CZ230291A3

CZ230291A3 - Vaterite and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ230291A3
Application number: CS912302A
Authority: CZ
Inventors: Robert Goffin; Henri-Rene Langelin
Original assignee: Lhoist Rech & Dev Sa
Priority date: 1990-07-24
Filing date: 1991-07-23
Publication date: 1993-01-13
Also published as: FI98510C; BE1003441A5; NO306609B1; EP0540540B1; FI930266A0; PT98422A; DE69104365D1; EP0540540A1; SK230291A3; FI98510B; PT98422B; DE69104365T2; CZ285539B6; US5290353A; JPH05509282A; NO930232D0; CA2087949C; ATE112239T1; SK279602B6; NO930232L

Description

Tento vynález se týká způsobu přípravy vateritu, zejména vateritu, majícího danou velikost částic.

Dosavadní stav techniky

Ve Ffi-A-2298511 je uveden způsob přípravy vateritu.

Při, tomto známém postupu se zpracovává oxid vápenatý v reakčním mediu, obsahujícím dusičnany nebo chloridy a amia—-—-— a nerozpustné sloučeniny se z media oddělí a do media ^se___ zavádí oxid. uličitý tak, aby se vysrážel uhličitan vápe-^ξΓθθ * natý ve formě vateritu. Takto získaný vaterit nebí sta- dvgn _ bilní a neumožňuje přípravu sloučenin vápníku velmi vysoké čistoty,, například sloučenin o čistotě vyšší než 99,9^6 .XI'2 Z %. Navíc tímto postupem lze získat jen směsný vaterit,! je- _ΛπΒοαhož faktor distribuce velikosti zpn je větší než 1. |

Z US-A-4871519 je znám způsob přípravy uhličitanu.' θ θ θ & θ vápenatého o vysoké čistotě /vyšší než 99 %/. V tomto f postupu se dolomitické vápno s odstraněným oxidem uhli-'’ ¹čitým, zpracovává v roztoku, obsahujícím organický amin tak, aby se vápník převedl na rozpustnou sůl a po filtraci se roztok zpracovává pomocí oxidu uhličitého tak, aby se vysrážel uhličitan vápenatý .

Žádný příklad v tomto dokumentu neumožňuje získání stabilního vateritu, zejména vateritu, který by měl faktor distribuce velikosti částic menší než 1.

Faktor rozdělení velikosti částic je parametr, umožňující stanovit opětovné dělení směsi částic podle veli-2kosti. Významná hodnota tohoto faktoru distribuce znamená, že směs obsahuje významný podíl částic, jejichž velikost se liší od průměrné velikosti částic.

Faktor distribuce velikosti částic směsi lze vypočítat z následujícího vzorce:

^d80% ~ ^d20% ^d80% ^{+ d}20% kde άθφβ znamená horní průměr částic frakce směsi, procházející z 80 % ^d20% ^znamen^ horní průměr částic frakce směsi, pro. . cházející ze 20% frakce procházející z x% znamená frakci, obsahující částice směsi, které mají velikost menší než je předem stanovená hodnota, kde tato frakce odpovídá x % hmotnosti směsi.

PodtatáK vynálezu

Jedním předmětem vynálezu je vaterit ve formě částic, jehož faktor distribuce velikosti částic je menší než 1, výhodně menší než 0,5.

Zvláště se tento vynález týká vateritu o velikosti částic menší než 20 /um, výhodně menší než 10 /tun.

Ve výhodném provedení má vaterit podle vynálezu střední průměr /průměr hmotnostní/ menší než 5 /um, výhodně menší než 3 yum a zejména menší než 1 yum.

Postup podle vynálezu, zejména postup přípravy vateritu a předem stanovenými parametry, například vateritu

-3ve formě částic, majících faktor distribuce velikosti částic menší než 1, výhodně menší než 0,5, se skládá z následujících stupňů:

- směs částic, obsahujících vápník ve formě oxidu vápenatého a/nebo hydroxidu vápenatého se zpracuje v reakčním mediu, obsahujícím organický amin ve formě soli kyseliny k převedení vápníku do formy rozpustné soli, přičemž takto získané medium má hodnotu pH, nazývanou pH zpracování, vyšší než 10,;

- do media se zavádí za míchání CO₂ až do stavu, kdy pH media dosáhne hodnoty nazývané pH saturace, jehož hodnota je asi 0,83 χ pH zpracování /hodnota pH media nasyceného CO/ a

- do media, ktéré může být mícháno se zavádí C0₂ rychlostí}50 g COg/hodina/litr tak, aby se vytvořil v podstatě kulovitý vaterií, mající především dříve stanovenou velikost.

