CZ205296A3 - Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised - Google Patents

Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised Download PDF

Info

Publication number
CZ205296A3
CZ205296A3 CZ962052A CZ205296A CZ205296A3 CZ 205296 A3 CZ205296 A3 CZ 205296A3 CZ 962052 A CZ962052 A CZ 962052A CZ 205296 A CZ205296 A CZ 205296A CZ 205296 A3 CZ205296 A3 CZ 205296A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compound
reaction
parts
mmol
Prior art date
Application number
CZ962052A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Makino
Hideaki Suzuki
Takeshi Nagaoka
Toshio Niki
Yoshiyuki Kusuoka
Toshimasa Hamada
Tsutomu Nawamaki
Shigeomi Watanabe
Yoichi Ito
Kazuhisa Sudo
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of CZ205296A3 publication Critical patent/CZ205296A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/50—Nitrogen atoms bound to hetero atoms
    • C07D277/52—Nitrogen atoms bound to hetero atoms to sulfur atoms, e.g. sulfonamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

Fluoropropy1thiazolinové deriváty a herbicidy
Oblast techniky
Předložený vynález se týká nových fluoropropy1thiazo1inových derivátu a herbicidů, obsahujících takové deriváty jako účinné složky.
Dosavadní stav techniky
Herbicid je nepostradatelný pro ochranu důležitých kulturních plodin jako je rýže, pšenice, kukuřice, sója, bavlník a cukrová řepa před poškozením plevely a pro zvýšení jejich výtěžku. Zejména v posledních letech jsou žádoucí selektivní herbicidy, které mohou být aplikovány současně na listí plevelů a kulturní plodiny, koexistující v téže agrikulturní oblasti a ničící pouze selektivně plevely, aniž by poškozovaly kulturní plodinu. Z hlediska prevence znečištění životního prostředí a snížení ekonomických nákladů na dopravu a aplikaci byly léta vyhledávány a vyvíjeny sloučeniny, mající vysoké herbicidní účinky při co nejnižších dávkách. Některé sloučeniny, mající takové charakteristiky, jsou nyní používány jako selektivní herbicidy. Nicméně jsou stále žádány sloučeniny nové a s lepší účinností, mající tyto vlastnosti.
Analogický stav techniky pro sloučeniny podle předloženého vynálezu představuje Mezinárodní patentová publikace W093/00336, která popisuje substituované thiazoliny. Nicméně neuvádí, že všechny sloučeniny z nároku 1 jsou bezpečné pro řepu a vykazují i vynikající herbicidní účinek. Krátce řečeno, sloučenina podle předloženého vynálezu má vynikající specifický účinek celkově neodvoditelný z výše uvedeného stavu techniky.
Podstata vynálezu
Během let studií při vývoji herbicidů selektivních pro důležité plodiny zkoušeli vynálezci tohoto vynálezu tnnoho sloučenin na jejich herbicidní vlastnosti, při hledání sloučeniny, mající vyšší herbicidní účinek a selektivitu. Výsledkem je, že nalezli, že f1uoropropy1thiazo1 i nový derivát obecného vzorcel
DCH3 (1) och3 a jeho agrikulturné vhodné soli (dále zde označovány jako sloučeniny podle předloženého vynálezu) mají výrazně silné * herbicidní účinky na různé plevely a jsou zcela bezpečné pro cukrovou řepu, která je důležitou kulturní plodinou, při půdním ošetření, ošetření zapravením do půdy a ošetření na list. Předložený vynález byl uskutečněn na základě tohoto obj evu.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu mohou být připraveny snadno podle kteréhokoliv z následujících reakčních schémat 1 až 6.
(Reakční schéma 1)
(kde Z je atom halogenu.)
Triazinový derivát 2 se nechá reagovat s chlorsulfonylisokyanátem v rozpouštědle jako je tetrahydrofuran, dimethoxyethan, acetonitril, propionitril, dimethylformamid, dichlormethan, ethy1endichlorid, benzen nebo toluen a pak se 2-imino-3-fluorpropy1thiazolinem 3 nebo 4 za přítomnosti báze jako je triethylamin, pyridin, hydrid sodný, methoxid sodný, ethoxid sodný, hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo uhličitan draselný, pro přípravu sloučeniny vzorce 1 podle předloženého vynálezu.
Chlorsulfony 1 isokyanát se použije v množství od 0.7 do
1,3 mol na mol triazinového derivátu vzorce 2. Reakční teplota muže být libovolně vybrána z rozmezí od -50 JC do 80 C.
2-Imino-3-fluoropropylthiazolin vzorce 3 nebo 4 se použije v množství od 0.7 do 1,3 mol na mol triazinového derivátu vzorce 2 a báze se použije v množství od 0,5 do 4,0 mol na mol 2-imino-3-fluoropropy1thiazo1 i nu vzorce 3 nebo 4. Reakční teplota může být libovolně zvolena z rozmezí pd -50 °C do 100 ’C.
\ (Reakční schéma 2)
N'
CIS02NHC02Y (5)
/^N-SO,NHCOY
OCH3 r J
N t
cch3 (kde Z má výše uvedený význam a Y je nižší alkyl s počtem atomu uhlíku od 1 do 6 nebo fenylová skupina.)
