CZ221897A3 - Method of improving authenticity of colors of washed fabrics and agent treated for use during rinsing - Google Patents

Description

Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek a prostředek uprá- _λ^> vený pro použití při máchání během praní ί· ί

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobu zlepšení věrnosti ba^ev praných látek a prostředku upraveného pro použití při máchání .

5, X 9 F 9 0 .

během praní. i | . -f-3 j

Dosavadní stav techniky ř·

Pro zlepšení vzhledu látek při praní byly navrženy rozmanité složky. Základní čistící funkci zajišťují detergentní prostředky. Avivážní prostředky přidávané při máchání poskytují látkám jak pocit měkkosti tak antistatickou úpravu. Nedávno byly pro zlepšení vzhledu barevných bavlněných šatů použity celulasové enzymy.

Výrobci produktů pro čištění látek jasně rozpoznali potřebu zlepšit barevnou věrnost barevných látek. Jak bylo shora uvedeno, použití celulasy je jedním z moderních způsobů dosažení žádaného výsledku. Jiní výrobci se k tomu problému postavili z hlediska účinnějšího čištění. Jsou nabízena například různá bělící činidla jako činidla, která jsou schopna zachovávat jasnost barev. Jiné prostředky týkající se problému věrnosti barev používají činidla inhibující přenos barev v prací vodě. Tento přístup je založen na objevu, že různé barvy přítomné v prací vodě se mohou nežádoucím způsobem znovu ukládat na látky, čímž se postupně mění a obecně tmavnou barvy látek a bělost látek. - I když použití celulas, činidel inhibujících přenos barev a bělidel může vyhovovat některým potřebám zákazníků pro zachování věrnosti barev, existuje v této oblasti neustálé hledání dalších zlepšení.

Předložený vynález se týká problému věrnosti barev u praných látek ze zcela jiného aspektu. Nyní bylo zjištěno, že kationty kovů, zvláště přechodných kovů, a nejvíce ionty mědi a niklu přítomné ve vodných máchacích lázních, nežádoucím způsobem interagují s barvami látek a mění jejich jasné barvy. To se také často projevuje jako tmavnutí barevného materiálu, který má tendenci způsobovat, že barevné látky šednou. Interakce iontů kovu se zbývajícím ušpiněním může také mít tendenci vyjasňovat šedý vzhled. I když mnohé konvenční prací prostředky obsahují vychytávače iontů kovů, které mohou během skutečného praní tento problém minimalizovat, bylo přehlédnuto, že čerstvě ’ vyprané látky se následně podrobují vodným máchacím lázním, které neobsahují tyto vychytávače. Nyní bylo objeveno, že také * ionty kovů přítomné při máchání mohou nežádoucím způsobem interagovat s barevnými látkami, což vede ke ztrátě věrnosti ba( rev a ke ztrátě jasnosti.

í | Bez ohledu na teorii lze spekulovat, že funkční skupiny b přítomné v komplexních barevných molekulách se vážou s ionty

I kovů, čímž způsobují změnu barvy, která se obvykle projevuje ) jako šednutí a celkově ve vzhledu jako stárnutí látek. Nyní by• lo zjištěno, že k tomu dochází.u obvyklých ortho-hydroxy-diazo-barviv a u některých přímých barviv. K podobné nežádoucí interakci může docházet také mezi kationty kovu optickými zjasňovacími činidly, která se obvykle používají pro zvýšení dojmu

Í bělosti a jasnosti bílých látek, což vede ke snížené fluores| cenci látek. Ať je důvod šednutí a změn vzhledu jakýkoliv, bylo ρ nyní objeveno, že tyto problémy související se ztrátou věrnosti t barev lze překonat ošetřením látek, které se provádí v máchací lázni.

, V praxi podle předloženého vynálezu se barevné nebo bílé látky máchají ve vodné máchací lázni, která obsahuje chelatační činidlo iontů kovů. Toto chelatační činidlo je přítomno v takovém množství, které je postačující pro vychytávání iontů kovů, zvláště mědi a niklu, čímž se zabraňuje nežádoucím interakcím kovů s barvivý a optickými zjasňujícími činidly. Navíc se tento vynález může použít také pro odstranění iontů kovů, které se již zkombinovaly s molekulami barviva nebo optického zjasňujíρ čího činidla na látkách při praní, čímž poskytují regeneraci barev, které zešedly díky interakcím s ionty kovů. Zvláště díky interakcím s kationty mědi a kationty niklu, ale také s kationty hořčíku, kationty železa a kationty přechodných kovů, mimo jiné. Tyto a další předměty jsou zajištěny předloženým vynálezem, jak bude vidět z následujícího popisu.

Použití různých chelatačních činidel a polykarboxylových složek pro některé popsané účely v přísadách pro máchání při praní nebo jiných produktů jsou popsány v: USA patentu číslo 3 759 950, USA patentu 3 904 359, USA patentu 3 954 630, SRN patentu 3 312 328, evropském patentu 165 138 (18.12.1985), evropském patentu 168 889 (22.1.1986), evropském patentu 271 004 (15.6.1088), evropském patentu 534 009 (13.3.1993, spisu WO 9 306 294), kanadském patentu 913 309 (priorita od 1.8.1968; kanadská patentová přihláška 68/026 440) a japonském patentu HEI4 275 956 (1992). Viz také způsob AATCC-161-1992: Chelating Agents: Disperse Dye Shade Change Caused by Metals; Control of. Výhodné EDDS chelatační činidlo používané zde je popsáno v USA patentu 4 704 233.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká způsobu zlepšeni barvy barevných látek nebo bělosti bílých látek, při čemž se tyto látky vyperou konvenčním způsobem ve vodě, která obsahuje ionty mědi, ionty niklu nebo obojí, vyznačující se tím, že se tyto látky máchají ve vodě, která obsahuje chelatační činidla pro kationty mědi a/nebo niklu.

Vhodným a výhodným způsobem je způsob, který zahrnuje stupně:

a) praní látek pracím detergentním prostředkem a

b) po praní máchání těchto látek ve vodě, která obsahuje alespoň 2 ppm, s výhodou alespoň 5 ppm chelatačního činidla nebo směsi chelatačních činidel pro měď, nikl a jejich směsi.

Tento způsob se může provádět za různých podmínek, podle takových faktorů, jako je množství iontů kovů mědi a niklu přítomné v dodávané máchací vodě, stupni interakce barviva nebo optického zjasňovadla s ionty kovů a podobně. Podle výhodného f způsobu se barevné látky ponoří do máchací vody obsahující che- latační činidlo po dobu alespoň 1 minuty. Tento způsob se může provádět za teploty v rozmezí od 5 °C do teploty varu.

Vedle chelatačního činidla se zde popsaný způsob může pro’ vádět v máchací vodě, která dále obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z aviváží, celulasových enzymů, vychytá* vačů chloru, činidla inhibujícího přenos barviv a jejich směsí, čímž se dosáhne další nebo zlepšená péče látek a zlepší se péče ) o barvy. Mezi výhodná činidla inhibující přenos barviv pro pou!S

I žití podle vynálezu patří členové vybraní ze skupiny, která seI stává z PVP, PVPVI a PVNO, jak zde bude dále popsáno. Me1 zi výhodné vychytávače chloru pro použití podle vynálezu patří i členové vybraní ze skupiny, která sestává z chloridu amonného f a monoethanolaminu. Mezi výhodná avivážní činidla pro použití

I podle vynálezu patří jakákoliv známá kationtová avivážní činid• la, zvláště ta, která jsou zde dále popsána. Mezi výhodné celulasové enzymy pro použití podle vynálezu patří celulasy odvo- zené od hub. Vysoce výhodnou celulasou je Carezyme od firmy i Novo.

[ Tento vynález také zahrnuje prostředky obsahující chelaI tační činidla a další shora uvedené složky, které jsou dále | podrobněji popsány.

.... _.,, Všechna procenta, poměry . a podíly v tomto popisu j_sou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Všechny dokumenty, které ř jsou zde uvedeny, jsou zde svojí odpovídající částí zahrnuty jako odkazy.

Předložený vynález se používá pro získání zlepšené věrnosti barev látek. Pojmem zlepšená věrnost barev nebo zlepšení barvy látek se zde rozumí nejen uchování nebo regenerace pravdivých barev a stupně barev dosažených barevnými barvivý, ale také bělost. Jak zde bylo shora uvedeno, barva různých barevných barviv může být nežádoucím způsobem modifikována kationty kovů, zvláště mědi a niklu. Optická zjasňovadla obvykle používaná pro zvýšený dojem bělosti a jasnosti u bílých látek mohou být také nežádoucím způsobem modifikována působením kationtů kovů, které způsobují, že bílé látky mají menší zdánlivou fluorescenci a zdají se zašedlé.

Zlepšení věrnosti barev poskytnuté předloženým vynálezem lze měřit několika různými způsoby. Například panel hodnotitelů může vizuálně srovnávat látky, které byly ošetřeny způsobem podle tohoto vynálezu, s původními látkami a s látkami, které byly vystaveny působení iontů kovů ve vodné máchací lázni. Rozdíly a gradace barvy (včetně bělosti) mohou být vizuálně vyhodnoceny podle panelu jednotek hodnocení (PSU) s použitím jakékoliv vhodné stupnice. Například číselné PSU stupně mohou být přiděleny na základě takových komentářů jako je Nevidím žádný rozdíl mezi testovanými vzorky a kontrolami (0) , Myslím, že vidím malý rozdíl, Vím, že vidím malý rozdíl, Vím, že vidím velký rozdíl a Vím, že vidím velmi velký rozdíl (4) . PSU data mohou být vyhodnocena statisticky konvenčními způsoby.

Pro hodnocení zlepšení věrnosti barev podle předloženého vynálezu mohou být použity také různé typy optických zařízení a postupů. Mohou se tak použít Hunterova měřeni bělosti nebo delta E odvozená od L, a, b nebo CIE L, a, b hodnoty změřené zařízením Hunterlab Color Quest 45/0 apparatus. V těchto postupech lze používat standardní testy.

