CZ211889A3 - Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy - Google Patents
Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ211889A3 CZ211889A3 CS892118A CS211889A CZ211889A3 CZ 211889 A3 CZ211889 A3 CZ 211889A3 CS 892118 A CS892118 A CS 892118A CS 211889 A CS211889 A CS 211889A CZ 211889 A3 CZ211889 A3 CZ 211889A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- acids
- preparation
- alkyd resins
- Prior art date
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 18
- -1 acyclic monocarboxylic acids acids Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- JJAIIULJXXEFLV-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3,4-triol Chemical compound CC(O)C(O)C(C)O JJAIIULJXXEFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Alkydové pryskyřice se zlepSenou snášenlivostí,zasycháním
a pružností na bázi acyklických monokarboxylových
kyseliny 1 až 2 sytných aromatických kyselin, alkohol! ti
derivát! těchto složek o složení: 30 až 60 díl! hmot. zbytk!
acyklických monokarboxylových kyselin s primírným jo-
/ dovým Číslem 90 až 220 g Ji/100 g, 22 až 36 % hmot. este-
■ roví vázaných zbytk! 1 až 2 sytných cyklických, zejména
| aromatických karboxylových kyselin se 7 až lluhlíkovými
’ J atomy a 18 až 35 % hmot. esteroví vázaných zbytk! 1 až 4
, mocných alkohol!, z nichž pódii jednomocného alkoholu
j činí 4 až 34 % molámích. Zpisob přípravy spočívá v tom, že
* v jeho 1. stupni při teplotě 190 až 265 0 C, po dobu 1 až
■" 6 hodin s výhodou za přítomnosti inertního plynu a sloučenin
kov! ze skupiny Pb, Ca, Ba, Li, Na, K se nechá žreagovat
340 až 620 díl! hmot. přírodních ester! glycerolu a
......... acyklických monokaiboxylových kyseiin-o-priměrném jodovém
čísle 90 až 220 g jí/100 g se 100 až 260 díly hmot. 2-
4 mocných alkohol!, ve 2. stupni se vzniklá smis
hydroxyester! podrobí za přítomnosti organického rozpouštědla
při teplotě 180 až 260 0 C polyesterifikaci s 250 až
390 díly hmot. 1 až 2 sytných cyklických, zejména aromatických
kyselin Či jiných anhydridi, poté se přidá 5 až 120
dílů hmot. jednomocného alkoholu se 4 až 8 uhlíkovými
atomy, reakce se ukonči po poklesu Čísla kyselosti pod 15
mgKOH/g.
Description
Vynález se týká složení a způsobu přípravy alkydových pryskyřic, které ve formě laků i pigmentovaných, nátěrových hmot mají urychlené zasychání a poskytují pružnější nátěry proti známým typům alkydových pryskyřic.
Mezi moderními syntetickými lakařskými pojivý, například na bázi polyesterových,, polyuretanových, polyamidových, polyepoxidových a polyakrylových pryskyřic, s^ stále udržují první místo pryskyřice, alkydové.- Je tomu -tak zejména pro- to, že jejich výchozí suroviny jsou dostupné a relativně levné, Samotná výroba pryskyřic není složitá a pryskyřice se snadno zpracovávají na nátěrové hmoty, Alkydy se připravují reakcí polyalkoholů s přírodními oleji nebo jejich monokarboxylovýmí kyselinami a s polykarboxylovými kyselinami či jejich anhydridy,
Alkydcvé pryskyřice se dobře pigmentují, mají výborné filmotvorné vlastnosti a jsou schopny zesítování zasycháním na vzduchu nebo vypalováním. Nátěrové hmoty na jejich házi však mají také některé nevýhodné vlastnosti, jako je pomalé zasychání filmů, jejich měkkost, lepivost, tendence ke žloutnutí, nízká odolnost vodě,· alkáliím a kyselinám. K odstranění těchto nedostatků se běžné typy alkydových pryskyřic chemicky nebo fyzikálně modifikují. Tak podle čs.AO 2'33'154 je'popsána modifikace akryláty, podle AO č* 237 082 pak modifikace pomocí polymerních hydroxylových sloučenin. Tyto modifikace zrychlují zasychání a poskytují i pružné nátěry, ale jsou « prakticky nemísitelné s ostatními typy olejových alkydů. To t neobyčejně ztěžuje výrobu'pryskyřic i jejich zpracování ha