CZ247398A3

CZ247398A3 - Hadicová blána na bázi polyamidů

Info

Publication number: CZ247398A3
Application number: CZ982473A
Authority: CZ
Inventors: Sergeu Vasilyevich Borodaev; Oleg Vladimirovich Davydenko; Alexandr Vladimirovich Davydenko; Sergei Petrovich Ryzenko
Original assignee: Atlantis Pak Obščestvo S Organičenoj Otvetstvenostyju
Priority date: 1997-08-06
Filing date: 1998-08-06
Publication date: 1999-02-17
Also published as: YU32998A; EP1001682A1; RU2113125C1; WO1999007227A1; PL325775A1; CN1207341A; TR199800790A2; UA26187C2; AU6639998A; BR9811065A; CN1067330C; TR199800790A3

Description

Hadicová blána na bázi polyamidů

Oblast techniky

Vynález se týká hadicových blan na bázi polyamidů, včetně polyamidu 6, alifatického kopolyamidu, aromatického polyamidu, obsahujíc! jednotky hexametylendiaminu a kyseliny tereftalové a kopolymer, včetně olefinových jednotek.

Dosavadní stav techniky

Je mnoho druhů polymerových filmů používaných při výrobě balených pastových nebo tavených produktů. Směs k použití na obal pro salámy obsahuje polykaprolacton s molekulovou hmotností v rozsahu 1000 - 4000, 1,6hexametylendiisokyanát a 1,4-butanediol v následujícím poměru uvedených složek (hmotnostní díly): 24-30, 50-40, 24, 84-27,0 (SV, Al, 1034597). Na výrobu obalu se složky směsi zahřejí na 60-50°C s následujícím zvýšením teploty až na 240°C. Získaný produkt se lije na polytetrafluoretylenový film. Po 5 hodinách odlitá vrstva granuluje, opět se zahřívá a vytlačuje. Nicméně je nutno provádět předchozí úpravu známé směsi před vytlačováním, na což je zapotřebí spousta času. Kromě toho má film tlouštku alespoň 0,05 mm a je vhodný pouze k použití se speciálními stroji. Obsah vlhkosti v obalu je 0,03%; to postačuje na udržování obalu při procesu zahalování v napjatém a pružném stavu, avšak během vaření se obsah vody v obalu zvyšuje, takže negativně ovlivňuje mechanické vlastnosti obalu. Obaly na bázi polyamidu se dají lépe vystavovat napínání, smršťování, mají značnou • 9 *9

-2« 9 • 9 99 • · 9 9 9 * 9

99 99 99 trvanlivost, a jsou též vhodné nejen pro strojní plnění nýbrž též ruční plnění. Je znám určitý film. používaný při výrobě pastových potravinářských výrobků, zvláště salámů a sýrů, obsahující alespoň jeden alifatický polyamid a alespoň jednu ionomerovou pryskyřici a/nebo alespoň jeden modifikovaný kopolymer etylenu a vinylacetátu (DE, Al, 2850181). Jako polyamidů se ve známé hadicové bláně používá polykaprolaktamu, polyaminoenantamidu, polyhexametylenadipamidu a/nebo polyhexametylensebscinamidu jakožto separátních substancí nebo jakožto směsí navzájem, a též jako kopolymerů výše uvedených polyamidů a polyaminoundekanamidů nebo polylaurinelaktamu. Tlouštka získávané hadicové blány je cca 0,050 mm a vyhovuje pouze pro strojní plnění, propustnost pro vodu je v rozsahu 12-18 g/m³ za den a permeabilita pro kyslík je cca 15 až 30 cm³/ m² za den bar. Tato blána se vyrábí takto: složky se smíchají, plastifikují při 260°C a tvarují, nejlépe vytlačováním rukávce foukáním. Pak se provádí biaxiální roztahování mnohonásobně podélně a příčné roztahování v rozsahu od 1:1,5 až do 1:4. Potom se rukávec termifixuje na stabilizaci velikostí. Tento známý technický postup však neumožňuje získávat tenší blány pro ruční plnění a pevnost blány potřebnou při vaření. Zjistila se náchylnost k protrhávání při přeřezávání obalu. Na přípravu vařených salámů se má masová nádivka plnit do tohoto obalu pod značným tlakem, cca 0,3 - 0,6 baru. Pro ruční plnění masové nádivky do salámů, během něhož nadívací tlak je bez významu, se dá takový obal sotva používat, neboť po skončení pracovního cyklu přípravy salámů se tvoří záhyby nebo trhliny. Nejbližší známý technický postup podle patentu je hadicová blána na bázi polyamidů, používaná při výrobě pastových a viskozních