Předložený vynález používá složky, které jsou známy a které jsou komerčně dostupné nebo takové, které lze syntetizovat způsobem popsaným v literatuře.

Prostředky a způsoby podle tohoto vynálezu používají jedno nebo více chelatačních činidel mědi a/nebo niklu (chelatační činidla). Tato chelatační činidla rozpustná ve vodě mohou být vybrána ze skupiny sestávající z aminokarboxylátů, aminofos6 fonátů, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatačních činidel a jejich směsí, všech, jak jsou posány níže. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že příznivé účinky těchto materiálů spočívají zčásti v jejich výjimečné schopnosti odstraňovat ionty mědi a niklu (stejně jako jiné kationty, jako je hořčík, železo a podobné) z máchacích roztoků tvorbou rozpustných chelátů. Překvapivě tato chelatační činidla také interagují s barvivý a optickými zjasňovadly na látkách, které již byly nežádoucím způsobem ovlivněny interakcemi s kationty mědi nebo niklu během praní, s doprovázející změnou barvy a/nebo šedostí. Podle předloženého vynálezu je bělost a/nebo jasnost takto ovlivněných látek podstatně zlepšena nebo regenerována.

Mezi aminokarboxyláty, užitečné jako chelatační činidla podle vynálezu, patří ethylediamintetraacetáty (EDTA) , N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitriltriacetáty (NTA), ethylendiamintetrapropionáty, ethylediamin-N,N'-diglutamáty, 2-hydroxypropylendiamin-N,N'-disukcináty, triethylentetraminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty (DETPA) a ethanoldiglyciny, včetně jejich ve vodě rozpustných solí, jako jsou soli alkalického kovu, amoniové a substituované amoniové soli a jejich směsi.

Pro použití v prostředcích podle vynálezu jako chelatační činidla jsou vhodné také aminofosfonáty, jestliže jsou dovolena alespoň nízká množství celkového fosforu v detergentních prostředcích. Tato činidla zahrnují ethylediamintetrakis(methylenfosfonáty), diethylentriamin-Ν,Ν,Ν',N ,N''-pentakis(methanfos_ fonát) DETMP-)^ a -1 -hydroxy ethan -1,1-difo_sfonát^ (HEDP). Tytcy aminofosfonáty s výhodou neobsahují alkylovou nebo alkenylovou skupinu s více než 6 atomy uhlíku.

Chelatační činidla se typicky používají v máchání podle vynálezu v množstvích od 2 ppm do 25 ppm po dobu od 1 minuty až po několik hodin namáčení.

Výhodným zde používaným EDDS chelatačním činidlem (známým

Ί také jako ethylendiamin-N,N'-disukcinát) je materiál, který je popsán v USA patentu 4 704 233, citovaný shora, vzorce (uveden v kyselé formě) i

H-N-CH,-CH,-N-H

I I

HOOC-CH-CH, CH-CH,-COOH

I I

COOH COOH

Jak bylo popsáno v patentu, EDDS se může připravovat s použitím anhydridu kyseliny maleinové a ethylendíaminu. Výhodný biodegradovatelný [S,S]-isomer EDDS se může připravit reakcí L-aspartové kyseliny s 1,2-dibromethanem. EDDS má proti jiným chelatačnlm činidlům výhodu v tom, že je účinné pro komplexováI nijak iontů mědi tak niklu, je dostupné v biodegradovatelné

E formě a neobsahuje atom fosforu. EDDS používaný zde jako chelatační činidlo je typicky ve formě soli, tj. jeden nebo více ze čtyř kyselých atomů vodíku je nahrazen ve vodě rozpustným £

| kationtem M, jako je sodík, draslík, amoniak, triethanolamin

í..· a podobné. Jak bylo shora poznamenáno, EDDS chelatační činidlo ' se typicky používá také v předloženém procesu máchání v množt ství od 2 ppm do 25 ppm po dobu 1 minuty až po několik hodin j namáčení. Jak zde bude uvedeno níže, při některých pH se EDDS s výhodou používá v kombinaci s kationty zinku.

í: Jak je z předchozího vidět, lze zde používat rozmanitá

I. chelatační činidla. Ve skutečnosti se mohou používat také jednoduché polykarboxyláty, jako je citrát, oxydisukcinát a podobné, i když tato chelatační činidla nejsou tak účinná jako ami« nokarboxyláty a fosfonáty, vztaženo na jejich hmotnost. Množství, které se používá, se pak upraví podle různých stupňů komplexotvorné aktivity. Zde používaná chelatační činidla mají s ^! výhodou konstantu stability (plně ionizovaného chelatačního činidla) pro ionty mědi alespoň 5, s výhodou alespoň 7. Chelatační činidla budou v prostředcích podle vynálezu typicky obsažena v množstvích od 0,5 do 99 % hmotn., výhodněji od 0,75 do 15 % ‘ hmotn. z hmotnosti celkových prostředků. Mezi výhodná chelatačf ní činidla patří DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi.

V mnoha částech světa je chlor používán jako desinfekční činidlo při úpravě vody. Pro zajištění toho, aby voda bezpečná, zůstávají malá množství, typicky 1 až 2 ppm, chloru ve vodě. Alespoň 10 % z domácností v USA má alespoň 2 nebo více ppm

I chloru v některé době ve vodovodní vodě. Bylo zjištěno, že toto malé množství chloru ve vodovodní vodě může také přispívat k blednutí nebo změně barev některých textilních barviv. Chlorem indukované blednutí barev látek může pocházet od zbytkového chloru v máchací vodě. Vedle chelatačních činidel používá předložený vynález s výhodou také vychytávač chloru. Navíc, použití takových vychytávačů chloru poskytuje sekundární příznivý účinek, díky jejich schopnosti odstraňovat nebo snižovat k pach chloru na látkách.

I í.

| k Vychytávače chloru jsou materiály, které reagují s chlorem i . ...

nebo s látkami generujícími chlor, jako je chlornan, a eliminují jí nebo snižují bělící aktivitu chlorových materiálů. Pro účel

I zachování věrnosti barev je obvykle vhodné zahrnout do máchací vody dostatek vychytávače chloru, aby se zneutralizoval 1 až ppm chloru, typicky alespoň 1 ppm chloru, v máchací vodě. Pro další odstranění nebo snížení pachu chloru na látce, který pochází od použití chlorového bělícího činidla při máchání, by „ měly prostředky obsahovat dostatek vychytávače chloru, aby se fe zneutralizovalo alespoň 10 ppm chloru v máchací vodě.

Ip,

Prostředky podle předloženého vynálezu poskytují 0,1 ppm až 40 ppm, s výhodou 0,2 až 20 ppm, výhodněji 0,3 až 10 ppm vychytávače chloru v průměrné máchací lázni. Vhodným množstvím vychytávačů chloru v prostředcích podle předloženého vynálezu je množství od 0,01 do 10, s výhodou od 0,02 do 5, nejvýhodněj i od 0,03 do 4 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Jestliže reaguje s chlorem jak kation tak anion vychytávače, což je žádoucí, množství může být upraveno tak, aby zreagoval s ekvivalentním množstvím dostupného chloru.

Mezi neomezující příklady vychytávačů chloru patří primární a sekundární aminy, včetně primárních a sekundárních mast9 ných aminů, amoniové soli, např. chlorid, síran, polymery s aminovou funkcí, homopolymery aminokyselin s aminovými skupinami a jejich soli, jako je polyarginin, pólylysin a polyhistidin, kopolymery aminokyselin s aminovými skupinami a jejich soli, aminokyseliny a jejich soli, s výhodou takové, které mají více než jednu aminovou skupinu v molekule, jako je arginin a histidin, nezahrnující anionty redukující lysin, jako je siřičitan, hydrogensiřičitan, thiosíran a dusitan, antioxidační činidla, jako je askorbát, karbamát a fenoly, a jejich směsi. Výhodným a nikoliv drahým vychytávačem chloru pro použití podle vynálezu je chlorid amonný.

Mezi další užitečné vychytávače chloru patří ve vodě rozpustné primární a sekundární aminy s nízkou molekulovou hmotností a nízkou těkavostí, např. monoethanolamin, diethanolamin, tris(hydroxymethyl)aminomethan a hexamethylentetramin. Mezi vhodné polymerní vychytávače chloru s aminovou funkcí patří: ve vodě rozpustné polyethylenaminy, polyaminy, polyvinylaminy, polyaminamidy a polyakrylamidy. Výhodnými polymery jsou polyethyleniminy, polyaminy a polyaminamidy. Výhodné polyethyleniminy mají molekulovou hmotnost menší než 2000, s výhodou od 200 do 1500.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou také obsahovat jeden nebo více materiálů, které jsou účinné pro inhibování přenosu barviv z jedné látky na druhou během procesu máchání. Mezi tato činidla inhibující přenos barviv patří polyvinylpyrrolidonové polymery, polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalokyanin hořčíku, peroxidasy a jejich směsi. Jestliže se používají, pak se tato činidla typicky používají v množstvích od 0,01 do 10, s výhodou od 0,01 do 5, výhodněji od 0,05 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředku .

Podrobněji - polyamin-N-oxidové polymery -výhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky obecného vzorce R-A_x-Z, v němž Z znamená polymerovatelnou jednotku, na kterou je připo10 jena skupina N-O, nebo skupina N-0 může tvořit část polymerovatelné jednotky nebo skupina N-0 může být připojena na obě jednotky, A znamená jednu z následujících struktur: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -0-, -N=, x znamená číslo 0 nebo 1 a R znamená

- alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, herocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, na kterou může být připojena nebo jejíž část může tvořit skupina N-0. Výhodnými polyamin-N-oxidy jsou ty, v nichž R znamená heterocyklickou skupinu, jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin a jejich deriváty.

Skupina N-0 může znamenat skupinu následujících obecných vzorců i O 0 i i i | (R₁)_x-N-(R₂)y nebo =N-(R,)_X ,

I ^(ΐ>3>' f v němž R_v R₂ a R₃ znamenají alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jejich kombinace, x, y a z znamenají číslo 0 nebo 1 a atom dusíku skupiny N-0 může být připojen na nebo může tvořit část shora uvedených skupin. í Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má pKa<10, s výhodou | pKa<7, výhodněji pKa<6.