nátěrové hmoty. Nyní bylo nalezeno, že lze připravit alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí s jinými olejovými alkydy, s rychlejším zasycháním a vyšší pružností nátěrů, zachová-li se složení pryskyřic podle vynálezu. Vynález představuje ^ikydové pryskyřice de zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pružností na bázi acyklických monokarboxylových kyselin^ až 2sytných cyklických, zejména aromatických kyselin,,alkoholů či derivátů těchto složek. Podstata vynálezu spočívá v tom, že alkydové pryskyřice obsahují 30 až 60 % hmot. esterově vázaných zbytků acyklických monokarboxylových. .kys.elin. s jodovým číslem 90 až 220 g J2/100 g, 22 a-ž 36 % hmot. esterově vázaných zbytků 1 až 2sytných cyklických, zejména aromatických karboxylových kyselin se 7 až 11 uhlíkovými atomy. Dále . pak...18 _až_35-% -hmotest .ero.vě ...v.ázaných.zby tků -1- až_4mo-cný-ch— “ί λ Ta n χΐΛ/í^řT T ..ττίλλί·^ Xln λ «·ί Π λΙλ λ1 ί, λί w iJULLJ-r. “Lil W V J-fv lLj i_J _ CjJlJ
Λ O/1 (j/. ΤήήΛ
U- Clí /o JHV’ lárních.Esterově vázanými zbytky karboxylových kyselin jsou segmenty těchto kyselin ve struktuře polyesteru bez karboxylové OH skupiny. Esterově vázanými zbytky alkoholů jsou segmenty těchto alkoholů ve struktuře polyesterů bez vodíku hydroxylových skupin alkoholů.
Způsob přípravy alkydů se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pružnosti, jgpočívá v tom, še se nejprve při teplotě 190 až 265 °C, po dobu 1 až 6 hodin s výhodou za přítomnosti inertního Dlvnu a sloučenin kovů. ze skuninv... Pb... f!u. Ra. T.i..
* v - --------χ.----u — — / - -- τ ---r--1
Na, K nechá zreagovat 340 až 620 dílů hmot, přírodních esterů glycerolu a acyklických monokarboxylových kyselin s průměrným . jodovým čí šlem - 90 a-ž 220 g J^/IOC- g-se 100 až 250 díly hmot. 2 až 4-Kocných alkoholů. Vzniklá směs hydroxyesterů se pak za přítomnosti organického rozpouštědla, při teplotě 180 až 260 °Cpodrobí polyesterifikační reakci s 250 až 390 díly hmot. 1 až až 2-sytných·cyklických zejména aromatických karboxylových kyselin či jejich anhydrídů až do poklesu Čísla kyselosti pod 50 mg KOH.g““. V následné fázi přípravy se do reakční směsi přidá v jedné či několika dávkách 5 až 130 dílů hmot. jednomocného alkoholika v reakci se pokračuje aŽ do poklesu čísla kyselosti pod 15 mg K0H.g“\ Podle vynálezu lze při zachování složení alkydových pryskyřic podle bodu 1 postupovat i tak, že se v prvním stupni přípravy při 190 až 265 °C, po dobu 1 až 6 hodin s výhodou za přítomnosti inertního plynu a sloučenin kovů ze skupiny Pb, Ca, Ba, Li, Na, K nechá zreago- . vat 340 až 620. dílů hmot. přírodních esterů glycerolu a acyklických monokarboxylových kyselin o průměrném jodovém čísle 90 až 220 g Jg/lOO g s 90 až 190 díly hmot. 3 a/nebo 4-mocného alkoholu. V druhém stupni přípravy se vzniklá směs hydroxyesterů podrobí za přítomnosti organického rozpouštědla, při teplotě 180 až 260 °C, póly es tarifikaci s 250 až 390 díly hmot. 1, až
2-sytných cyklických, zejména aromatických kyselin či jejich anhydridů a 10 až 60 dílů hmot. 2-mocného alkoholu až do poklesu čísla kyselosti pod 50 mg KOH.g . V posledním stupni přípravy se pak v 1 či více dávkách přidá 5 až 130 dílů hmot. jednomocného alkoholu se 4 až 8 uhlíkovými atomy a reakce se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 15 mg K0lf.g“\ . Alkydy připravené podle -uvedeného vynálezu- mají oproti- známým typům se shodnou olejovou složkou a olejovou délkou až o 30 % rychlejší zasychání, při srovnatelné tvrdosti mají jejich nátěry vyŠŠí odolnost proti úderu a při ohybu. Přitom jsou to alkydy velmi dobře mísitelné s jinými typy olejových alkydů. To rozšiřuje možnost jejich použití a nevyžaduje nutnost oddělených výrobních Ú3eků.