Charakteristickým rysem tohoto postupu je, že C0₂ se zavádí do media při obsahu Ca v mediu v rozmezí 0,3 až 1, výhodněji mezi 0,35 až 0,65, zejména 0,45 až 0,55 mol/litr.

Tento postup může zahrnovat stupeň, ve kterém se upraví obsah Ca v mediu před zaváděním C0₂ do media.

Podle dalšího charakteristického rysu postupu se směs částic, obsahujících CaO zpracuje v reakčním mediu /při teplotě nižší než 50 až 60 °C, výhodně nižší než 20 °C.

Výhodně se do media zavádí C0₂ při teplotě media nižší než 40 °C a výhodně nižší než 20 °C. Ve výhodném provedení, jestliže směs /částic, obsahujících vápník také obsahuje nečistoty jako jsou sloučeniny hořčíku /MgO, Mg/OH/₂/, se nerozpustné sloučeniny odstraní z média po

-4zpracování této směsi v reakčním mediu. Toto odstranění lze provést filtrací, dekantací atd.

Přihlašovatel vynálezu zaznamenal, že ke zlepšenému odstranění těchto nečistot došlo, jestliže směs částic, obsahujících vápník, byla zpracována v reakčním mediu, obsahujícím amin ve formě soli kyseliny za přítomnosti aditiva, jako je porézní nosič, zeolity, oxid křemičitý, železo a sloučeniny železa.

Hmotnostní poměr CaO nebo Ca/OH/g/SiOg se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,1 do 10, zatímco hmotnostní poměr železa a/nebo alumíny/CaO nebo Ca/OH/g 3« výhodně menší než 0,í s výhodou v rozmezí od 0,005 až 0,03.

Ve výhodném^/ provedení se C0₂ zavádí do roztoku ve třech stupních, tedy:

1· zavádění C0₂ za současného snižování hodnoty pH až na hodnotu pH - nazvanou pH saturace,- která činí asi 0,83 x hodnota pH zpracováni,

2. zavádění C0₂ rychlostí menší, než 50 a výhodně menší než 20 g COg/hodina/litr za snižování hodnoty pH až na hodnotu nazvanou pH nukleace, která činí asi 0,8 χ pH zpracování, a

3. zavádění CO₂ rychlostí menší než 50, výhodně menší než 20 g COg/hodina/litr za snižování hodnoty pH až na hodnotu nazvanou pH krystalizace, jejíž hodnota je nižší než 0,75 x pH zpracování a výhodně je zahrnuta v rozmezí od 0,7 do 0,75 hodnoty pH zpracování.

pH nukleace výhodně odpovídá hodnotě asi 0,97 x pH saturace a pH krystalizace je výhodně menší než 0,93 x pH nukleace.

Výhodně se mezi uvedenými třemi stupni zavádění C0₂ do media přerušuje.

-5Podle jednoho charakteristického rysu tohoto provedení je reakční medium v prvním stupni zavádění C0_o do media podrobeno tlaku vyššímu než 2.10 Pa. V tomto prvním stupni průtoková rychlost CO2 v mediu je výhodně vyšší než 50 g COg/hodina/litr.

Podle dalších rysů postupu podle vynálezu se mediem v prvním stupni zavádění CO^ intenzivně míchá a ve druhém a třetím stupni zavádění COg se mediem míchá mírně.

Intenzivní míchání znamená míchání charakterizované hodnotami Reynoldsova čísla vyššími než 8000, zatímco mírné míchání znamená míchání charakterizované hodnotami Reynoldsova čísla menšími než 5000, ale výhodně většími než 10.

Toio Reynoldsovo číslo lze vypočítat z následujícího vzorce:

kde Re « Reynoldsovo číslo 4¼ a průměr míchadla = hustota media /kg/m^/ /U = viskozita /Pa.š“V

Reynoldsovo číslo větší než 10000 odpovídá turbulenčnímu pohybu v mediu, zatímco Reynoldsovo číslo nižší než 10 odpovídá laminárnímu pohybu.