I Může se použít jakýkoliv polymerní základní skelet, pokud * vytvořený aminoxídový polymer je rozpustný ve vodě a pokud má ’ vlastnosti inhibující přenos barviv. Mezi příklady vhodných polymerních základních skeletů patří polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi. Tyto polymery zahrnují náhodné nebo blokové kopolymery, v nichž monomer jednoho typu znamená amin-N-oxid a monomer jiného typu N-oxid. Amin-N-oxidové polymery mají poměr aminu k amin-N-Oxidu typicky 10:1 až 1:1 000 000. Počet aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se však může měnit podle příslušné kopolymerace nebo příslušného stupně N-oxidace. Polyaminoxidy se mohou získávat s téměř jakýmkoliv stupněm polymerace. Průměrná molekulová hmotnost je typicky v rozmezí od 500 do 1 000 000, výhodněji od 1000 do 500 000, nejvýhodněji 5000 až 100 000. Tato výhodná skupina materiálů se označuje jako PVNO.

Nej výhodnějším polyamin-N-oxidem užitečným v prostředcích přidávaných při máchání a způsobech podle vynálezu je póly(4-vinylpyridin-N-oxid), který má průměrnou molekulovou hmotnost 50 000 a poměr aminu k amin-N-oxidu je 1:4.

Kopolymery N-vinylpyrrolidonových a N-vinylimidazolových I ” polymerů (označovaných jako skupina PVPVI) jsou také výhodné pro použití podle vynálezu. S výhodou má PVPVI průměrnou molel·' kulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 1 000 000, výhodněji od k 5000 do 200 000 a nejvýhodněj i od 10 000 do 20 000 (Rozmezí i

|y průměrné molekulové hmotnosti bylo stanovováno rozptylem světj, la, jak je popsáno Barthem a spol.: Chemical Analyses 113. Molí dern Methods of Polymer Characterization, popis této práce je

Γ zde zahrnut jako odkaz.). PVPVI kopolymery mají molární poměr

N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1:1 do 0,2:1, výhodněji od 0,8:1 do 0,3:1, nejvýhodněji od 0,6:1 do 0,4:1. Tyto kopolymery jsou buď lineární nebo větvené.

’ Předložené prostředky mohou také používat polyvinylpyrrok lidon (PVP) s průměrnou molekulovou hmotností od 5000 do • 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do

000. PVP jsou známy odborníkům z oblasti techniky detergentů, viz například evropská patentová přihláška číslo 262 897 a 256 696, obě zde zahrnuté jako odkazy. Prostředky obsahující _ , pvp mohou obsahovat také polyethylenglykol (PEG), který má průměrnou molekulovou hmotnost od 500 do 100 000, s výhodou od 1000 do 10 000. Poměr PEG k PVP (v ppm) v máchacích roztocích je od 2:1 do 50:1, výhodněji od 3:1 do 10:1.

Prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat také od 0,005 do 5 % hmotn. některých typů hydrofilních optických zjasňovacích prostředků, která také mají účinnost inhibice přenosu barviv. Jestliže jsou používány, pak prostředky podle vy12 nálezu s výhodou obsahují od 0,001 do 1 % hmotn. těchto optických zjasňujících prostředků.

Hydrofilní optické zjasňovací prostředky užitečné v předloženém vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce

v němž R₁ znamená skupinu, která je vybrána z anilinové skupiny, N-2-bis-hydroxyethylu a NH-2-hydroxyethylu, R₂ znamená skupinu vybranou z N-2-bis-hydroxyethylu, N-2-hydroxyethyl-N-methylaminové, morfolinové a aminové skupiny a atomu chloru a M znamená kation tvořící sůl, jako je sodný a draselný.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R₁ znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená N-2-bis-hydroxyethyl a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená 4,4^,-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl) -1,3,5-triazin-2-yl) amino]-2,2 ' -stilbendisulfonovou kyselinu a její dvoj sodnou sůl. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodným hydrofilním optickým zjasňovacím činidlem, které je užitečné v prostředcích používaných zde při máchání.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R₁ znamená anilinovou — skupinu, R₂ znamená N-2-hydroxyethyl-N-2-methylaminovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená dvojsodnou sůl 4,4^,-bis[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal 5BM-GX od Ciba-Geigy Corporation.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci R₁ znamená anilinovou skupinu, R₂ znamená morfolinovou skupinu a M znamená kation, jako je sodný, zjasňovací činidlo znamená sodnou sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2, 2' -stilbendisulfonové kyseliny. Toto činidlo je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tinopal AMS-GX od Ciba-Geigy Corporation.

Tato specifická optická zjasňovací činidla vybraná pro použití podle předloženého vynálezu poskytují zvláště účinné provedení inhibice přenosu barviv, jestliže še používají v kombinaci se shora popsanými vybranými polymerními činidly inhibujícími přenos barviv. Kombinace těchto vybraných polymerních materiálů (např. PVNO a/nebo PVPVI) s vybranými optickými zjasňovacími činidly (např. Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX a/nebo Tinopla AMS?GX) poskytuje významně lepší inhibici přenosu barviv ve vodných roztocích než kterékoliv z těchto dvou složek, jestliže se používají samotné. Bez ohledu na teorii se předpokládá, že tato zjasňovací činidla fungují takto proto, že mají vysokou afinitu k látkám ve vodném roztoku a tedy se relativně rychle ukládají na látky. Rozsah, ve kterém se zjasňovací činidla ukládají na látky v roztoku, může být definován parametrem, který se nazývá koeficient vyčerpání. Koeficient vyčerpáni je obecně poměr a) zjasňovacího materiálu, který je uložen na látce k b) počátečnímu množství zjasňovacího činidla v prací kapalině. Zjasňovací činidla s relativně vysokými koeficienty vyčerpání jsou nejvhodnější pro inhibování přenosu barviv v souvislosti s předloženým vynálezem.

Ovšem, že je třeba vzít v úvahu, že v předložených prostředcích se mohou použít jiné typy konvenčních optických zjas... -ňovac i ch č in ide 1, aby se dosáh ly konvenčni . z j asňo va.c í „účinky, spíše než skutečný účinek inhibice přenosu barviv.

Jak bylo shora uvedeno, celulasové enzymy přispívají také ke zlepšení celkového vzhledu látek a mohou se popřípadě používat v předložených prostředcích. Z oblasti čistění, potravinářství a výroby papíru jsou známy rozmanité celulasové enzymy.

Celulasami, které jsou užitečné v prostředcích a způsobech podle vynálezu, mohou být jakékoliv bakteriální nebo houbové celulasy. Vhodné celulasy jsou popsány například v britských patentových přihláškách 2 075 028 a 2 095 275 a v SRN patentovém vykládacím spisu 24 47 832, které jsou zde všechny celé zahrnuty jako odkazy.

Příklady těchto celulas jsou celulasa produkovaná kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) , zvláště Humicola kmen DSM 1800, celulasa 212 houby rodu Aeromonas a celulasa extrahovaná z hepatopankreasu Dolabella Auricula Solander.

Celulasa přidaná k prostředku podle vynálezu může být ve formě neprášícího granulátu, např. ve formě materiálu různého fc tvaru (marumes nebo prills) , nebo ve formě kapaliny, např.

takové, ve které je celulasou celulasový koncentrát suspendor váný v např. neiontovém povrchově aktivním rozpouštědle nebo rozpuštěný ve vodném mediu.

Výhodné celulasy pro použití v tomto vynálezu se vyznačují tím, že poskytují alespoň 10% odstranění imobilizované radioaktivně označené karboxymethylcelulosy podle C¹⁴CMC-způsobu popsaného v evropské patentové přihlášce 350 098 (celé zde zahrnuté jako odkaz) v množství 25.10’⁶ % hmotn. celulasového proteinu v pracím testovaném roztoku.

Nejvýhodnějšími celalasami jsou ty celulasy, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihláce WO 91/17243, která je zde-celá zahrnuta jako odkaz. Například celulasový prostředek užitečný v prostředcích podle vynálezu může sestávat v podstatě z homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotností 43 000 z Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s endoglukanasou o molekulové hmotnosti 43 000.

Celulasy po,dle vynálezu by měly být používány v prostředcích podle předloženého vynálezu v takových množstvích, která jsou ekvivalentní s aktivitou od 0,1 do 125 CEVU/g prostředku [CÉVU je jednotka celulasové (ekvivalent) viskozity, jak je popsána například ve spisu WO 91/13136, který je zde celý zahrnut jako odkaz], nejvýhodněji 5 až 100. Množství celulasy jsou vybrána tak, aby poskytla výhodnou celulasovou aktivitu a to takovou, aby prostředky poskytly zlepšení vzhledu a/nebo změkčení látek při množství celulasy pod 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, s výhodou pod 30 CÉVU na litr, výhodněji pod 25 CÉVU na litr a nejvýhodněji pod 20 CÉVU na litr, během cyklu máchání při praní v automatické pračce. Prostředky podle předloženého vynálezu se používají v cyklu máchání v takovém množství, aby poskytly od 1 CÉVU na litr máchacího roztoku do 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, výhodněji od 2 do 30 CÉVU na litr, ještě výhodněji od 5 do 25 a nejvýhodněji od 5 do 15 CÉVU na litr.

Celulasy Carezyme a Ban, jako jsou ty, které jsou dostupné od firmy Novo, jsou zvláště užitečné podle vynálezu. Jestliže Se používají, budou v komerčních enzymových prostředcích typicky obsaženy v množství od 0,001 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředků podle vynálezu.