Je výhodné připravovat tyto alkydy podle postupu uváděného v předmětu vynálezu, i když jsou možné i jiné způsoby přípravy. Pro přípravu alkydových pryskyřic podle vynálezu lze použít zejména těchto složek:
Jako acyklických monokarboxylových kyselin lze použít zejména jejich glyceridů ve formě přírodních vysychavých a.
polovysychavých olejů (lněného, sojového, nízkoerukového řepkového světlicového, dřevného, perrilového a slunečnicového). Tyto oleje obsahují pestrou směs nasycených a nenasycených acyklických kyselin., obsahující, kyseliny jako je ky· selina kapronová, kaprylová, laurová, myristová, palmitová, stearová, arašídová, eruková, olejová, linolová, linolenová, atd. Vedle olejů lze použít i izolovaných kyselin či jejich směsí. V předmětu vynálezu jé uváděno průměrné jodové číslo, které charakterizuje celkový podíl nenasycených kyselin, důležitý pro zasychání pryskyřice.
,. Jako cyklických,., zejména aromatických 1 až 2-sytných karboxylových kyselin lze použít zejména kyseliny benzoové,
- toluyloyé, .p-terc-butylnezeové,:kys. orítalové,...isoftaloyé, tetrahydro- a hexahydroftalové, případně derivátů, zejména anhydridů. Jako alkoholy přicházejí .zejména monoethylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, neopentylglykol, glycerol,
1,1,1-trimethylolethan-či propan* 2,3,4-pentantriol, pentaerythritol. Z jednomocných alkoholů pak především n-butanol, _isobutanol, hexanol, i.spoktanol, cyklohexanol a techn. methylcyklohexanol. Pro katalýzu přeesterifikace přírodních olejů —s e“j ako-“kat alyzát ory-o svědčiůLy 'Z e jména-PhO-*·- CaO-^BaOT^Ja^SO jy KHGO^, LiCl, jako inertní plyny pak Ng, CC^» generátorový
... plyn. .a_jako_.azeo.tro.pni. rozpouš.t.ě.dla lze .p.o.užít .zejména, t.o.luenu.,. xylenu, ethylbenzenu, cyklohexanonu a methylcyklohexanonu.
Předmět vynálezu je doložen příklady provedení^ /^příkladech uvedené hodnocení se provádělo podle platných cs.norem.
Příklad 1
Alkydové pryskyřice obsahující tyto esterově vázané zbyt-
| ky: | ||
| 53,9 | % | hmot |
| 23,1 | % | hmot |
| 1,9 | a JO | hmot |
| 13,9 | % | hmot |
| 6,1 | % | hmot |
| 1,1 | % | hmot |
acyklyických monokarboxylových kyselin s průměrným jodovým číslem 135 g g, kyseliny o-ftalové, kyseliny benzoové, pentaerythritolu, glycerolu, isobutanolu.
Podíl esterově vázaného isobutanolu činí 7,3 % mol. z celkového počtu molů všech esterově vázaných alkoholů.