2-Imino-3-fluoropropylthiazolin vzorce 3 nebo 4 se nechá reagovat s feny1-N-chlorsulfonylkarbamátem (5: Y = fenylová skupina) nebo aIkyl-N-chlorsulfonylkarbamátem (5: Y = nižší alkylová skupina) za použití od 0,5 do 3,0 mol, výhodně od 0,9 do 1, Λ mol karbamátového derivátu vzorce 5 na mol
2-imino-3-fluoropropylthiazolinu vzorce 3 nebo 4.
Reakční teplota může být libovolně vybrána z rozmezí od -50 °C do 100 °C a je výhodně v rozmezí od -40 °C do 30 °C.
Tato reakce se provádí za použití různých bází. Báze se používá v množství od 0,5 do 4,0 mol na mol 2-imino-3-fluoropropylthiazolinu vzorce 3 nebo 4.
Vhodné báze jsou organické báze jako je triethylamin a pyridin, hydridy kovů jako je hydrid sodný, anorganické báze jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný a uhličitan draselný a alkoxidy kovů jako je methoxid sodný a ethoxid sodný.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan, chloroform a ethylendichlorid, ethery jako je ethylether, isopropylether, dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propionitri 1, uhlovodíky jako je petrolether, petrolbenzin a heptan, ketony jako je aceton a methylethylketon. estery jako je ethylacetát a amidy jako je dimethylformamid, dimethylacetamid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivé nebo v kombinaci. Zvláště jsou preferovány ethery a amidy .
Potom se feny 1-3-fluoropropy1thiazolin-2-iminosulfonylkarbamát (6: Y = řenylová skupina) nebo alkyl-3-fluoropropylthiazolin-2-iminosulfonylkarbamát (6: Y = nižší alkylová skupina) a triazinový derivát vzorce 2 zahřívají v různých rozpouštědlech jako je benzen, toluen, xylen a diox?»n pro přípravu sloučeniny vzorce l podle předloženého vynálezu.
(Reakční schéma 3) och3
YOCNH-^ N (S) OCK3
Fn \_^N-SO2NHCNH-(/ n S S
Noch3 \\ och3 (1) (kde Y má výše uvedený význam).
3-F1uoropropy11hiazolin-2-iminosu 1fonamid vzorce 7 se nechá reagovat s karbamátovým derivátem vzorce 8 v rozpouštědle jako je aceton, acetonitril nebo dioxan za přítomnosti anorganické báze jako je uhličitan draselný nebo organické báze jako je triethylamin nebo
1,8-diazabicyk1 o[5.4.0]-7-undecen (DBU), pro přípravu sloučeniny vzorce 1 podle předloženého vynálezu.
(Reakční schéma 4)
(kde Y má výše uvedený význam) .
3-F1uoropropv11hiazo1 in-2-imi nosu 1fonam id vzorce 7 se nechá reagovat s esterem kyseliny chlormravenčí nebo esterem uhličité kyseliny v rozpouštědle jako je aceton.
methy1ethy1 keton. acetonitril, tetrahydrofuran, dimethylformamid nebo dioxan za přítomnosti báze jako je uhličitan draselný nebo triethylamin, pro přípravu s
feny1-3-fluoropropy1thiazo1 in-2-imi nosulfony 1karbamátu (6: Y = fenylová skupina) nebo alky1-3-fluoropropy1thiazo1 in-2-iminosulfonylkarbamátu (6: Y = nižší alkylová skupina). Potom se společné zahřívá s triazinovým derivátem vzorce 2 v rozpouštědle jako je benzen, toluen, xylen nebo dioxan pro přípravu sloučeniny vzorce 1 podle předloženého vynálezu.
(Reakční schéma 5)
2-Imino-3-fluoropropy1thiazo1 in vzorce 3 se nechá reagovat s chlorsulfony 1 isokyanátem za použiti od 0.7 do 2,0 mol, výhodně od 0,9 do 1,5 mol chlorsulfony 1 isokyanátu na mol 2-imino-3-fluoropropy1thiazo1 i nu vzorce 3.
V této reakci se meziprodukt l-[3-(3-fiuoropropy1)thiazo1in-2-imi nosu Ifony1 ]-3-ch1orsulfony1 močovina syntetizuje při reakční teplotě v rozmezí mezi -50 JC až 50 °C. Následné zahřívání při reakční teplotě vhodné pro přesmykovou reakci a odstranění souvisejícího chlorovodíku v rozmezí od 60 °C do 150 °C se meziprodukt převede na
3-fluorpropylthiazoLin-2-iminosulfonyl-isokyanát vzorce 9.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované aromáty jsko je chlorbenzen a dich1 orbenzen. aromatické nitrosloučeniny jako je nitrobenzen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan. ethylendichlorid. ethery jako je dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propi on itri 1, uhlovodíky jako je petrolether, petrobenzin a heptan, ketony jako je aceton a methylethy1 keton a estery jako je ethylacetát. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci. Zvláště jsou preferovány aromatické halogenidy a aromatické uh1 ovod íkv.