Prostředky a postupy podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat jedno nebo více činidel změkčujících látky (avivážní činidlo) nebo antistatických činidel, která přispívají k další péči o látky. Jestliže se používají, potom jsou tyto složky v prostředcích podle vynálezu obsaženy v množství od 1 do 35 % hmotn. z hmotnosti prostředků, ale mohou činit až 90 % hmotn. z hmotnosti prostředků nebo i více v pevných nebo vysokokoncentrovanýche^ formách. „JZýhodná^avi vá ž η í _ činidla lá tek, která se používají podle předloženého vynálezu, jsou kvartérní amoniové sloučeniny nebo aminové prekursory obecných vzorců I a II

(I)

N-ÍCH^-CH—j R³ Q Q

X' (II) z v nichž

Q znamená skupinu -O-C(O)-, -0(0)-0-, -0-0(0)-0-,

NR⁴-C(O)- nebo -C(O)-NR⁴ nebo jejich směsi, např. amidový substituent a esterový substituent ve stejné molekule,

R¹ znamená skupinu (CH₂)_n-Q-T² nebo T³,

R² znamená skupinu (^cH₂)_m-Q-T⁴, T⁵ nebo R³,

R³ znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylaky1 s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku,

R⁴ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxylaky1 s 1 až 4 atomy uhlíku,

T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ znamenají (stejný nebo razný) alkyl s 11 až 22 atomy uhlíku nebo alkenyl, man znamenají čísla od 1 do 4 a

X' znamená anion, který je slučitelný se avivážním činidlem.

Alkylový nebo alkenylový řetězec T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ musí obsahovat alespoň 11 atoma uhlíku, s výhodou alespoň 16 atoma uhlíku. Tento řetězec maže být přímý nebo rozvětvený.

Laj je vhodným a nikoliv drahým zdrojem materiálu s dlouhým alkylovým a alkenylovým řetězcem. Zvláště výhodné jsou „sloučeniny ,^v_ nichž T¹, ,T², T³, T⁴ a T⁵j:namenají směs materiáia s dlouhým řetězcem typických pro laj.

Mezi specifické příklady kvarternlch amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných prostředcích pro změkčování látek podle vynálezu patří:

1) N,N-di((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

2) N,N-di((lojový-yl)-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid nebo jeho odpovídající amid (dostupný jako Va17 risoft 222),

3) N,N-di((2-lojový-yl)-oxy-2-oxoethyl)-Ν,Ν-dimethylamoniumchlorid,

4) N,N-di (2-(lojový-yl) -oxyethylkarbony loxy ethyl) -N,N-dimethy1amoniumchlorid,

5) N-(2-(lojový-yl)-oxy-2-ethyl)-N-(2-(lojový-yl) -oxy-2-oxo-ethy1)-Ν,N-dimethylamoniumchlorid,

6) N,N,N-tri( (lojový-yl) -oxy-ethyl) -N-methy lamoniumchlor id, ’ 7) N- ( (lojový-yl) -oxy-2-oxoethyl) -N- (2-(lojový-yl) -N,N-dimethylamoniumchlorid a

8) 1,2-di(lojový-yl)-oxy-3-trimethylamoniopropanchlorid, a směsi kteréhokoliv ze shora uvedených materiálů.

1' | Z těchto sloučenin jsou sloučeniny 1 až 7 příkladem slou£ čenin obecného vzorce I a sloučenina 8 znamená sloučeninu obec‘ něho vzorce II.

' Zvláště výhodný j e Ν, N-di ((loj ový-y 1) -oxy-ethyl) -Ν, N-dimethy lamoniumchlor id, jehož lojové řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.

i Úroveň nenasycení lojového řetězce lze změřit jodovým čísk

Ílem (IV) odpovídající mastné kyselině, které by melo v předloženém příkladu být s výhodou v rozmezí od 5 do 100 se dvěma kaI tegoriemi, které se liší IV, a to pod nebo nad 25.

>

Bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vyrobené z lojových mastných kyselin s IV od 5 do 25, s výhodou od 15 „ , . do 20, mají hmotnostní poměr cis/trans isomeru větší než 30/70, s výhodou větší než 50/50, výhodněji větší než 70/30.

U sloučenin obecného vzorce I vyrobených z lojových mastných kyselin s IV nad 25 bylo zjištěno, že poměr cis ku trans isomeru je méně kritický, pokud nejsou potřeba velmi vysoké koncentrace.

Další příklady vhodných kvarterních amoniových sloučenin obecného vzorce I a II se získají například:

- nahrazením lojový ve shora uvedených sloučeninách za např. kokosový, palmový, lauryl, oleyl, ricinoleoyl, stearyl, palmityl nebo podobně, uvedené mastné acylové řetězce jsou buď plně nasycené nebo s výhodou alespoň částečně nenasycené,

- nahražením methyl ve shora uvedených sloučeninách za ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl nebo terč. butyl, * - nahražením chlorid ve shora uvdených sloučeninách za bromid, methylsuflát, mravenčan, síran, dusičnan apod.

Anion je přítomen pouze jako protiion positivně nabitých kvarterních amoniových sloučenin. Ve všech praktických provedeních podle předloženého vynálezu povaha protiiontu není ί rozhodující.

Pojmem jejich aminové prekursory se rozumí sekundární nebo terciární aminy odpovídající shora uvedeným kvarterním amoniovým sloučeninám, při čemž uvedené aminy jsou v podstatě protonovány v předložených prostředcích díky nárokovaným hodnotám pH.

Kvarterní amoniové sloučeniny nebo aminové prekursory podle vynálezu jsou přítomny v množstvích od 1 do 80 % hmotn. z prostředku, podle provedení prostředku, který může být zředěn tak, aby výhodné množství účinné složky bylo od 5 do 15 % hmotn., nebo může být koncentrován tak, aby výhodné množství účinné složky bylo od 15 do 50 % hmotn., nejvýhodněj i od 15 do

- — ₌, -₌„₌35- .i.hmotn.=__,__^__t _________________________________

U mnoha předcházejících avivážních činidel látek je pH prostředku podle vynálezu podstatným parametrem předloženého vynálezu. Hodnota pH ovlivňuje stabilitu kvarterní amoniové sloučeniny nebo aminového prekursoru a celulasy, zvláště za podmínek prodlouženého skladování.

Hodnota pH, jak je definována v předložených souvislos19 těch, se měří u čistých prostředků nebo v kontinuální fázi po oddělení dispergované fáze ultraodstřeďováním při 20 °C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu prostředků obsahujících avivážní činidla s esterovými vazbami musí být čisté pH, měřené za shora uvedených podmínek, v rozmezí od 2,0 do 4,5, s výhodou 2,0 až 3,5. Hodnota pH těchto prostředků podle vynálezu může být regulována přidáním Bronstedovy kyseliny. U neesterových avuvážních činidel může být hodnota pH vyšší, typicky v rozmezí

3,5 až 8,0.

Mezi příklady vhodných kyselin patří anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště karboxylové kyseliny (s 1 až 5 atomy uhlíku) s nízkou molekulovou hmotností a alkyl* sulfonové kyseliny. Mezi vhodné anorganické kyseliny patří HC1, H₂SO₄, HNO₃ a H₃PO₄. Mezi vhodné organické kyseliny patří kyšeř lina mravenčí, octová, citrónová, methylsulfonová a ethylsulfo| nová. Výhodnými kyselinami jsou citrónová, chlorovodíková, fos[ ϊ forečná, mravenčí, methylsulfonova a benzoová.

; Avivážními činidly, která jsou také užitečná v prostřed' cích podle předloženého vynálezu, jsou neiontové avivážní ma( teriály, s výhodou v kombinaci s kationtovými avivážními či| nidly. Tyto neiontové avivážní materiály mají HLB od 2 do 9,

I typičtěji od 3 do 7. Tyto neiontové avivážní materiály mají • tendenci být snadno dispergovány buď samotné nebo v kombinaci s jinými materiály, jako jsou kationtová povrchově aktivní činidla s jedním dlouhým alkylovým řetězcem popsaná zde podrobně níže. Dispergovatelnost může být zlepšena použitím více

- ·· kationtového povrchově aktivního činidla s jedním dlouhým al-_ kýlovým řetězcem, směsi s dalšími materiály, jak zde dále uvedeno, použitím teplejší vody a/nebo silnějším mícháním. Tyto materiály by měly být vybrány tak, aby byly relativně krystalické, výšetající (např. > 40 °C) a aby byly relativně nerozpustné ve vodě.

Množství případného neiontového avivážního činidla v prostředcích podle vynálezu je typicky od 0,1 do 10, s výhodou od do 5 % hmotn.

Výhodnými neiontovými avivážními činidly jsou částečné : estery mastných kyselin nebo jejich anhydridů s polyhydroxyalkoholy, při čemž alkohol nebo anhydrid obsahuje od 2 do 18, s výhodou od 2 do 8 atomů uhlíku a každá část mastné kyseliny obsahuje od 12 do 30, s výhodou od 16 do 20 atomů uhlíku. Typicky tato avivážní činidla obsahují od 1 do 3, s výhodou 1 až 2 sku' piny mastné kyseliny na molekulu.

Polyhydroxyalkoholová část esteru může znamenat ethylenglykol, glycerol, póly(např. di-, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexa-)glycerol, xylitol, sacharosu, erythritol, pentaerythrif' tol, sorbitol nebo sorbitan. Zvláště výhodné jsou sorbitanové estery a monostearát polyglycerolu.

t .

ř¹ .

i· ř Část mastné kyseliny esteru je normálně odvozena od mastf/.i ných kyselin s 12 až 30, s výhodou se 16 až 20 atomy uhlíku. Typickými příklady mastných kyselin jsou kyselina laurová, my( ristová, palmitová, stearová a behenová.

/ Vysoce výhodnými případnými neiontovými avivážními činidly

I pro použití podle předloženého vynálezu jsou sorbitanové

I estery, které jsou esterfikovanými dehydratačními produkty sori bitolu, a glycerolové estery.

Vhodným materiálem je komerční monostearát sorbitanu. Užitečné jsou také směsi stearátu sorbitanu a palmitátu sorbitanu = . - s hmotnostním poměrem stearát/palmitát od 10:1 do 1; 10 a estery

1,5-sorbitanu.