Při přípravě této alkydové pryskyřice se postupuje tak, že do reaktoru se předloží 576 kg sojového oleje a za intenzovního míchání se přisype 143 kg pentaerythritulu a 0,4 kg PbO. Reakční směs se za přívodu Ng.výhřeje během 3 hodin na 265 °C a po 1,5 hodině je přeesterifikace ukončena. Reakční směs se ochladí na 170 °C a přidá se 249 kg ftalanhydridu a 21 kg kyseliny benzoové. Doplní se 40 kg xylenu a opět se postupně vyhřívá na 240 °C, za stálého odvádění azeotropní oddestilované vody* Při dosažení Čísla kyselosti pod 40 mg KOH.g-^ se ochladí na 210 °C, připustí se 11 kg isobutanolu a esterifikace se ukončí při dodsžení čísla kyselosti pod 10 mg K0H.g~\
Příklad 2
Alkydová pryskyřice, obsahující tyto esterově vázané zbytky:
31,2, % hmot.
5,1 % hmot.
acyklických monokarboxylových kyselin s průměrným jodovým číslem 205 g Jg/100 g, acyklických monokarboxylových kyselin s průměrným jodovým číslem 115 g Jg/100 g,
32,2 % hmot. kyseliny tetrahydroftalové,
8,8' % hmot. pentaeřýthfitólú,'
13*9 % hmot. trimethylolpropanu,
4.2 % hmot. glycerolu
2.3 % hmot. methylcyklohexanolu a 2,3 % hmot. isooktanolu.
Podíl esterově vázaných jednomocných alkoholů je 16,1 % mol. z celkového počtu molů esterově vázaných alkoholů.
Alkydová pryskyřice se připraví tak, že do reaktoru sé předloží 332 kg lněného oleje a 54 kg nízkoerukového řepkového oleje. Za míchání se přidá 90 kg pentaeřýthritólů, 135 kg trimethylolpropanu, 0,15 kg LiOH a za uvádění Ng se vyhřeje během 3 hodin na 245 °C. Po 2,5 hodinách se přeesterifikace ukončí a reakční 3měs se ochladí na 170 °C. Přidá se 343 kg tetrahydroftalanhydridu, 20 kg xylenu a 10 kg methylcyklohexanonu, Vyhřeje se postupné na 250 °C a za stálého odvodu azeotropně oddestilované vody. Při poklesu čísla kyselosti pod 30 mg KOH.g^ se ochladí na 200 °C a přidá se ve dvou dávkách celkem 23 kg methylcyklohexanolu a 23 kg isooktanolu. Reakční teplota se zvýší na 235 °C a příprava se ukončí při poklesu čísla kyselosti pod 13 mgKOH.g-1.
Příklad- 3 - ......
Alkydová pryskyřice, obsahující tyto esterově vázané zbytky.
30,0 % hmot. acyklických monokarboxylových kyselin a průměrným jodovým Číslem 205 g Jg/lOO g,
-3»6- %- hmot. -acyklických- monokarboxylových- kyselin- s -průměrným' jodovým číslem 135 g J2/100 g,
34»1 .% hmot, kyseliny o-ftalové,
19.1 % hmot. glycerolu a
13»2 %' hmot. isooktanolu.
Podíl esterově vázaného isooktanolu činí 32,7 % mol. z celko-vého-počtu-molů—v-šech-esterov-ě-vázaný-ch-a-lk-oho-l-ů-.---:—
Při přípravě této alkydové pryskyřice se postupuje tak,____ že se do reaktoru předloží 305 kg lněného a 50 kg sojového oleje. Za míchání se přidá 152 kg glycerolu a 0,1 kg PbO a 0,1 kg BáO át'eplóta'šě'za'ůváděhílí2 během 3 hodin zvýší ná 2’4Ó”°0. Po 1,5 hodině se přeesterifikace ukončí, ochladí se na 170 °C, přidá se 365 kg ftalanhydridu, 30 kg xylenu a vyhřeje se postupně na 24Ο °G za stálého azeotropického oddestilovávání reakční vody až do poklesu čísla kyselosti pod 50 mg K0H,.g . Pak se ochladí na 225 °0a přidá se 64 kg isooktanolu a po 1 hodině dalších 64 kg isooktanolu. Reakce se ukončí po poklesu Čísla kyselosti pod 10 mg KOH.g-1.