-3• · • · ·4 • * • ·· • 4 ί • · »· potravinářských produktů (salámový obal), včetně polymidu 6, alifatického kopolyamidu, aromatického polyamidu, obsahujícího hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové a kopolymer včetně olefinových jednotek (EP, Al, 0722664). Tato hadicová blána obsahuje (v hmotnostních %):

a) polyamid 6

b) alifatický polyamid (5-50% obecné hmotnosti všech polymerů v určité vrstvě). Jako alifatického kopolyamidu se používá kopolyamidu s jednotkami ε - kaprolaktamu, hexametyendiaminu a kyseliny azealové (polyamid 6/6,9) a/nebo polyamidu 6,12 jako kopolyamidu hexametylendiaminu a kyseliny dodekanové,

B) až do 20% aromatického polyamidu, částečně aromatizovaného hexametylendiaminem a jednotkami kyseliny tereftalové a isoftalové (PA 6-T nebo PA 6-T).

c) až do 20% kopolymeru majícího olefinové jednotky polyolefinu, modifikované karboxyskupinami, zvláště kopolymeru etylenu a kyseliny metakrylové.

Hadicová blána může obsahovat barviva a/nebo pigmenty v malých množstvích. Výroba jednovrstvého a mnohovrstvého obalu na salámy pozůstává ze směšování a tavení při teplotách cca 240°C složek směsi ve speciálním extrudéru až do získání homogenní tavené směsi, vytlačováním této prsténcovými injektory s foukáním, tvarováním souvislého rukávce, který se pak napíná v podélném a příčném směru pod tlakem vzduch. Získávaná blána se pak fixuje dalším tepelným zpracováním. Hadicová blána získávaná podle známé technologie (prototyp) dává smršťování od 5 až do 25% (při 80°C) v podélném a příčném směru, má tloušťku 0,033 - 0,056 mm, dá se vyrábět jako mnohovrstvá. Permeabilita vody tohoto salámového obalu se mění od 11,5 do 13,1 g/m za den a permeabilita kyslíku se mění od 13,6 • 4 • 4 • 444 • 4 • ·· • 4 4 4 · 4 ·· 4 4 444 · · • 4 · · 4444 «44

44 44 44 44 44 do 18,5 cm³/m² za den bar. Mnohovrstvá hadicová blána obsahuje alespoň jednu vrstvu výše uvedené polyamidové směsi. Jiné vrstvy pozůstávají hlavně z polyamidů (např. polyamidu 6), polyamidových směsí, polyolefinů (například polyetylénu nebo polypropylenu), též z polyolefinů, obsahujících vazebné funkční skupiny. Kromě toho se dají vrstvy připravovat z kopolymerů s jednotkami etylenových nenasycených monomerů (například vinylacetátu, vinyl·alkoholu, kyseliny akrylové a metaakrylové) a též vinilidenchloridu nebo akrylonitril-kopolymerů, ionomerových pryskyřic nebo směsí výše uvedených polymerů. Obal obvykle sestává ze 3 - 5 vrstev. Takový obal áe dá zhotovit koextruzí skrze prstencové injektory, které se speciálně navrhují podle počtu vrstev.

Vícevrstvé obaly při porovnání s jednovrstvými mají' vyšší propustnost pro vodu a páru a permeabilitu pro kyslík.