Výhodné podle vynálezu jsou glycerolové a polyglycerolové estery, zvláště mono- a/nebo di-estery glycerolu, diglycerolu, triglycerolu a polyglycerolu (např. monostearát polyglycerolu s obchodním označením Radiasurf 7248).

Mezi užitečné glycerolové a polyglycerolové estery patří monoestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Tomu je třeba rozumět tak, že typický monoester obsahuje něco di- a tri-esteru atd.

Pojem estery glycerolu zahrnuje také estery polyglycerolu, např. diglycerolu až oktaglycerolu. Polyglycerolové po* lyoly se vyrábějí kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu napojením na glycerolové skupiny etherovými vazbami. Výhodné jsou mono- a/nebo diestery polyglycerolových polyolů; mastné acylové skupiny jsou typicky ty, které byly shora popsány u esterů sorbitanu a glycerolu.

*

Ϊ» Další avivážní činidla látek užitečná v tomto vynálezu '· jsou popsána v USA patentu č. 4 661 269, vydaném 28. dubna 1987 í' (Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley a Ronald L. Herní ngway) , USA patentu č. 4 439 335 Burnse, vydaném 27. března 1984, a v USA patentech číslo 3 861 870 Edwardse a Diehla, č. 4 308 151 Cambreho, 3 886 075 Bernardina, 4 233 164 Davise, 4 401 578 Verbruggena, 3 974 076 Wiersema a Riekeho a 4 237 016 Rudkina, Clinta a Younga; všechny uvedené patenty jsou zde zar_ř hrnuty jako odkazy.

f ř

I [ Vhodná avivážní činidla látek užitečná podle vynálezu mohou obsahovat například jednu, dvě nebo všechny tři z následujících avivážních činidel látek:

a) reakční produkt vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupinysestávající zhydroxyalkylalkylendiaminů a dialkylentriaminů a jejich směsí (s výhodou od 10 do 80 % hmotn.), a/nebo

b) kationtové dusíkaté soli obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku jenom jednoho dlouhého řetězce (s výhodou od 3 do 40 % hmotn.) a/nebo

c) kationtové dusíkaté soli obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku jenom jednoho dlouhého řetězce nebo jednu uvedenou skupinu a arylaikylovou skupinu (s výhodou od 10 do 80 % hmotn.), při čemž uvedená procenta složek a) , b) a c) znamenají procenta hmotnostní složky avivážního činidla látek v prostředcích podle předloženého vynálezu.

Následují obecné popisy předcházejících avivážních příměsí a), b) a c) (včetně některých specifických příkladů, které ilustrují, ale neomezují předložený vynález).

Složka a): Avivážními činidly (aktivními složkami) podle předloženého vynálezu mohou být reakční produkty vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny, která sestává z hydroxyalkylaikylendiaminů, dialkylentriaminů a jejich směsí. Tyto reakční produkty jsou směsi několika sloučenin z pohledu vícefunkční struktury polyaminů.

Výhodná složka a) je dusíkatá sloučeina, která je vybrána ze skupiny sestávající ze směsi reakčnich.produktů nebo některých vybraných složek směsí. Podrobněji - výhodná složka a) znamená sloučeniny, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z:

i) reakčního produktu vyšších mastných kyselin s hydroxyalkylalkylendiaminy v molárním poměru 2:1; tento reakční produkt obsahuje sloučeninu obecného vzorce

R2-OH

N—R³-N / V

Rl—C £

II o

-Ri v němž R¹ znamená- acyklickou a1i fatickou uh1ovod íkovou skupinu s 15 až 21 atomy uhlíku a R² a R³ jsou dvojmocné alky lenové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, ii) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

R2-OH v němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, iii) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

R²-O—C—R*

O t

v němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, iv) reakčního produktu vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v molekulárním poměru 2:1, při čemž reakční produkt obsahuje sloučeninu obecného vzorce

Rl-C—NH—R2-NHII o

-R5-NH—C—R¹ O v němž R¹, R² a R³ znamenají jak shora uvedeno,

v) substituovaných imidazolinových sloučenin obecného vzorce

R2-NH-C—R¹ O v němž R¹ a R² znamenají jak shora uvedeno, a vi) jejich směsí.

Složka a) i) je komerčně dostupná jako Mazamide^(R) 6, prodávaný firmou Mazer Chemicals, nebo Ceranine^(R> HC, prodávaný fir=, mou Sandoz Colors & Chemicals; vyšší mastné kyseliny zde znamenají hydrogenované lojové mastné kyseliny a hydroxyalkylalkylendiamin znamená N-2-hydroxyethylethylendiamin, R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² a R³ znamenají dvojmocné ethylenové skupiny.

Příkladem složky a) ii) je stearový hydroxyethylimidazolin, v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 17 atomy uhlíku a R² znamená dvojmocnou ethylenovou skupinu; tato chemi24 kálie je prodávána pod obchodními názvy Alkazine^(R) ST firmou Alkaril Chemicals, lne., nebo Schercozoline^(R) S firmou Scher Chemicals, lne.

Příkladem složky a) iv) je N,N' '-dilojový-alkoyl-diethylentriamin, v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² a R³ znamenají dvojmocné ethylenové skupiny.

Příkladem složky a)v) je l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolin, v němž R¹ znamená alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku a R² znamená dvojmocnou ethylenovou skupinu.

Složky a)iii) a a)v) nohou být také nejdříve dispergovány v dispergačním pomocném činidle Bronstedovy kyseliny s pKa hodnotou nepřevyšující 4 s tím, že pH výsledného prostředku není větší než 5. Některými výhodnými dispergačními pomocnými činidly jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

Jak Ν, Ν''-dilojový-alkoyl-diethylentriamin tak 1-lojový-(amidoethyl)-2-lojový-imidazolin jsou reakčními produkty lojových mastných kyselin a diethylentriaminu a jsou prekursory kationtového avivážního činidla methyl-l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolinium-methylsulfát (viz Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners, R.R.Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, leden 1978, strana 118 až 121). N,N''-Dilojový-alkoyl-diethylentriamin a l-lojový-amidoethy1-2-lojový-imidazolin lze získat od firmy Witco Chemical Company jako pokusné chemikálie. Methyl-l-lojový-amidoethyl-2-lojový-imidazolinium-methylsulfát je prodáván Witco Chemical Company pod obchodním názvem Varisoft^(R) 475.

Složka b): Výhodnou složkou b) je kationtová dusíkatá sůl obsahující acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 21 atomy uhlíku jednoho dlouhého řetězce, která je vybrána ze skupiny sestávající z:

i) acyklických kvarterních amoniových solí obecného vzorce

R6 r

v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁵ a R⁶ znamenají nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A znamená anion, w

ii) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce *·-Ό ] *

L H R^{7 J} v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu _s i5 _a2 2 2 atomy uhlíku, R⁷ znamená atom vodíku nebo nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion, iii) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce ^r,-€3i ] a·

Λ

L R5 R2-OH J

Z v němž R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a R¹, R⁵ a A’ znamenají jak shora uvedeno, iv) alkylpyridiniových solí obecného vzorce

v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 16 až 22 atomy uhlíku a A' znamená anion,

v) alkanamidalkylenpyridiniových solí obecného vzorce

O II

Ri—C—NH—R2

A*

Z v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a A' znamená anion, vi) monoesterových kvarterních amoniových sloučenin obecného vzorce [(R)3-N⁺-(CH₂)_n-Y-R2] Αν němž Y znamená skupinu -0-(0)C- nebo -C(O)-O-, n znamená číslo 1 až 4,

R znamená alkylovou nebo hydroxylakylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl a podobné, benzyl nebo jejich směsi,

R² znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, substituentem je s výhodou alkyl a/nebo alkenyl s 12 až 19 atomy uhlíku, nejvýhodně ji alkyl a/nebo alkenyl s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku (kratší řetězce jsou v prostředcích stabilnější) a protiion A' může znamenat anion slučitelný se avivážním činidlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a podobné, a vii) jejich směsí.

Příklady složky b)i) jsou monoalkyltrimethylamoniové soli, jako jemono-lojový-trimethylamoniumchlorid, mono (hydrogenovaný lojový)trimethylamoniumchlorid, palmityltrimethylamoniumchlorid a _ sojový-trimethylamoniumchlorid,__prodávané Sherex Chemica 1

Company pod obchodním názvem Adogen^(R) 471, Adogen^(R> 441, Adogen^(R) 444 a Adogen^(R) 415. V těchto solích R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu se 16 až 18 atomy uhlíku a R⁵ a R⁶ znamenají methylové skupiny. Výhodným je mono(hydrogenovaný lojový)trimethylamoniumchlorid a mono(lojový)trimethylamoniumchlorid .

Jinými příklady složky b)i) jsou behenyltrimethylamonium27 chlorid, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu s 22 atomy uhlíku, prodávaný pod obchodním názvem Kemamine^(R) Q28O3-C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation, sojový dimethylethylamoniumethylsulfát, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu se 16 až 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená methylovou skupinu, R⁶ znamená ethylovou skupinu a A’ znamená ethylsulfátový anion, prodávaný pod obchodním názvem Jordaquat^(R) 1033 Jordán Chemical Company, a methyl-bis(2-hydroxyethyl)-oktadecylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu s 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená 2-hydroxyethylovou skupinu a R⁶ znamená methylovou skupinu, dostupný pod obchodním názvem Ethoquad^(R> 18/12 od Armak Company.

Příkladem složky b)iii) je l-ethyl-1-(2-hydroxyethy1)-2-isoheptadecylimidazoliniumethylsuflát, v němž R¹ znamená uhlovodíkovou skupinu se 17 atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená ethylovou skupinu a A' znamená ethylsulfátový anion. Je dostupný.od Mona Industries, lne. jako Monaquat^(R> ISIES.

Příkladem složky b) vi) je mono((lojový-yl)-oxyethyl)hydroxyethyldimethylamoniumchlorid, tj. monoester lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, vedlejší produkt způsobu výroby diesteru lojové mastné kyseliny s di(hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, tj . di((lojový-yl)-oxyethyl)dimethylamoniumchlorid, složka c)vii) (viz níže).