Příklad 4 . Alkydová pryskyřice, obsahující. tyto esterově.vázané zbytky:
51.,2 íj hmot. acyklických monokarboxylových kyselin s průměrným jodovým číslem 205 g J2/100 g,
26,9 % hmot. 12,6 % hmot. 2,8% hmot. 5,8 % hmot.
kyseliny ©-fialové, pentaerythritolu, mono ethylenglykolu, glycerolu,
0,7 % hmot, n-butanolu,
Podíl esterově vázaného butanolu činí 4»5 % mol. z celkového počtu molů všech esterově vázaných alkoholů.
Při přípravě této alkydové pryskyřice se postupuje tak, že do reaktoru se;: předloží 547 kg lněného oleje, za míchání se přidá 130 kg pentaerythritolu, 0,5 kg PbO a 0,3 kg CaO.
2a uváděmí 00^ se směs vyhřeje během 2 hodin na 240 °C. Esterifikace ae ukončí po 2 hodinách. Směs se ochladí na 225 °C a připustí se tavenina 289 kg ftalanhydridu, 2? kg můnoethylenglykolu a 30 kg xylenu. Postupně se vyhřeje na 235 °C ! za stálého odvodu azeotropně oddestilovávané vody. Při poklesu čísla kyselosti pod 20 mg KOH.g“1 se připustí 7 kg n-butanolua pokračuje se v esterifikaci až do poklesu čísla kyselosti pod 12mg KOH.g’1. . . ...
+ + i
Porovnání vlastností alkydových pryskyřic podle vynálezu s vlastnostmi známých typů álkydů
| Ή 3^ 50 3 *3 | |||
| Φ í>> S44 | 3 5Φ | 0- | |
| O H | 3 | uo | |
| i=4 3 tí Φ -4>51-4 | r4 | 0- | |
| 34 «3 · | >φ | tm | |
| r-4 O >3 <j a & vri tí ro >0 | tí H | ||
| 3 *3 Φ ts £ 44 | ·& 5Φ | o -4- | |
| O r-4 M 3 | .3 rd σ) | ||
| tí Φ ro >5r4 | 3 O | 0“ | A |
| 44 3 B | >Φ T-3 | ro | |
| r-4 O>3 <! ftft | .. 3. o H ro | _ .... | . - — - _ — |
| Ή 3 OJ 50 3 *3 - Φ >» | ř> o | o | |
| E44 | Ό | M- | |
| O r4 >4 3 | O ro | - | |
| tí Φ OJ | 3'>5 > _S>9 o | ||
| >5i3 | 3 34 | O“ | |
| 34tí · | >Φ ft | 4- | |
| __j λ \r . 1”» W 'Π <4 33 | ,rH · m Λ >3 | ||
| ... _ ... | - - —-- | ......... | |
| M SH >0 3 tí <W>5 £34 | o n | O | |
| O H | O | CO | |
| W 3 tí Φ >51-4 i-4 | ro t* o | O | |
| 44 tí · | Ό | co | |
| Η O >3 | o | ||
| S Η H | UJ | ||
| ·« 3 34 | tí | «· >5 tí >5 | |
| -P | 34 | P 34 | |
| ro | ro H | ||
| •H | 'Φ | o tí | |
| 3 Φ | tí | > | |
| Φ Ό P Φ | '3 | Ή Ή H S | |
| 34 r-4 | > | : S>5 | |
| 3 O | O | 0 tí | |
| 3 | ’ra | >ro -η | |
| 3 ft | Φ | '3 Ό | |
| Xí >, | iH | 3 | |
| O S4 | © | w ro |
+ + 4+ + I + + + ·+ +' I-J- '‘F -Jt + + + τ +
| £ | H | |
| £ | '3 | S |
| '>» | 3 | |
| 44 | τί | Xj |
| P | Φ | tí |
| '3 | 53 | 0 |
| 3 | P | r4 |
| 34 | ro | tí |
I I t
O CO *4- OJ 'Φ I I t ro oj <r4 OJ
OJ \O ‘ri OJ φ oj e· oj o t I I ro OJ CO H -4-tn * o . OJ H CO I I CO OJ CO •4- co I H ro
Φ
©3 o tí M > tn
OJ“CO CO -4>«
0)
CO' o »3 | ro Φ tí in 0-3
M . i> UO rO CO O ro °3 ;<□ ·*