Sůl kyseliny s organickým aminem je výhodně sloučenina obecného vzorce 1 l

O /1/

-6ve kterém alespoň R₁ nebo R₂ nebo R^ nebo R^ je uhlovodíková skupina, která.je výhodně substituovaná alespoň jednou hydroxylovou skupinou.

Výhodně zbytky R^, R₂, R^, R^ a R^ mají následující významy:

Rj je uhlovodíkový zbytek substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, tento zbytek má 1 až 10 atomů uhlíku,

R₂, R^ a R^ jsou vodík nebo uhlovodíkový zbytek, který . může být substituován jednou nebo více hydroxylovými skupinami, tento zbytek má výhodně 1 až 10 atomů uhlíku a

R^ je vodík nebo uhlovodíkový zbytek, který může být substituován jednou nebo více hydroxylovými nebo karboxylovými skupinami.

Výhodně R^ je lineární nebo rozvětvená skupina substituovaná alespoň jednou hydroxylovou skupinou. Například R^ může být vybráno ze souboru, který tvoří ethyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 1-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl,

3-hydroxybutyl, 2-hydroxyisobutyl, 3-hydroxy-2-methylpropyl, 5-hydroxypehtyl, 3-hydroxymethylbutyl, 2-hydroxyisopentyl, 3-hydroxy-1,1-dimethylpropyl- 3-hydroxy-1,2-dimethylpropyl,

R₂, R₃ a R^ znamenají výhodně vodíkový atom nebo methyl, ethyl, hydroxyethyl, propyl nebo hydroxypropyl,

3® výhodně atom vodíku nebo C^-C^zbytek, výhodně skupina -QOC-R^ je zbytek kyseliny, vybraný ze souboru, který tvoří kyselina mravenčí, kyselina octová, citrónová kyselina, propanová kyselina, pentanová kyselina, methylpropanová kyselina, dimethylpropanová kyselina, methylbutanová kyselina nebo jejich aměsi.

-7Jako příklad sloučeniny vzorce 1 je možno uvést diethylaminoacetát nebo formiát a monoethanolaminoacetát nebo formiát.

Jestliže y je počet kyselých funkcí sloučeniny, je molární poměr oxid vápenatý/sloučenina vzorce 1 větší než 0,1 a je výhodně mezi 0,5y a 1y. Výhodně je tento molární poměr asi 0,6 y.

Další podrobnosti a detaily budou zřejmé z následujícího podrobného popisu, který souvisí s příklady, popisujícími přípravu a rovněž s připojenými obrázky.

Popis připojených obrázků

0br.1 až 3 znázorňují granulometrické složení vateritu, získaného postupem podle vynálezu /podsítná frakce % hmotnostních jako funkce velikosti vyjádřená v /u/ a obr.4 je příčný řez částice vateritu ve zvětšeném měřítku, která byla připravena postupem podle vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Eýló připraveno vodné reakční medium «míšením ethanolaminového esteru kyseliny mravenčí /aminoalkoholový ester vzorce Cí^OH IHgNH^COOH/ tak, aby koncentrace esteru v získaném reakčním mediu byla 1 mol na litr. Pak bylo do tohoto reakčního media přidáno práškové vápno CaO v dáv*ca . .Q,5 mol na litr reakčního media/molární poměr Ca/ester: 0,5/.

Teplota reakčního media byla udržována na 20 °C během tohoto rychlého zpracování vápna.

-8Proběhla následující reakce:

CaO + 2 CHgOH CHgNH^, HCOO ->

Ca⁺⁺, 2/HCOO/ + 2 CHgOHCHgNH^OH” pH reakčního media se změní během této reakce z asi 6 da asi 11,5 až 12.

Reakční medium se pak zfiltruje pomocí povlečeného filtru pro odstranění kovových nečistot, které se při tomto pH vysrážejí. Je takto mežno odstranit všechny stopy hliníku, železa a těžkých kovů.