Složka c): Výhodné kationtové dusíkaté soli se dvěma nebo více acyklickými alifatickými uhlovodíkovými skupinami s 15 až 22 atomy dlouhého řetězce nebo jednou uvedenou skupinou a arylalkylovou skupinou, které se mohou používat buď samotné nebo jako část směsi, jsou vybrány ze skupiny sestávající z:

i) acyklických kvarterních amoniových solí obecného vzorce

R< -1 + _R4—N—R5 A'

I

R8 v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R⁵ znamená nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R⁸ je vybrán ze skupiny sestávající ze skupin R⁴ a R⁵ a A‘ znamená shora uvedený anion, ii) diamidových kvarterních amoniových solí obecného vzorce

A'

O

II

Ri—C-NHR5

-R2-N-R2-NH—C—R« I

R⁹ +

A* v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R⁵ a R⁹ znamenají nasycenou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion, iii) diaminových alkoxylovaných kvarterních amoniových solí obecného vzorce

O R5 O

II I II

R*—C-NH—R2-N-R2-NH—C—R>

I (CH₂CH₂O)nH v němž n znamená číslo 1 až 5 a R¹, R², R⁵ a A’ znamenají jak shora uvedeno, iv) kvarterních amoniových sloučenin obecného vzorce

v němž R⁴ znamená s 15 až 22 atomy hydroxyalky1ovou acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu uhlíku, R⁵ znamená nasycenou alkylovou nebo skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a A' znamená anion,

v) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce

O ^r,-O a·

Π ^Nx

Ri—C—NH-R2^{Z X}RJ

- J t v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 22 atomy uhlíku, R² znamená dvojmocnou alkylenovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a R⁵ a A’ znamenají jak shora uvedeno, vi) substituovaných imidazoliniových solí obecného vzorce ř··

A'

Ri—C—NH-R2' ⁽· v němž R¹, R² a A' znamenají jak shora uvedeno, vii) diesterových kvarterních amoniových sloučenin (DEQA) obecného vzorce <R>«.„-^N*-r<^CH2>n-^Y-^R2!. A' , v němž Y znamená skupinu -0-(0)C- nebo -C(0)-0-, m znamená číslo 2 nebo 3, n znamená Číslo 1 až 4,

R znamená alkylovou nebo hydroxylakylovou skupinu s krátkým řetězcem s 1 až 6, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku, např. methyl (nejvýhodnější) , ethyl, propyl, hydroxyethyl a podobné, benzyl nebo jejich směsi,

R² znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, substituentem je s výhodou alkyl a/nebo alkenyl s 15 až 19 atomy uhlíku, nejvýhodně ji _alkyl a/nebo „alkenyl__g přímým řetězcem s 15 až 18 atomy uhlíku, a protiion A' může znamenat anion slučitelný s avivážním činidlem, například chlorid, bromid, methylsulfát, mravenčan, síran, dusičnan a podobné, a vii) jejich směsí.

Příklady složky c)i) jsou dobře známé dialkyldimethylamoniové soli, jako je di(lojový)dimethylamoniumchlorid, di(lojo30 vý)dimethylamoniummethylsulfát, di (hydrogenovaný lojový) dimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid a dibehenyldimethylamoniumchlorid. Výhodný je di(hydrogenovaný lojový) dimethylamoniumchlorid a di(lojový)dimethylamoniumchlorid. Příklady komerčně dostupných dialkyldimethylamoniových solí použitelných v předloženém vynálezu jsou di(hydrogenovaný lojový) dimethylamoniumchlorid (jako Adogen^(R> 442), di (lojový) dimethylamoniumchlorid (jako Adogen^<R) 470) a distearyldimethyl’ amoniumchlorid (jako Arosurf^<R> TA-100) , všechny dostupné od

Witco Chemical Company. Dibehenyldimethylamoniumchlorid, v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 22 atomy uhlíku je prodáván jako Kemamine Q-2802C firmou Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation.

?· h,.

j· Příklady složky c)ii) jsou methylbis(lojový-amidoethyl)| (2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfát a methylbis(hydrogenovaný í lojový-amidoethyl) (2-hydroxyethyl) amoniummethylsulfát, v nichž ) R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená methylovou skupinu, R⁹ znamená hydroxyalkylovou skupinu a A znamená methy 1 sulfátový anion. Tyto materiály jsou dostupné od Witco Chemical Company pod obchodními názvy Varisoft^<R) 222 a Varisoft^CR) 110.

*

Příkladem složky c) iv) je dimethylstearylbenzylamonium’ chlorid, v němž R⁴ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 18 atomy uhlíku, R⁵ znamená methylovou skupinu a A' znamená chloridový anion, který je prodáván pod obchodními náz₌-_ vy Varisoft_^(R? SDC. Witco Chemical Company_ a Agimonyx^(R) 490 firmou Onyx Chemical Company.

Příklady složky c)v) jsou 1-methy 1-1-(lojový amido)-ethyl-2-(lojový)imidazoliniummethylsulfát a 1-methyl-l-(hydrogenovaný (lojový amido) ethyl)-2-(hydrogenovaný lojový) imidazoliniummethylsuflát, v němž R¹ znamená acyklickou alifatickou uhlovodíkovou skupinu s 15 až 17 atomy uhlíku, R² znamená ethylenovou skupinu, R⁵ znamená methylovou skupinu a A' znamená chloridový anion; prodávají se pod obchodními názvy Varisoft^(R) 475 a Varisoft^<R) 445 firmou Witco Chemical Company.

To bude chápáno tak, že pro c)vii) shora uvedené substituenty R a R² mohou popřípadě být substituovány různými skupinami, jako je alkoxylová nebo hydroxylová skupina, a/nebo mohou být nasycené, nenasycené, přímé a/nebo rozvětvené, pokud si R² skupiny uchovávají svůj základní hydrofobní charakter.

“ Výhodné avivážní sloučeniny jsou biodegradovatelné, jako ty ve složce c)vii). Tyto výhodné sloučeniny mohou být považovány za diesterové variace dilojového dimethylamoniumchloridu (DTDMAC) , který je rozsáhle používaným avivážním činidlem.

I , Následující příklady jsou neomezující příklady pro c)vii) r (v nichž včechny alkylové substituenty s dlouhým řetězcem znají' měnají přímý řetězec):

k [CH₃]₂ ⁺N[CH2CH2OC(O)R²]2 Cl ’· [HOCH(CH₃)CH₂] [CH₃]⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ Br [ C₂H₅] 2⁺N [CH₂CH₂OC (O) C₁₇H₃₅ ] ₂ Cl [ ch₃ ] [ C₂H₅ ] ₂ ⁺n [ CH₂CH₂OC (0) c₁₃h₂₇ ] ₂ I [C₃H₇] [C₂H₅]₂ ⁺N[CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁]₂ S0₄ch₃

Ir [ch₃]₂ ⁺n-ch₂ch₂ococ₁₅h₃₁ ci ý CH₂CH₂OC(O) c₁₇h₃₅ ; [ CH₂CH₂OH ] [ CH₃ ] ⁺N [ CH2CH2OC ( O) R² ] 2 , i' v nichž -C(O)R² je odvozena od měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin. Zvláště výhodným je diester měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin s di (hydroxyethyl)dimethylamoniumchloridem, také nazývaný di⁵ ((lojový) -oxyethyl) dimethylamonium) chlorid. - == - — —

Jelikož některé z předcházejících sloučenin (esterů) jsou poněkud labilní vůči hydrolýze, mělo by s nimi být zacházeno dost opatrně, jestliže se používají pro přípravu prostředků podle vynálezu. Například stabilní kapalné prostředky podle vynálezu jsou vyráběny při pH v rozmezí od 2 do 5, s výhodou od 2 do 4,5, výhodněji od 2 do 4. Přidáním Bronstedovy kyseliny se pH může upravit. Rozmezí pH pro výrobu stabilních avivážních prostředků obsahujících diesterové kvarterní amoniové avivážní sloučeniny jsou popsána v USA patentu č. 4 767 547 Straathofa a Koniga, vydaném 30. srpna 1988, který je zde zahrnut jako citace.

Diesterová kvarterní amoniová avivážní sloučenina DEQA podle c)vii) může mít také obecný vzorec

R2C(O)OCH2_X *

CIICHjN-R A'

R2C(O)O t

v němž R, R² a A‘ znamenají jak shora uvedeno. Mezi tyto sloučeniny patří sloučeniny obecného vzorce [ [CH₃]₃ ⁺N[CH₂CH(CH₂OC(O)R²)OC(O)R²] Cl’ , v němž -OC(O)R² je odvozena od měkkých lojových a/nebo ztvrzených lojových mastných kyselin.

S výhodou R znamená methylovou nebo ethylovou skupinu a R² je v rozmezí od 15 do -19 atomů uhlíku. V alkylových řetězcích mohou být přítomny stupně větveni, substituce a/nebo nenasycení. Anion A' v molekule znamená s výhodou anion silné kyseliny a může znamenat například chlorid, bromid, síran a methylsulfát. Anion může nést dva náboje, v tom případě A' znamená polovinu skupiny. Výroba stabilních kapalných prostředků s těmito sloučeninami je obvykle obtížnější.

Tyto typy sloučenin a obecné způsoby jejich výroby jsou popsány v USA patentu č. 4 137 180 Naika a spol., vydaném 30. ledna 1979, který je zde zahrnut jako odkaz. ______

Výhodný prostředek obsahuje složku a) v množství od 10 do 80 % hmotn. , složku b) v množství od 3 do 40 % hmotn. a složku c) v množství od 10 do 80 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu. Výhodnější prostředek obsahuje složku c), která je vybrána ze skupiny sestávající z: i) di (hydrogenovaného lojového) dimethylamoniumchloridu, v) methy 1 -1 - (loj ového) amidoethy 1 - 2 - (1 oj ového) imida z o 1 in iummethy 1 su 1 33 fátu, vii) di(lojového-yl)ethanolesterdimethylamoniumchloridu a jejich směsí.