P-~3-p
Ή5Φ tí '3 CH 1-4 CM xř 33 2 O P >> 51 DJ
O cďd
| o OJ | co 1 tn | O c— I o co | ||
| co | CO | o- | ||
| OJ | o | |||
| H | ||||
| . ... | ? | |||
| OJ | Ό | ... ' | ||
| OJ | tn | ro | ||
| | | 1 | 1 o | ||
| o | ||||
| OJ | OJ | |||
| - | co | CO | o | |
| ..... .. . | OJ | —..... - | uo | ............... |
| co | - o | |||
| H | co | 5Í- | ||
| 1 | I | _.íl o | ||
| CD | irv | |||
| .. H | ro | |||
| —rccr | .— | ““o“ | ||
| OJ | co | - | ||
| C- | o | |||
| H | 0- | CO | ||
| i | i | l o | Ť | |
| uo | CO | |||
| r-4 | C- | d> | ||
| OJ OJ | CO | o a | ||
| •tíl | tí | |||
| 31 | o | |||
| 5Φ1- | i-4 | |||
| Pí | « | XJ | •H | |
| '31 | tí | P | ||
| 31 | 3 | Ή | o | |
| 1 ··, .·>- | >3 | 3 | . . - | |
| <41 XJI >> | ft | |||
| Pl Ο» 44 | ||||
| roi φι | P | P 0 | ||
| Ot tíl p | ro S | ro | ||
| 31 T31 ro | O E | o * | ||
| Pl | 1 0 | 3 * | ||
| ro i loi tí | r4 Ή | rH SH | ||
| 31 | 1 3 | o 3 | O © | |
| r41 Ol > | tí © | tí 'tí | ||
| >1 Cl =4 | O -TO | O'tí |
Μ
Claims (3)
1. Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pružností na bázi acyklických monokarboxylových kyselin,
1 aŽ 2-sytných aromatických kyselin, alkoholů či derivátů těchto složek, vyznačené tím, že obsahují esterově vázaných 30 až 60 % hmot. zbytků acyklických monokarboxylových kyselin 3 průměrným jodovým číslem 90 až 220 g J^/lOO S» 22 až 36 % hmot. esterově vázaných zbytků 1 až 2-sytných cyklických, zejména aromatických karboxylových kyselin se 7 až 11 uhlíkovými atomy, a 18 aŽ 35 % hmot. esterově vázaných zbytků 1 až 4-mocných alkoholů, z nichž podíl jednomocného alkoholu Činí 4 až 34 % molárních.
2. Způsob přípravy alkydových pryskyřic podle bodu 1 vyznačený tím, že se v prvním stupni přípravy při teplotě 190 až 265 °C, po dobu 1 až 6 hodin s výhodou za přítomnosti inertního plyr nu a sloučenin kovů ze skupiny Pb, Ca, Ba, Li, Na, K nechá zreagovat 340 až 620 dílů hmot.í přírodních esterů glycerolu a acyklických monokarboxylových kyselin o průměrném jodovém čísle 90 aŽ 220 g J^/lOO g se 100 až 250 díly hmot. 2 až 4-mocných alkoholů, načež se ve druhém stupni přípravy vzniklá směs hydroxyesterů podrobí za přítomnosti organického rozpouštědla při teplotě 180 až 260 °C polyesterifikaci s 250 až 390 díly hmot. 1 až 2-sytných cyklických, zejména aromatických kyselin či jejich anhydridů až do poklesu Čísla kyselosti pod 50 mg KOH.g^, načež se v posledním stupni přípravy v jedné či více dávkách přidá 5 až 130 dílů hmot. jednomocného alkoholu se 4 až 8 uhlíkovými atomy a reakce se ukončí .po . poklesu čísla, kyselosti pod 15 mg KGH-.g~.