Jak u jednovrstvých tak i vícevrstvých hadicových blan podle patentu v EP 0722664 je určitý nedostatek. Je to jejich poněkud vysoká propustnost pro vodu a páru a permeabilita pro vzdušný kyslík; tyto parametry jsou předností pro hotové salámové výrobky, neboť ty určují bezpečnost vyrobeného produktu a jimi je určována ztráta na jejich váze. Dále je nedostatečně dlouhou trvanlivostí obalu pro viskózní produkty a sterilované salámy, vyžadující stabilitu podle technologických předpisů ohledně teploty až do 125°C. Cílem vynálezu je odstranit nevýhody známého stavu techniky a vytvořit hadicové blány k použití při výrobě pastových a viskózních potravinářských produktů s nižší propustností vody a páry a permeabilitou pro kyslík a též se zvýšenými daty pevnosti při tepelném zpracování.

- 5 ~ ·· ·· • · · • · ··· • · · ·· ·· • · · • · ··

4 · · ·

4 4 ·· ·· • 4 ··

4 4 4 • · ·· ··· · · ·· • · 4 ·· ··

Podstata vynálezu

Nevýhody dosavadního stavu techniky podstatnou měrou odstraňuje a cíl vynálezu splňuje hadicová blána na bázi polyamidů, včetně polyamidu obsahujícího hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové a kopolymerů, včetně olefinových jednotek, která podle vynálezu obsahuje přídavně ionomerovou pryskyřici, jako alifatický kopolyamid obsahuje kopolymer polykarpolyktamu a polyhexametylendiamin a kyselinu adipovou a jako kopolymer včetně olefinových jednotek obsahuje směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové s následujícím poměrem složek (hmotnostní díly):

polyamid 6 77-83 kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové 7-13 aromatický polyamid, obsahující hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové 3-7 ionomerová pryskyřice 3-6 směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové 0,1-5

Hadicová blána může obsahovat zinkovou sůl kopolymerů kyseliny etylenmetakrylové jako ionomerovou pryskyřici.

V hadicové bláně podle patentu se dá používat kopolymerů polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové (polyamid 6/6,6 s prvky vzorců -N-(CH₂) ₅-CO-, -N(CH₂)6~NH-, -CO-(CH₂) 4-CO-) s množstvím dílů monomerů podle 85, 7,5 a 7,5 hmotnostní procento. Hadicová blána může obsahovat jako směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové s obsahem roubovaných jednotek od 0,3 až do 0,9 hmotnostních %.

• ·

• · · • · ·

-6• ·

Hadicová blána se dá provádět jako vícevrstvá a alespoň jedna vrstva má následující složení: (hmotnostní díly):

polyamid 6

77-83 kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové

7-13 aromatický polyamid, obsahující hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové ionomerová pryskyřice

3-7

3-6 směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové

0, 1-5

Při takové realizaci vynálezu se v hadicové bláně provádějí jiné vrstvy několikavrstvé hadicové blány z polyamidů nebo polyamidových směsí, nebo z polyolefinů nebo z polyolefinů obsahujících vazebné funkční skupiny nebo z kopolymerů s jednotkami etylenem nenasyceným' monomerů nebo ionomerových pryskyřic nebo směsí těchto polymerů. Vynález lze s výhodou využívat při výrobě hadicové blány orientované ve dvou osách k použití při výrobě pastových a viskózních produktů, které mohou být vystavovány při tepelném zpracování teplotě v rozsahu 70 - 120°C. Vynález se týká zvláště výroby hadicové blány na výrobu salámů a též tavených sýrů, balených ve formě salámu, které se balí obvykle v měkkém stavu nebo ve viskozně tekutém stavu.

Podrobný popis vynálezu

Hadicové blány na bázi polyamidů podle vynálezu mohou obsahovat podle nutnosti přídavná barviva, pigmenty a/nebo pomocné substance zpracování. Podíl těchto složek bývá spíše malý, takže základní charakteristiky blány

zůstávají konstantní. Níže jsou označeny složky hadicové blány takto:

1) - polyamid 6

2) - kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové

3) - aromatický polyamid, obsahující hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové

4) - ionomerová pryskyřice

5) - směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové.