Po filtraci se reakčním mediem probublává COg, končen· trace Ca v mediu je asi 0,5 /teplota media: 20 °C/·

Probublávání může být provedeno následujícím způsobem:

V prvním stupni se plynný COg zavádí do media rychlostí 70 g COg/hodina/litr media, snižuje se hodnota pH media až na hodnotu asi 9,8. Tato operace se provádí v nádobě pod tlakem 2 až 3 .10^ Pa za míchání kotvovým míchadlem. Uvedené míchadlo má průměr 60 mm a jeho rychlost otáčení je 500-600 otáček za minutu. Válcovitá nádoba má průměr 200 mm /objem reaktoru 2 litry/.

Pohyb vyvolaný míchadlem v nádobě je v podstatě turbulentní .

Když je pH media asi 9,8, ukončí se zavádění COg a medium se dále neudržuje pod tlakem, míchá se ještě několik minut.

-9Plynný COg se pak zavádí nebo dávkuje do reakčního media rychlostí 10 - 15 g COg/hodina/litr eež se pH media sníží na 9,5 až 9,6. Nádoba, obsahující reakční medium se netlakuje. Pří zavádění COg se reakční medium mírně mí chá, rotační rychlost lopatek je 100 otáček za minutu.

Když je pH media asi 9,5 až 9,6, zavádění C0₂ se ukončí na několik minut a reakční medium se mírně míchá /rychlost otáčení 100 otáček za minutu/.

Nakonec se C0₂ zavádí do roztoku při mírném míchání rychlostí 10-15-g C0₂ (írotační rychlost : 100 otáček za minutu/ až‘do'snížení pH na hodnotu asi 8,5.

Vysrážený vaterit byl oddělen filtrací a promyt roz tokem obsahujícím 50 % hmotnostních vody a 50 % hmotnostních methanolu.

Faktor distribuce velikosti částic takto získaného vaterlttí je uveden na obr. 1.

Tento vaterit má následující charakteristiky: čistota váyšší než 99,99 % specifický povrch 30 m²/g stabilita v reakčním mediu vyšší než 24 hodin velikost částic: 1 /um faktor distribuce velikosti částic:

x -1^3,-- 0,9- =0,36

1,3+0,9

Díky zavádění CO₂, se opět vytvoří počáteční reakční medium, takže je možno je použít pro zpracování nového množství U_ao.

Příklady 2 a 3

Vaterit se připraví způsobem popsaným v příkladu 1

-10s tím rozdílem, že ve druhémaa třetím stupni zavádění COg do media byla rychlost otáčení míchadla 125 a 150 otáček za minutu.

Distribuce velikosti částic takto získaného vateritu je uvedena na obr.2 pro rychlost otáčení 125 otáček za mi« nutu ve druhém a třetím stupni zavádění COg do media a na obr.3 pro rychlost otáčení 150 otáček za minutu ve druhém a třetím stupni zavádění C0₂ do media.

Následující tabulka uvádí hodnoty, charakterizující vaterit získaný v příkladech 1 až 3·

Tabulka střední yelikost _

100 1 0,36

125 3 0,46

150 5 0,43

Tato tabulka ukazuje, že je možné způsobem podle vyná lezu připravit vaterit, mající předem stanovenou velikost částic, jako je vaterit, mající faktor distribuce velikosti částic menší než 0,5 volbou rychlosti otáčení míchadla, tj. volbou pohybu, který lze charakterizovat determinací fieynoldsova čísla.

Vaterit podle vynálezu z příkladu 1 byl kalcinován v peci při teplotě 1100 °C, byla získána sloučenina vápníku, extra čistý 6a0 - vápno.

Tento extra Čistý oxid vápenatý má následující vlastnosti:

Rychlost otáčení ve druhém a třetím stupni faktor distribuce velikosti

-11čistota: vyšší než 99,99 % velikost: < 20 mikronů hliník: nenaleženy žádné stopy povrch BET: 20 m²/g

Bghem žíhání se organiské kyseliny nebo jejich soli, stále ještěpřítomné jako stopy ve vateritu rozloží na vodu, oxid uhličitý, tj. produkty, které nekontaminují oxid vápenatý.

Příklad 4

Opakuje se postup z příkladu 1 pro přípravu uhličitanu vápenatého a oxidu vápenatého s tím rozdílem, že

- se použije ethanolaminacetát místo ethanolaminformiátu,

- teplota media je 40 °C místo 20 °C při zpracování vápna, obsahujícího malé množství dolomitického vápna a

- při procházení CO^ filtrovaným mediem je v nádobě tlak /2 x 10^ Pascal/.-.