Ještě výhodnější prostředek obsahuje složku a): reakční produkt 2 mola hydrogenovaných lojových mastných kyselin s 1 molem N-2-hydroxyethylethylendiaminu, který je přítomen v množství od 20 do 70 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předloženého vynálezu, složku b): mono(hydrogenováný * lojový)trimethylamoniumchlorid přítomný v množství od 3 do 30 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky prostředků podle předlo* ženého vynálezu, složku c): vybranou ze skupiny sestávající z di(hydrogenovaného lojového)dimethylamoniumchloridu, di (lojového) dimethylamoniumchloridu, methyl-1-(lojového) amidoethyl-2í, - (lojového) imidazoliniummethylsulfátu,diethanolesterdimethyl> amoniumchloridu a jejich směsí, při čemž složka c) je přítomna * v množství od 20 do 60 % hmotn. z hmotnosti avivážní složky í prostředků podle předloženého vynálezu a hmotnostní poměr uveděného di(hydrogenovaného lojového)dimethylamoniumchloridu k methyl-1- (lojovému) amidoethyl-2-(lojovému) imidazoliniummethylsuflátu je od 2:1 do 6:1.

Shora uvedené jednotlivé složky mohou být použity také i jednotlivě, zvláště složky Ic) (např. di(lojový)dimethylamoíh.

| niumchlorid nebo di(lojový-yl)ethanolester-dimethylamoniumI chlorid).

I

I Ve shora popsaných kationtových dusíkatých solích anion

A' zaručuje neutrální náboj. Nejčastěji se jako anion poskytu. jící neutrální náboj v těchto solích použ ívá halogenid,jako je chlorid nebo bromid. Mohou se však používat i jiné anionty, jako je methylsulfát, ethylsulfát, hydroxid, acetát, formiát, citrát, síran, uhličitan apod. Jako anion A’ je výhodný chlorid a methylsulfát. Pro kapalné prostředky se avivážní činidla mohou rozemlít konvenčním vysokoúčinným mlecím zařízením, aby se zvýšila stabilita produktu (dělení fází) a avivážní účinnost díky snížené velikosti částic v konečném produktu. Výhodnými jsou rozemleté částice o velikosti 1 μιη nebo menší.

Kapalné prostředky podle vynálezu jsou z etických a dalších důvodů s výhodou v homogenní, zahuštěné formě, podle požadavků výrobce. Bylo nyní objeveno, že některé ve vodě rozpustné polyesterové materiály dodávají prostředkům podle vynálezu, v nichž je obsažena avivážní složka, cenný stabilizační účinek. Například, jestliže se vyrábějí prostředky, jak je zde dále popsáno, obsahující na ester navázané avivážní činidlo a chelatační činidlo, jako je EDDS, v přítomnosti soli zinku, je výhodné použít kopolymer odvozený od dimethyltereftalátu, 1,2-propylenglykolu a methylem uzavřeného polyethylenglykolu jako stabilizační činidlo, aby se předešlo oddělení fází, které může být způsobeno přítomností elektrolytů. Tyto stabilizátory jsou výhodné, jestliže konečné prostředky obsahují více než 10 % hmotn. kationtového avivážního činidla a více než 1 % hmotn. jiných rozpuštěných elektrolytů. Mezi výhodné stabilizátory patří polyesterové materiály popsané v USA patentu 4 702 857 Gosselinka, vydaném 27. října 1987. Vysoce výhodný polyesterový stabilizátor obsahuje 5 tereftalových jednotek v základním skeletu molekuly a 40 jednotek ethylenoxidu v ocasu. Jestliže se používají, budou tyto stabilizátory činit typicky 0,1 až 1,5 % hmotn. z hmotnosti prostředků, což je postačující pro dosažení stabilní viskozity od 30 cps do 80 cps (Brookfield LVT Viscometer, otvor #2, 60 ot./min., teplota místnosti kolem 25 °C) .

Prostředky podle předloženého vynálezu se mohou získávat v kapalné nebo pevné formě pro použití ve vodní lázni. Typickým nosičem pro kapalné prostředky je voda a/nebo voda/alkohol a to v množství 95 % hmotn. z hmotnosti konečného produktu. Pevné, včetně granulovaných, prostředky mohou obsahovat různá granulovaná plnidla, zvláště ve vodě rozpustné soli, jako je síran sodný. U kapalin mohou být prostředky konvenčně vyrobeny s pH od 3 do 8. Při zředění v lázni je pH při použití typicky v rozmezí od 6,0 do 6,5. Tomu je třeba rozumět tak, že výroba kapalných prostředků obsahujících EDDS s degradovatelnými (typicky ester obsahujícími) avivážními činidly není zcela rutinní záležitost, jelikož pro optimální stabilitu při skladování degra35 dovatelných avivážních činidel je vyžadován produkt s nízkým pH, obvykle v rozmezí 3,0 až 3,5. Za těchto nízkých pH má EDDS tendenci tvořit v prostředcích krystalky podobné jehličkám.

ř

Jestliže je to žádoucí, pH těchto prostředků se může upravit až na 4,5, aby se EDDS znovu rozpustil. Při tomto pH je však třeba se vyrovnat s celkovou stabilitou při skladování.

Nyní bylo objeveno, že kapalné prostředky obsahující EDDS s pH v rozmezí od 3,0 do 3,5 mohou být připravovány tak, že se do prostředků přidají zinečnaté soli rozpustné ve vodě. Pro ’ tento účel může být použit zvláště chlorid zinečnatý, ale také

ZnBr₂ a ZnSO₄. Molární poměr kationtů zinku k EDDS je typicky v rozmezí od 1:1 do 2:1, s výhodou 3:2. Jestliže se tedy projí vede výroba podle zde dále popsaného způsobu, bude tvorba jehr liček EDDS minimalizována.

L Následující příklady ilustrují prostředky a způsoby podle r předloženého vynálezu, ale nejsou zamýšleny jako jeho omezení.

Přikladv provedeni vynálezu

Í Příklad I

Chelatační prostředek vhodný pro použití v máchací lázni při praní v přítomnosti chloru obsahuje následujíc! složky.

složka	% hmotn.
ΠΕΤΡΆ* _..... _ _	5,0
NH4C1 voda, parfém, minoritní složky	0,5 doplnit

sodná sůl diethylentriaminpentaoctové kyseliny

Příklad II

Chelatační prostředek s avivážními účinky užitečný pro použití v přítomnosti chloru obsahuje následující složky.

složka % hmotn.

DTDMAC 7,0

NH₄C1 0,5

DETPA 5,0 povrchově aktivní činidlo* 0,5 voda, minoritní složky doplnit * alkoholethoxylát E0(5) s 12 až 14 atomy uhlíku

Příklad III

Granulovaný směsný chelatační prostředek vhodný pro použití ve vodné máchací lázni obsahuje následující složky.

I

složka	% hmotn.
citrát sodný	25
DETMP*	2
inertní plnidlo	doplnit

může být nahrazen ekvivalentním množ. - stvím ethylendiamintetrakis(methylenfosfonátu)

Příklad IV

Biodegradovatelný nefosforový chelatační prostředek obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
EDDS* nh4ci voda a minoritní složky	5,0 0,5 doplnit
[S,S]isomer, sodná sůl
Příklad V

fe.

Chelatační prostředek s polymerním barviv obsahuje následující složky.	inhibitorem přenosu
složka	% hmotn.
EDDS [S,S], sodná sůl* PVP** PVPVI voda, minoritní složky	3,0 1,5 1,5 doplnit
může být nahrazen ekvivalentním množ- vím DETPA nebo DETMP může být nahrazen ekvivalentním množstvím PVNO
Příklad VI
Chelatační prostředeks optickým z jasňuj ícím činidlem jako inhibitor přenosu barviv obsahuje následující složky.
složka	% hmotn.
DETPA (Na) Tinopal-UNPA-X voda a minoritní složky	9 0,2 doplnit

Příklad VII

Směsný chelatační prostředek obsahuje následující složky.

složka	% hmotn.
DETPA, sodná sůl	2,0
citrát sodný	2,0
chlorid amonný	3,0
EDTA, sodná sůl	1,0
HEDP, sodná sůl	0,75
NTA, sodná sůl	0,5
inertní plnidlo*	doplnit

vhodný je síran sodný

1'

I r

ί

Příklad VIII (A a B)

Prostředky s celulasou přidávané při máchání obsahují následující složky.

£·.

ř' * «5

A	B
složka	% hmotn.		složka %	hmotn.
Carezyme	1,0		Carezyme	0,7
nh4ci	0,5		nh4ci	0,5
EDDS[S,S]	3,5		DETPA, sodná sůl	4,5
voda a minorit·			- voda..a minorit- .
ní složky	doplnit		ní složky	doplnit

Příklad IX

Stabilní, do máchací vody přidávaný kapalný chelatační prostředek s avivážními vlastnostmi se vyrábí z následujících složek použitím biodegradovatelného EDDS a biodegradovatelného avivážního činidla. Konečný produkt měl pH změřeno jako 3,5.

složka % hmotn.

DEEDMAC* 25

EDDS[S,S], sodná sůl 1,25

ZnCl₂ 0,75 polymer** 0,5 voda a minoritní složky*** doplnit : * Di(lojový)alkylester ethyldimethyl-amonium i chloridu, hlavně dimethyl-bis(stearol-oxyÍ -ethyl)amoniumchlorid stabilizátor syntetizovaný z dimethyltereftalátu, 1,2-propylenglykolu a methylem

I ukončeného polyethylenglykolu, jak je poí psán v literatuře, viz USA patent 4 702 857 *** parfém, elektrolyt, činidlo pro okyselení

Příklad X (Do máchací vody přidávaný kapalný chelatační prostředek obsahující biodegradovatelný avivážní prostředek a vyrobený | tak, aby měl kvůli stabilitě při skladování pH 3 až 3,5, se ř vyrábí z následujících složek.

složka^ ________,_______ A_hmotn.