Jako roubovaných kopolymerů se používá například akrylových polymerů s roubovanými jednotkami maleinového anhydridů, lineárního polyetylénu nízké hustoty s roubovanými jednotkami anhydridů maleinového a etylenpropylenové pryže s roubovanými skupinami anhydridů maleinového. Směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové umožňuje zavádět do struktury hadicové blány některé jiné, snadněji zpracovávané a přístupnější kopolymery, například kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendianinu a kyseliny adipové namísto kopolymeru polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny azealové s použitím při výrobě známých hadicových blan. Se zřetelem na preferované používání soupravy složek hadicové blány v poměru: od 79 do 81% celkové hmotnosti složky 1), od 9 do 11% složky 2) od 4 do 6% složky 3) od 4 do 5% složky 4) od 0,5 do 1,5 % složky 5) se dosahuje vlastností, které nemají obě separátní složky blány a známé struktury hadicových blan, totiž: vyšší propustnost vody a páry a permeabilita pro kyslík, a kromě toho blána je stabilní na teplotu až do 125°C a nepodléhá praskání při tepelném zpracování (vaření).

• ·

Příklad 1.

Směs ze

1) 80 hmotnostních dílů obvyklého granulovaného polykaprolaktamu (polyamid 6) s relativní viskozitou 4 (měřeno na 1 g granulovaného polykaprolaktamu v 100 ml 96% -ní kyseliny sírové při 20°C).

2) 10 hmotnostních dílů kopolymeru polykarbolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové (polyamid 6/6,6) s relativní viskozitou 3,32 (měřeno na 1 g granulovaného polykarbolaktamu v 100 ml 96% -ní kyseliny sírové při 2 0 ⁰ C) .

3) 5 hmotnostních dílů aromatického polyamidu s jednotkami hexametylendiaminu a kyseliny tereftalové (Selar PA 3426, Du Pont de Nemour lne.) (index tavení 90 g po 10 minut při 275°C a náplni 10 kg).

4) 4 hmotnostní díly ionomerové pryskyřice - kopolymer etylenu, a kyseliny metakrylové s 2-20% kyseliny metakrylové mající index tavení 2,5 g po 10 min. při 190°C a 2,16 kg náplně a s druhem některého iontu - Zn (Serlin N 1652, DuPont).

5a) 0,5 hmotnostních dílů akrylového polymeru s roubovanými jednotkami anhydridu maleinového (Fuzabond A, DuPont) (index tavení 3,5 g po 10 min. při 280°C a náplni 2,16 kg).

5b) 0,5 hmotnostních dílů lineárního polyetylénu o nízké hustotě s roubovanými jednotkami anhydridu maleinového (Fuzabond E, DuPont) (index tavení 3,0 g po 10 min. při 280°C a náplni 2,16 kg).

Složky 1 až 5 ve výše uvedených množstvích se pečlivě smísí a naloží do zásobníku extrudéru, kde se směs granulí homogenizuje při 255°C, až se dostane homogenní • · ·

-9·· ·· • · · • · ··· • · · · • · · · ·· ·· tavenina. Tavenina se vpraví do prstencové hlavy extrudéru: při průchodu jím se dostává primární rukávec. Při východu z extrudéru se primární rukávec prudce ochlazuje a pak se ohřívá na plastifikaci. Pak prodělává dvouosé napínání, které se provádí stlačeným vzduchem. Potom se vytvarovaný rukávec zavádí do pece na ustálení teplem, kde se nachází proces jeho stabilizace. Pak se rukávec ochlazuje, načež se předává na předlohu, kde se navíjí na fíbrový buben v kombinovaném tvaru.