Vaterit získaný způsobem, využívajícím ethanolaminacetát má následující vlastnosti: čistota: vyšší než 99,99 % CaCO^ hliník: nenalezeny žádné stopy železo: nenalezeny žádné stopy těžké kovy: nenalezeny žádné stopy specifický povrch: 25 m²/g

Příklady 5 až 8

Opakuje se příklad 1 s tím rozdílem, že koncentrace octanu vápenatého v mediu byla modifikována. Následující tabulka uvádí výsledky těchto pokusů.

-12Tabulka

Příklad	koncentrace Ca /mol»lV	poznámky
5	0,75	tvorba vateritu i aglomerátu částic vateritu
6	0,5	tvorba sférického vateritu
7	0,45	tvorba sférického vateritu
8	0,3	tvorba krystalů, jejich
		tvar se blíží čočkám

Tato tabulka ukazuje, že vhodnou volbou koncentrace vápníku v reakčním mediu je možno způsobem podle vynálezu získat v podstatě sférický vaterit. Ve způsobu podle vynálezu je koncentrace Ca v mediu výhodně mezi 0,35 a 0,65, výhodně mezi 0,45 a 0,55 mol/litr.

Vaterit připravený v příkladech 6 a 7 má formu kuliček se dvěma dolíčky, které jsou umístěny proti sobě', výška H vateritu ve směru průměru D, který spojuje tyto dvě prohlubně odpovídá asi 70 £ šířky vateritu měřené kolmo k tomuto průměru. Takový vaterit je uveden v průřezu na obr.4.

Stabilita vateritu podle vynálezu byla porovnávána se stabilitou vateritu získaného známým způsobem. ’T_ato studie byla provedena za pomoci skanovacího elektronového mikroskopu /T 330 A.-Japanese Electronical Optical Limited/

Výsledky této studie jsou uvedeny v následující tabulce:

-13vaterit získaný známým způsobem

Tabulka vaterit podle vynálezu

po 10Ž	vaterit	vaterit
po 15Í	vaterit	konverze na kalcit
po 24 hodinách	vaterit

Příklad 9

Způsob podle příkladu 1 pro přípravu uhličitanu vápenatého byl opakován s tím rozdílem, že k vápenným částicím CaO byly přidány částice oxidu křemičitého, oxidu hlinitého a železa. Hmotnostní poměr SiOg/CaO byl 0,5, zatímco hmotnostní poměr železa a oxidu hlinitého byl 0,01.

Bylo pozorováno, že se zlepšil filtrační stupeň reakčního media, takže nečistoty je možno odstranit jednoduchou dekantací. Je možno při přídavku takových aditiv získat dekantací po 2 hodinách čirý roztok. Pro srovnání, jestliže se nepoužijí tato aditiva, není možno po 24 hodinách získat dekantací čirý roztok.

Předložený vynález má ještě další aspekty:

- směs vateritu podle vynálezu /tato směs může být charakterizována přítomností více vateritů, majících faktor distribuce velikosti částic menší než 1, výhodně než 0,5/,

- vaterit podle vynálezu, mající vrstvu kovu vybraného ze vzácných kovů, zejména zlata, stříbra a platiny,

- magnetické pásky, obsahující, například 4 % hmotnostní částic vateritu, majících metalizující vrstvu,

-14- mýdlo, detergent, zubní pasta nebo kosmetický výrobek, obsahující vaterit podle vynálezu,

- papír, obsahující vaterit podle vynálezu,

- lepidlo, obsahující vaterit podle vynálezu,

- barva, obsahující vaterit podle vynálezu,

- povlak papíru, obsahující vaterit podle vynálezu,

- lubrikant, vyrobený z vateritu podle vynálezu,

- tixotropní činidlo /pro mýdlo .../ vyrobené z vateritu podle vynálezu,

- činidlo pro zpracování povrchu, vyrobené z vateritu podle vynálezu,

- těsnící prášek například pro zajištění těsnění ve spojích vodních čerpadel, obsahující vaterit podle vynálezu.