DEEDMAC 25

DETPA, sodná sůl 2,5 polymer* 0,5 voda a minoritní složky** doplnit polymer jako v příkladu IX parfém, elektrolyt, činidlo pro okyselení

Příklad XI

Zásobní DEEDMAC se zkapalní ve vodní lázni o teplotě 76 °C. Odděleně se zahřeje na 76 °C v zatavené nádobě voda obsahující také silikonové protipěnivé činidlo a 0,02 dílu hmotn. HC1. Zásobní DEEDMAC se pomalu přemístí do vodného podílu za míchání turbinovým míchadlem při 72 až 75 °C. Do disperze se přikape 1,2 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku CaCl₂, aby ’ se převedla z viskózní pasty na jemnou kapalinu. Tento systém se pak mele za vysokých otáček dvě minuty při 55 °C s prvkem * rotor-stator. Za mírného míchání se systém během 5 minut ponořením do ledové lázně ochladí na teplotu místnosti.

I

I K produktu se za mírného míchání za teploty místnosti po| stupně přidají následující složky:

i 1,25 dílu hmotn. 40% (hmotn.) roztoku polymeru (jako v příkladu r ^IX>' ί směs 6,1 dílu hmotn. 41% (hmotn.) roztoku NaDETPA s 1,5 dílem hmotn. koncentrované HC1, až 1,35 dílu hmotn. parfému,

0,1 dílu hmotn. chloridu amonného, až 0,5 dílu hmotn. roztoku Carezymu (případně) a

I 2,8 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku CaCl₂.

[ Ponechá se dostatečný čas míchání, aby se umožnilo parfému difundovat do DEEDMAC částic. Tato doba je úměrná velikosti dávky. Pořadí přidávání shora uvedných složek je rozhodující * pro fyzikální stabilitu konečné disperze. Přidání parfému by « mělo předcházet CaCl₂. Přidání polymeru by mělo předcházet při* dání chelatačního činidla a s výhodou dalších elektrolytů. Jestliže se používají avivážní činidla citlivá na pH, mělo by být chelatační činidlo smícháno s kyselinou nebo bází blízko pH avivážního činidla, aby nedošlo k lokálnímu posunu pH, který by měl dopad na stabilitu avivážního činidla a ovlivňoval by stabilitu viskozity produktu. Konečný produkt by měl obsahovat

2,5 % hmotn. DETPA.

Příklad XII

Jestliže se vyrábí kapalný produkt obsahující avivážní CiI nidlo DEEDMAC a EDDS chelatační činidlo, použije se následující p modifikace příkladu XI.

1. V prostředku se místo CaCl₂ obvykle použije MgCl₂. 1,0 dílu hmotn. 25% (hmotn.) vodného roztoku MgCl₂ se před * rozemletím přikape k horké disperzi. Stejné množství této soli se přidá jako konečný stupeň při výrobě produktu.

_r ’ 2. Místo přidání DETPA/HC1 se k produktu za mírného míchání s po přidání polymeru přidá směs 3,8 dílu (hmotn.) 33% jř (hmotn.) vodného roztoku NaEDDS s 1,25 až 1,50 dílu hmotn.

I 50% (hmotn.) vodného roztoku ZnCl₂. Konečný produkt obsaI huje 1,25 % hmotn. EDDS.

I Prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat razné | další složky, včetně, ale bez omezení na ně: barviva, protipěnivá činidla (typicky silikonová protipěnivá činidla, jako je í Dow Corning 2210), ochranná činidla, jako je Kathon, apod. Tyto složky jsou v prostředku typicky obsaženy v množství od 0,01 % do 1 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku. Aby se zabrániIlo přítomnosti cizích kationta ková a elektrolyta, prostředky se s výhodou vyrábějí z deionizované vody. Jestliže se používá alkohol, jako je ethanol, typicky se používá v množství 5 nebo méně % hmotn. z celkové hmotnosti prostředka.

I

5.

* Zpasob podle předloženého vynálezu se typicky a výhodně = provádí tak, že ,se, látky,,které mají býtoše třeny, uvedou do ' kontaktu s vodným prostředím, které obsahuje kterékoliv z předcházejících chelatačních činidel, které se typicky používá ve vodném prostředí v množství alespoň 2 ppm, typicky od 5 ppm do 25 ppm (Mohou se používat větší množství chelatačního činidla, např. 50 až 1000 ppm, podle uživatele.). Kontakt mezi látkami a ošetřovacím roztokem se maže provádět jakýmkoliv vhodným způsobem, včetně rozprašování, nanášení, ošetřením skvrny nebo, s výhodou, ponořením látek do vodné lázně, která obsahuje che42 latační činidlo a další případe složky, tj. typické vodné máchací lázně při 2 0 °C při pH typicky 6,5 až 8,0 po dobu alespoň jedné minuty, s výhodou 1 až 10 minut, při čemž se postupuje podle konvenčního postupu praní, částečně v závislosti na typu barviva a na množství kationtů kovu, která s nim nežádoucně souvisejí, budou prostředky a postupy podle vynálezu typicky poskytovat podstatné vizuální zlepšení věrnosti barev v rozmezí až 4 PSU. a

I když předcházející příklady ilustrují způsoby a pro^v středky podle vynálezu, nejsou zamýšleny jako jeho omezení, ί Prostředky specielně přizpůsobené pro použití v máchací lázni

Ípři praní ve vodě a poskytující zlepšenou věrnost barev obsahují, ale bez omezení, tyto složky:

a) alespoň 0,5 % hmotn. chelatačního činidla pro kationty mědi, niklu nebo jejich směs, zvláště DETPA, DETMP nebo EDDS,

I b) alespoň 0,01 % hmotn. vychytávače chloru, zvláště chlorid f amonný, !/

s. c) popřípadě avivážní činidlo, zvláště biodegradovatelné, esteš rove kationtové avivážní činidlo,

d) popřípadě celulasový enzym, a L e) popřípadě činidlo inhibující přenos barviv.

I Další výhodné prostředky podle vynálezu obsahují:

ř a) biodegradovatelné, esterové avivážní činidlo, i b) biodegradovatelné ethylendiamindisukcinátové chelatační činidlo, • c) zdroj kationtů zinku, jako je ve vodě rozpustná zinečnatá

.. ,_:=,...^ „ ... sůl , a __. .. _______. ...... ...._____ ’ d) kapalný nosič, při čemž tyto prostředky jsou vyráběny tak, aby měly pH 3,5 ne| bo nižší, aby se tak zajistila stabilita avivážní složky.

Shora uvedené prostředky mohou obsahovat další přísady, které jsou zde popsány, a také jiné přísady, aniž by se tím odchýlily od ducha a rozsahu předloženého vynálezu.

Claims (15)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek, vyznačující se tím, že zahrnuje máchání těchto látek ve vodě, která obsahuje chelatační činidlo pro ionty mědi nebo niklu.

   jř sr
2. 2. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku

   1, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně:

   a) praní barevných látek pracím detergentním prostředkem a

   b) po praní máchání těchto látek ve vodě, která obsahuje alespoň 2 ppm chelatačního činidla.
3. 3. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku

   2, vyznačující se tím, že barevné látky se ponoří do vody podle stupně ad b) po dobu alespoň jedné minuty.
4. 4. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku ,, 3, vyznačující se tím, že se provádí při ’ teplotě v rozmezí od
5. 5 °C do teploty varu.

   I 5. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku * 1, vyznačující se tím, že se provádí ve V vodě, která dále obsahuje člen vybraný ze skupiny sestáváΓ * jící z avivážních činidel, celulasových enzymů, vychytává, .čů-chloru, činidla inhibujícího₌ přenos^barev a je jich smě
6. 6. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku 5, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti činidla inhibujícího přenos barev, které je vybráno ze skupiny sestávající z polyvinylpyrrolidonových polymerů, polyamin-N-oxidových polymerů, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, ftalokyaninu hořčíku, peroxidas a jejich směsí.
7. 7. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku 5, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti vychytávače chloru, který je vybrán ze skupiny sestávající z chloridu amonného, primárních a sekundárních aminů a jejich směsí.
8. 8. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku 5, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti kationtového avivážního činidla odvozeného od esteru.
9. 9. Způsob zlepšení věrnosti barev praných látek podle nároku 7, vyznačující se tím, že se provádí v přítomnosti celulasového enzymu.
10. 10. Prostředek upravený pro použití při máchání během procesu praní, vyznačující se tím, že obsahuje:

    a) alespoň 0,5 % hmotn. chelatačního činidla kationtů mědi, niklu nebo jejich směsí,

    b) alespoň 0,01 % hmotn. vychytávače chloru,

    c) popřípadě avivážní činidlo,

    d) popřípadě celulasový enzym a

    e) popřípadě činidlo inhibující přenos barev.
11. 11. Prostředek upravený pro použití při máchání podle nároku 10,vyznačující se tím, že chelatační či.. _nidlo znamená-ethylendiamindisuke inát a vychytávač chloru znamená chlorid amonný.
12. 12. Prostředek upravený pro použití při máchání podle nároku 10, vyznačující se tím, že chelatační činidlo znamená diethylentriaminpentaacetát a vychytávač chloru znamená chlorid amonný.
13. 13. Prostředek upravený pro použití při máchání podle nároku
14. 14.

    14.

    ί i

    i
15. 15.

    15.

    10, vyznačující se tím, že chelatační činidlo znamená diethylentriamin-Ν,Ν,Ν',N'',N''-pentakis(methanfosfonát) a vychytávač chloru znamená chlorid amonný.

    Prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

    a) biodegradovatelné esterové avivážní činidlo,

    b) biodegradovatelné ethylendiamindisukcinátové chelatační činidlo,

    c) kationty zinku a

    d) kapalný nosič, při čemž tento prostředek je vyroben tak, aby měl pH 3,5 nebo nižší.

    Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že dále obsahuje člen, který je vybrán ze skupiny sestávající z vychytávačů chloru, činidel inhibujících přenos barviv, celulasových enzymů a jejich směsí.