3. Způsob přípravy alkydových pryskyřic podle bodu 1 vyznačený tím, že se v prvním stupni přípravy při-teplotě 190 až 265 °C po dobu 1 až 6 hodin š výhodou sa přítomnosti inertního plynu a sloučenin kovů ze skupiny Pb, Ca, Ba,. Li, Na, K nechá sreagovat 340 až 620 dílů hmot. přírodních esterů glycerolu a .z
SPOLEK PRO CHEMICKOU/ /
A HUTNI VÝRC3U J/íCí státní jxoánik yn
X) STÍ,NAD L Α3Έ-Μ
1 / // acyklických monokarboxylových kyselin o průměrném jodovém čísle 90 až 220 g' ^/100 g s 90 až 190 díly' hmot. 3 a/nebo 4-mocných alkoholů, načež se ve druhém stupni přípravy vzniklá směs hydroxyesterů podrobí za přítomnosti organického rozpouštědla, při teplotě 180 až 260 °C, polyesterifikaci s 250 až 390 díly hmot, 1 až 2-sytný.ch cyklických, zejména'aromatických kyselin či jejich anhýdridů a 10 až 60.......}
- díly hmot, 2-mocného alkoholu až do poklesu Čísla kyselosti t pod 50 mg KOH.g“1, načež se v posledním stupni přípravy v * jedné či více dávkách přidá 5 až 130 dílů hmot. jednomocného alkoholu se 4 až 8 uhlíkovými atomy a reakce se ukončí po “dosažení čísla kyselosti‘pod 15 mg KQH.g\
SPOLEK PRO CHEMICKOU A HUTNÍ VÝROBU ttitni podnik m
Ostí nad lasem
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS892118A CZ211889A3 (cs) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS892118A CZ211889A3 (cs) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ211889A3 true CZ211889A3 (cs) | 1993-01-13 |
Family
ID=5357366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS892118A CZ211889A3 (cs) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ211889A3 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303842B6 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
-
1989
- 1989-04-06 CZ CS892118A patent/CZ211889A3/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303842B6 (cs) * | 2012-03-01 | 2013-05-22 | SYNPO, akciová spolecnost | Zpusob prípravy alkydových pryskyric, urethanizovaných alkydu a urethanových oleju |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2591040B1 (en) | Alkyd resin | |
| US5378757A (en) | Water-dissipatable alkyd resins and coatings prepared therefrom | |
| US4591518A (en) | Acrylic functional urethane alkyd resin coating compositions | |
| US5266714A (en) | Process for the production of reaction mixtures containing ester polyols | |
| DE4040290C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren Polyesteracrylat-Bindemitteln | |
| BG62366B1 (bg) | Свързваща композиция за термореактивни прахообразни бои | |
| US4474941A (en) | Alkyd resins containing functional epoxides | |
| US4131579A (en) | Low-viscosity air-drying alkyd resins | |
| JP5106126B2 (ja) | ウレタン変性水希釈性アルキド樹脂 | |
| US3253938A (en) | Surface coating polyester resins | |
| US3806479A (en) | Ester-containing liquid polyols | |
| EP1178066B1 (en) | Process for producing alkyd resin | |
| CZ211889A3 (cs) | Alkydové pryskyřice se zlepšenou snášenlivostí, zasycháním a pru žností a způsob přípravy | |
| US4517334A (en) | Polyol-modified alkyd resins | |
| EP3708622B1 (en) | Modified fatty acid for alkyd resins | |
| DE4026742A1 (de) | Verwendung von alkydharzen und/oder polyesterharzen als haftschmelzklebstoffe | |
| US4978741A (en) | Method for preparing essentially haze-free isophthalic acid- and polymethylolalkanoic acid-containing resins | |
| US3376241A (en) | Process of preparing water-soluble alkyd resins | |
| CN1239486A (zh) | 酸官能和环氧能的聚酯树脂 | |
| EP0326310B1 (en) | Solid ester products of sterically hindered polyhydroxymonocarboxylic acids | |
| JP2797628B2 (ja) | ポリエステルポリ(メタ)アクリレートの製造方法 | |
| US20090069527A1 (en) | Air drying polymer | |
| US2552872A (en) | Acylation with conjugated diene | |
| ES2717750T3 (es) | Procedimiento para la preparación de resina alquídica modificada con acrilato | |
| EP0331280A1 (en) | Method for esterifying hindered carboxylic acids |