Vaterit podle vynálezu pro svůj tvar a faktor distribuce Velikosti částic má dobrou adhezi částic k lepidlu nebo barvě, ale navíc ještě vylučuje tvorbu nežádoucích vrstev lepidla nebo barvy. Y případě zubní pasty nedochází k poškrábání zůbů, ale k dalšímu zlepšení odstraňování zbytků, například mezi zuby. Toto odstraňování jé způsobeno kartáčováním zubů a také vyplachováním.

Je zřejmé, že jestliže je možno získat extra čistý uhličitan vápenatý, je také možno získat extra čisté sloučeniny vápníku. Jako příklady sloučenin vápníku, získaných konverzí uhličitanu vápenatého připraveného způsobem podle· vynálezu je možno uvést oxid vápenatý, hydroxid vápenatý, chlorid vápenatý, uhličitan vápenatý, fluorid vápenatý, oxalát vápenatý, citrát vápenatý, fosfáty vápenaté jakož i jakékoliv nerozpustné vápenaté soli anorganických nebo organických kyselin.

-15Sloučeniny vápníku vysoké čistoty podle vynálezu mohou být použity pro přípravu potravinářských výrobků /použití citrátu vápenatého pro mléka pro děti/ nebo pro farmaceutické přípravky, výrobu magnetických pásek, atd..

Předložený vynález zahrnuje ještě další aspekt, směs částic, obsahující vápník ve formě oxidu a/nebo hydroxidu, vhodnou pro zpracování způsobem podle vynálezu. Tato směs obsahuje alespoň jednu přísadu, například:

- méně než 0,1 díl hmotnostní,' výhodně od 0,01 do 0,03 dílů hmotnostních hxidu hlinitého a/nebo zeolitu a/nebo železa /nebo sloučenin železa/ a/nebo jiného porézního nosiče ha hmotnostní díl CaO a/nebo Ca/05/₂, nebo

- od 0,1 až 10 hmotnostních dílů, výhodně 0,2 až 1 /0,5/ hmotnostních dílů oxidu křemičitého na hmotnostní díl CaO a/nebo Ca/0H/₂·

-16PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY ¹ xZ3W^aA °^a I l nVHO » ’ 9 6 ^{; V 0}

1. Způsob přípravy vateritu, vyznačující l Tv se t í m, že se směs částic, obsahujících vápník '.nr·^ formě oxidu a/nebo hydroxidu zpracuje v reakčním mediu, obsahujícím sůl kyseliny a organického aminu, takže se vápník převede na rozpustnou sůl a získá se medium, jehož pH - nazývané pH zpracování - má hodnotu vyšší než 10,

CO₂ se zavádí do media, které je mícháno, takže pH media dosahuje hodnoty pH - nazývaného pH saturace- která je

0,83 x pH zpracování a

C0₂ se zavádí do media rychlostí nižší než 50 g C0₂/hodina/litr, takže se tvoří v podstatě sférický vaterit.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že C0₂ se zavádí do media při obsahu vápníku v mediu mezi 0,3 a 1 mol/litr.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že CO₂ se zavádí do media, při obsahu vápníku v mediu je mezi 0,35 a 0,65, výhodně mezi 0,45 a 0,55 mol/litr.
4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, v y z n ačující se tím, že CO₂ je zaváděn do media při teplotě media nižší než 40 °C, výhodně než 20 °C.
5. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že C0₂ je do media zaváděn ve třech stupních a to

- zavádění C0₂ tak, že se snižuje pH na pH, nazývané pH saturace, jehož hodnota je asi 0,83 x pH zpracování,

-17- zavádění C0₂ rychlostí nižší než 50 g COg/hodina/litr, takže se snižuje pH na pH, nazývané pH nukleace, jehož hodnota je asi 8,8 x pH zpracování a

- zavádí se CO₂ rychlostí nižší než 50 g C0₂/hodina/litr až do snížení pH na pH, nazývané pH krystalizace, jehož hodnota je nižší než 0,75 x pH zpracování, výhodně mezi 0,7 a 0,75 χ pH zpracování, přičemž tyto tři stupně jsou od sebe odděleny mezistupněm, ve kterém se nezavádí COg do media.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m, že se směs částic, obsahujících vápník zpracovává při teplotě nižší než 50 °C, výhodně mezi 20 a 30 °C.
7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků předcházejících, vyznačující se tím, že reakční medium je pod tlakem vyšším než 2 · 10^ Pa v prvním stupni zavádění C0₂do media.
8. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že reakční medium je intenzivně mícháno při Se 8000 v prvním stupni zavádění C0₂ do media.
9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že^ medium je mírně mícháno při Re 5000 ve druhém a popřípadě třetím stupni zavádění CO₂ do media.
10. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že solí kyseliny a organického aminu je sloučenina obecného vzorce 1 — 18—

R, N (

R- R.