Příklad 2

Na získání vícevrstvé hadice se používá následující polymerových směsí:

Směs I:

1) 80 hmotnostních dílů obvyklého granulovaného polykarbolaktamu (polyamid 6) (jako v příkladu 1)

2) 10 hmotnostních dílů kopolymeru polykarbolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové (polyamid 6/6) (podle příkladu 1)

3) 5 hmotnostních dílů aromatického polyamidu s jednotkami hexametylendiaminu a kyseliny tereftalové (podle příkladu 1)

4) 4 hmotnostní díly ionomerové pryskyřice - kopolymeru kyseliny metakrylové s 2-20% kyseliny metakrylové (podle příkladu 1)

5a) 0,5 hmotnostních dílů akrylového polymeru s roubovanými jednotkami maleinového anhydridu (podle příkladu 1)

5b) 0,5 hmotnostních dílů lineárního polyetylénu o nízké hustotě s roubovanými jednotkami anhydridu maleinového (podle příkladu 1)

-10·· ·· • · · · • · ·· ··· · · • · · ·· ··

Směs II:

hmotnostních dílů polyetylénu o nízké hustotě s indexem tavení 0,2 mg po 10 min. při 190°C a náplní 2,16 kg a 30 hmotnostních dílů lineárního polyetylénu o nízké hustotě modifikovaného anhydridem maleinovým s indexem tavení 3 g po 10 min. při 190°C a náplni 2,16 kg.

Směs III:

Směs III se připravuje podobně jako směs I. Směsi I, II a III se plastifikují ve třech jednovřetenových extruderech při 240°C až se dostanou homogenní slitiny, pak se podávají do třívrstvých prstencových injektorů a koextrudují se na rukávec. Rukávec se zpracovává s orientací ve dvou osách a tepelně se ustaluje na hadicovou blánu. Při celkové tlouštce filmu 0,055 mm mají vrstvy následující hodnoty tlouštky:

vnější vrstva (směs I): 0,030 mm střední vrstva (směs II): 0,015 mm vnitřní vrstva (směs III): 0,010 mm

Příklady 3-10 složení hadicové blány jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1

Složky	číslo příkladů
	3	4	5	6	7	8	9	10
1)	80	80	80	80	78	82	77	80
2)	10	¹⁰	10	10	11	8	12	10
3)	5	5	5	5	5	4	7	5
4)	4	4	4	4	4	5	3	5
5	1	-	3	-	1	0, 5	0,5	-
5b)	-	1	-	4	1	0, 5	0, 5	-

• · ♦ ♦ ·

-11 ·· ··

0 ·

0 0 0· · · ·

0 · ·

Vlastnosti hadicových blan na bázi polyamidů podle vynálezu podle použitých směsí příkladů 1-10 jsou uvedeny v tabulce 2.

Tabulka 2

Technologické vlastnosti obalu (jednotka měření)	Příklady
	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
Trvanlivost na přetržení mPa podélně napříč	60 120	70 120	40 100	40 100	50 105	50 105	60 110	60 110	55 115	45 100
Poměrné prodloužení při přetržení, % podélně napříč	160 60	180 70	200 80	200 80	190 80	190 80	170 70	160 60	160 65	200 90
Propustnost vody a páry v g/m² atm.	10	2, 8	28	30	28	24	18	14	16	34

• 4

-12• 4 · • 4 4 4· • · · · · · · ·

4 44

4444 4

4 4

44

Permeabilita o₂ cm³/m² atm.	12	5, 6	34	30	30	26	20	14	18	38
Termostabilit a °C	125	125	95	95	95	95	125	125	120	90
Trvanlivost při vaření 80°C 125°C	0,1 0,15	0,1 0,15	m r- o o	0,4 0, 5	0,3 0,4	0,3 0,4	0,1 0,2	0,1 0, 3	0,15 0,2	0, 5 0,7

Poznámka:

Data se uvádějí pro film o tlouštce 0,04 mm. Podmínky při zkouškách: pro položky 1,2 V = 50 mm/min. (V = rychlost napínání) pro položky 3,4 během 24 hodin při 23°C a relativní vlhkosti vzduchu 80 %; pro položku 5 během 4 hodin, pro položku 6 ve vodě při 80°C až 125°C, procenta na 1000 kusů salámů. Hadicová blána zhotovená podle vynálezu splňuje požadavky předepsané pro používání, zvláště při výrobě vařených uzenin a tavených sýrů. Tlouštka blány na plnění masovou nádivkou na uzeniny je 0,037 - 0,040 mm, pro ruční plnění je to 0,030 0,033 mm. Hadicová blána zůstává dosti pevná též při vyšších teplotách až do cca 125°C, má značnou elasticitu a je měkká na omak, lpí na obsahu i po úplném ochlazení, prakticky nevyvozuje srážení huspeniny a tuku mezi salámovou masovou nádivkou a obalem; její trvanlivost při plnění a přesnost kalibru uzenin zhotovených v takovém prostředí se nezmenšuje. Nevyskytuje se přilnavost potravinových produktů na hadicovou blánu.

Zřetelným rysem hadicové blány podle vynálezu je její nízká permeabilita pro vodu, páru a kyslík, čímž je určován vysoký stupeň bezpečnosti pro zhotovený výrobek (schopnost oxidovat a ztráta hmotnosti), a též stálost na teple. Při tepelném

- 13• 9 99

I 9 9 « » 9 99

999 9 <

9 4

99 zpracování se udržuje trvanlivost obalu, procento kusů uzenin zkažených při vaření není více než 1 % na 1000 zhotovených kusů. Vynálezu se dá využívat velice efektivně v průmyslu výroby pomocných materiálů pro potravinářský průmysl.

Claims

Patentové nároky

1. Hadicová blána na bázi polyamidů, včetně polyamidu 6, alifatického kopolyamidu, aromatického polyamidu, obsahující jednotky hexametylendiaminu a kyseliny tereftalové a kopolymer, včetně olefinových jednotek vyznačující se tím, že dále obsahuje ionomerovou pryskyřici, jako alifatický kopolyamid obsahuje kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyselinu adipovou a jako kopolymer včetně olefinových jednotek obsahuje směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové s následujícím poměrem hmotnostních dílů složek:

polyamid 6 77-83 kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové 7-13 aromatický polyamid, obsahující hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové 3-7 ionomerová pryskyřice 3-6 směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové 0,1-5
2. Hadicová blána na bázi polyamidů podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako ionomerovou pryskyřici obsahuje zinkovou sůl kopolymerů kyseliny etylenmetakrylové.

• · flfl • · · • fl ·

-15• · fl ··· ·· · flflflfl ···· flfl ·
3. Hadicová blána na bázi polyamidů podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako.kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové obsahuje kopolymer s určitým množstvím dílů monomerových jednotek patřičně 85, 7,5 a 7,5 hmotnostních procent.
4. Hadicová blána na bázi polyamidů podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové obsahuje směs s obsahem roubovaných jednotek od 0,3 do 0,9 hmotnostních procent.
5. Hadicová blána na bázi polyamidů podle nároku 1, vyznačující se tím, že se připravuje jako vícenásobná vrstva a alespoň jedna vrstva má následující složení v hmotnostních dílech:

polyamid 6 77-83 kopolymer polykaprolaktamu a polyhexametylendiaminu a kyseliny adipové 7-13 aromatický polyamid, obsahující hexametylendiamin a jednotky kyseliny tereftalové 3-7 ionomerová pryskyřice 3-6 směs roubovaných kopolymerů na bázi derivátů kyseliny karboxylové a polykarboxylové 0,1-5 • 44·

4 ·

4 »4 • 4 4 4· • 4 44

...... 4 · 44 4 4 4 . Ifi _ 4 44 4 · 44 · 444 ^,w 9 · · · 9 9 9 9 - ·· 99
6. Hadicový film. na bázi polyamidů podle nároku 5, vyznačující se tím, že ostatní vrstvy vícevrstvé hadicové blány jsou zhotovené z polyamidů nebo směsi polyamidů, nebo polyolefinů nebo polyolefinu obsahujících vazebné funkční skupiny nebo kopolymeru s jednotkami etylenem nenasycených monomerů, nebo kopolymerů vinyl^denchloridu nebo akrylonitrilu, nebo ionomerových pryskyřic nebo směsí těchto polymerů.