00 6,00 5,80
Oxid barnatý BaO 6,00 6,00 6,00
Oxid hlinitý Α12θ3 0,10 0,10 1,00
Oxid boritý B2O3 1,50 1,50 0,50
Oxid fosforečný P2°5 0,30 0,30 0,30
Oxid antimonitý Sb2O3 0,50 0,50 0,50
Oxid titaničitý TiO2 0,50 1,01 0,50
Oxid železitý Fe2O3 0,02 0,02 0,02
Fluoridy F“ 0,73 0,74 0,74
-3CZ 281030 B6
Σ NiO a Nd2O3 Nd2O3 ku NiO 0,00004 1 : 1 0,00007 0,00008 1 : 1,1
1 : 1,3
Vlastnosti skel
podle příkladných provedení 1 2 3
TL (’C) 700 704 701
Tg (’C) 503 508 508
Tm ec) 553 560 551
Ttav <·=) 1440 1440 1400
a . 106(K_1) 9,91 9 ,83 9,97
Index lomu 1,5243 1 ,5272 1,5239
Světelná propustnost (%) 98,69 98 ,97 98,07
Třída odolnosti proti H2O IV. IV IV.
Abbeho číslo 58,11 57 ,22 57,50
h (g.cm-3) 2,5727 2 ,5834 2,5800
Obrusnost (μπι.min“1) 0,17 0 ,17 0,18
Leštitelnost (μιη.min-1) 2,84 2 ,47 3,02
TL = teplota Littletonova bodu měknutí skla,
Tg = transformační teplota z dilatační křivky skla,
Tm = bod měknutí skla z dilatační křivky skla, Ttav = tavící teplota v rozmezí ± 20 °C, a . 10“6.K_1 = střední součinitel teplotní roztažnosti skla v rozmezí 20 až 300 °C, h = měrná hmotnost skla.
V příkladech číslo 1 a 2 byla utavena sklovina na elektrickém sklářském tavícím agregátu s podílem vlastních střepů 40 % hmotn. Sklo podle příkladu 1 je použitelné pro výrobu drobných bižuterních výlisků jednostupňovou technologií, sklo podle příkladu 2 je vhodné pro dvoustupňovou technologii výroby bižuterních polotovarů, například tyčí. Sklo podle příkladu 3 bylo taveno s podílem 75 hmot. % vlastních střepů, přičemž je vhodné pro lustrové ověsy.
Průmyslová využitelnost
Bezolovnaté křišťálové sklo podle vynálezu je možno s přídavky běžných barviv využít i jako základního skla pro výrobu transparentního barevného skla, například typu safír, rosalin, ametyst, topas, alexandrit a citrin.

Claims (5)

1. Bezolovnaté křišťálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 a vysokou světelnou propustností, vyznačující se tím, že obsahuje v hmotnostních %
65 až 70 % oxidu křemičitého SiO2,
7,5 9,5 % oxidu sodného Na2O, 9,6 10,! 5 : % oxidu draselného K2O, 5,4 6,8 % oxidu vápenatého CaO, 5,8 6,2 % oxidu barnatého BaO, 0,1 1,0 % oxidu hlinitého A12O3, 0,3 1,6 % oxidu boritého B2O3, 0,1 0,5 % oxidu fosforečného P2O5, 0,2 0,7 % oxidu antimonitého Sb2O3, 0,1 1,7 % oxidu titaničitého TiO2 a
0,007 až 0,025 % oxidů železa.
2. Bezolovnaté křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidu vápenatého CaO k oxidu barnatému BaO je 1 ku 0,8 až 1 ku 1,2.
3. Bezolovnaté křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidu titaničitého Tio2 k oxidu barnatému BaO je 1 ku 3 až 1 ku 12.
4. Bezolovnaté křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0,05 až 0,9 hmot. % fluoridů F”, přičemž hmotnostní poměr oxidu antimonitého Sb2O3 k fluoridům F” je 1 ku 1,4 až 1 ku 1,6.
5. Bezolovnaté křišťálové sklo podle nároků 1 a 2 nebo 3, vyznačující se tím, že obsahuje ke 100 hmot. % základních složek skla přídavek směsi oxidu neodymitého Nd2O3 a oxidu nikelnatého NiO v množství do 0,0001 hmot. %, přičemž hmotnostní poměr oxidu neodymitého Nd2O3 k oxidu nikelnatému NiO je 1 ku 1 až 1 ku 1,5.
CZ941876A 1994-08-04 1994-08-04 Bezolovnaté křišťálové sklo CZ281030B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ941876A CZ281030B6 (cs) 1994-08-04 1994-08-04 Bezolovnaté křišťálové sklo

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ941876A CZ281030B6 (cs) 1994-08-04 1994-08-04 Bezolovnaté křišťálové sklo

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ187694A3 CZ187694A3 (en) 1996-02-14
CZ281030B6 true CZ281030B6 (cs) 1996-05-15

Family

ID=5463965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941876A CZ281030B6 (cs) 1994-08-04 1994-08-04 Bezolovnaté křišťálové sklo

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ281030B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303762B6 (cs) * 2012-01-30 2013-04-24 Vysoká skola chemicko - technologická v Praze Optické sodnohlinitokremicité sklo pro fotonické komponenty

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ307684B6 (cs) * 2016-12-23 2019-02-13 Preciosa, A.S. Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303762B6 (cs) * 2012-01-30 2013-04-24 Vysoká skola chemicko - technologická v Praze Optické sodnohlinitokremicité sklo pro fotonické komponenty

Also Published As

Publication number Publication date
CZ187694A3 (en) 1996-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
ES2695049T3 (es) Material vitrocerámico de beta-cuarzo incoloro, transparente
JP5088901B2 (ja) βスポジュメン・ガラスセラミック材料およびその製造プロセス
HU212484B (en) Lead-and bariumless crystalline glass with high light transmission
US2790723A (en) High-index glass elements
CA2137122C (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
US5827790A (en) Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
JPS63265840A (ja) 光学ガラス
JPH07109147A (ja) 紫外線吸収灰色ガラス
JPH0656467A (ja) 紫外線吸収性ガラス
JPS5930731A (ja) 高屈折率、低分散および低密度ガラス
SK277737B6 (en) Leadless crystal glass
US3615769A (en) Lanthanum borosilicate optical glass
CZ281030B6 (cs) Bezolovnaté křišťálové sklo
EP0683758B1 (en) Unleaded transparent vitreous glass composition and articles
US3645711A (en) Methods of making opal glass articles
US3647490A (en) Opalizable borosilicate glass compositions
CZ40293A3 (en) Alkaline silicate glass
US3506464A (en) Opal glass compositions
US2898219A (en) Ivory, opalescent glasses
JPH0388738A (ja) 耐熱ガラス製食器
JPS62275038A (ja) 軽量高屈折率光学ガラス
JP7170007B2 (ja) 宝飾用ガラス
CZ142492A3 (en) Batch for lead-free crystal glass
JPS6124344B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080804