//

C - R5 /1/ ve kterém alespoň R^ nebo R₂ nebo R^ nebo R^ je uhlovodíková skupina, která je výhodně substituována alespoň jednou hydroxylovou skupinou.
11. Způsob podle nároku 8, vyznačují cí se t í m, že solí kyseliny s organickým aminem jě sloučenina obecného vzorce 1, ve kterém zbytky Rp R₂,

Bp a R^ mají následující významy

Rj je uhlovodíkový zbytek substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, mající 1 až 10 atomů uhlíku,

R₂, B^ a R^ znamenají atom vodíku nebo uhlovodíkový zbytek, který může být substituován jednou nebo více hydroxylovými skupinami, mající výhodně 1 až 10 atomů uhlíku a R^ znamená atom vodíku nebo C^-C^uhlovodíkový zbytek, který může být substituován jednou nebo více hydroxylovými nebo karboxylovými skupinami.
12. Způsob podle nároku 9,vyznačující se t í m, že sůl kyseliny|obecného vzorce 1 je vybrána ze souboru, který tvoří diethylaminoacetát nebo formiát a monoethanolaminoacetát nebo formiát.
13· Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nerozpustné látky se odstraní z media po zpracování směsi částic se solí kyseliny s organickým aminem.

-1914. Způsob podle nároku 13,vyznačující se tím, že směs částic,obsahujících vápník je zpracována v reakčním mediu, obsahujícím sůl kyseliny a organického aminu za přítomnosti aditiv, vybraných ze skupiny, kterou tvoří oxid křemičitý, oxid hlinitý, železo nebo jeho sloučeniny, zeolity a jakékoliv další porézní nosiče.
15. Vaterit, zejména vaterit získaný způsobem podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se t í m , že má faktor distribuce velikosti částic menší než 1.
16. Vaterit podle nároku 15, vyznačující se t í m , že má faktor distribuce velikosti částic menší než 0,5.
17. Vaterit podle nároku 15 nebo 16, vy z n aču j £ c í se t í m , že raá velikost menší než 20/um, výhodně než

5 /um.

*
18. Vaterit podle nároku 17,vyznačující se t £ m ,že má průměrnou velikost menší nebo rovnou

5 /um. i“-— l__ II . ΑΛ3ΓΘ0ν
19. Vaterit podle nároku 18, vyznačuj ící á231V.\áa se t í m , že má průměrnou velikost menší nebo rovnou

3 /um, výhodně 1 /im. |

7 6 XI Z z
20. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 , flQSpq: ¹ až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle nároku j

13 až 14 pro přípravu sloučeniny vápníku s čistotou vyšší. 0 9 G C ζ 0 než 99,9 % konverzí uvedeného vateritu. I
21. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků lJaž 4? pro přípravu jeho směsi.

-2022. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků

15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu mýdla, detergentů, zubní pasty nebo kosmetických výrobků.
23. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků

15 až 19, zejména vateritu získaného přípravou podle kterého koliv z nároků 1 až 14 pro přípravu papíru.
24. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků

15 až 19, zejména vateritu získaného podle kteréhokoliv z ná roků 1. až 14 pro přípravu lepidla.
25. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu barvy.
26. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle· kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu krycí vrstvy pro papír.
27. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu lubrikantu.
28. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu tixotropního činidla vhodného pro použití v mýdlech a detergentech.
29. Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až 19, zejména vateritu získaného způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 pro přípravu činidla pro zpracování povrchu.

Použití vateritu podle kteréhokoliv z nároků 15 až z nároků 1 až 14 pro přípravu těsnícího prášku, zejména pro zajištění těsnění spojů vodních čerpadel.