Pak se 3-fiuoropropy1thiazo1 in-2-imi nosulfony 1 isokyanát vzorce 9 nechá reagovat s triazinovým derivátem vzorce 2 v rozpouštědle jako je dichlormethan, chloroform.
ethylendichlorid. ethvlether, dioxan, acetonitril, aceton, methylethylketon, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen nebo dich1orbenzen pro přípravu sloučeniny vzorce l podle předloženého vynálezu.
(Reakční schéma 6)
OCH,
N—/ /
NH2-·^ \ (2) / NaOCN
Ν=ζ / och3 rN;
OCHe^N-SO^NKCNH-?
° II \
O N \\
0)
OCH-,
Έ
3-Fluoropropy1thiazolin-2-iminosulfonylchlorid vzorce 10 se nechá reagovat s triazinovým derivátem vzorce 2 a kyanátem sodným za použití od 0,5 do 1,5 mol triazinu vzorce 2 a od 1 do 3 mol kyanátu sodného, na mol 3-fluorpropylthiazo1in-2iminosulfony1ch1oridu vzorce 10. Reakční teplota může být libovolně vybrána z rozmezí od -20 °C do 50 °C a výhodně jev rozmezí od 5 °C do 30 °C.
Při této reakci mohou být použity různé báze. Taková báze se používá v množství od 1 do 3 mol na mol 3-fluoropropy1thiazolin-2-iminosulfonylchloridu vzorce 10.
Vhodné báze jsou organické báze jako je triethylamin a pyridin, alkoxidy kovů jako je methoxid sodný a ethoxid sodný, hydridy kovů jako je hydrid sodný a anorganické báze jako je hydroxid sodný a uhličitan draselný. Zvláště preferovány jsou organické báze.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan, chloroform a ethylendichlorid, ethery jako je dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propionitril, ketony jako je aceton a methylethylketon a amidy jako je dimethylformamid, dimethylacetamid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci. Zvláště jsou preferovány ethery a amidy.
3-Fluoropropy1thiazo1in-2-iminosulfony 1chlorid vzorce 10 může být syntetizován, například, metodou uvedenou v následujícím reakčním schéma 7 ze 2-imino-3-fluoropropy1thiazolinu vzorce 3 nebo 4.
1 (Reakční schéma 7)
(kde Z má výše definovaný význam.)
V reakčním schéma 7 je množství sulfurylchloridu libovolně zvoleno z rozmezí mezi ekvimolárním množstvím a přebytkem.
V této reakci mohou být použity různé báze. Taková báze se použije v množství od 0,8 do 5 mol na mol 2-imio-3-fiuoropropy11hiazo1 i nu vzorce 3 nebo 4.
Vhodné báze jsou organické báze jako je triethylamin a pyridin, alkoxidy kovů jako je methoxid sodný a ethoxid sodný, hydridy kovů jako je hydrid sodný a anorganické báze jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný a uhličitan draselný.
Zvláště preferovány jsou organické báze.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan. chloroform a ethy1endich1orid, ethery jako je dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propi on itri 1, ketony jako je aceton a methy1ethy1 keton a amidy jako je dimethy1formamid, dimethylacetamid a triamid kyseliny hexaine thy 1 f os f o řečné .
Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v komb inac i.
Reakční teplota múže^ být libovolně zvolena v rozmezí -50 až 100 C a je výhodné v rozmezí od -20 'C do 50
3-F1uoropropy1thiazo1 in-2-iminosu 1fonamid vzorce 7 může bý' syntetizován metodami uvedenými v následujících reakčních schématech 8 a 9.
(Reakční schéma 8) ciso2nco t-C4H9OH --1-C4H9NHSO2CI
(kde Z má výše definovaný význam).
V reakčním schéma 8 může být reakce terč.butanolu s chlorsulfony1 isokyanátem provedena dobře známými metodami, například podle japonské patentové publikace č. 101323/1975, zvřejněné bez průzkumu.
2-Imino-3-f luoropropyl thiazol in vzorce 3 a,ebo 4 se nechá ··) reagovat s terč.butylsulfamoylchloridem za použití od 0,5 do 3,0 mol, výhodně od 0,9 do 1,2 mol terc.butylsulfamoylchloridu na mol 2-imino-3-fluoropropylthiazolinu vzorce 3 nebo 4.
Reakční teplota může být libovolně zvolena v rozmezí -50 °C až 100 °C a je výhodně v rozmezí od -40 0C do 30 °C.
V této reakci se používají různé báze. Taková báze může být použita v množství od 0,5 do 4,0 mol, výhodně od 0,8 do 2,5 mol, na mol 2- i mino-3-f1uoropropy1thiazo1 i nu vzorce 3 nebo 4. Vhodné báze jsou například hydridy kovů jako je hydrid sodný, organické báze jako je triethylamin a pyridin, anorganické báze jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný a uhličitan draselný a alkoxidy kovů jako je methoxid sodný a ethoxid sodný. Zvláště preferovány jsou organické báze.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan, chloroform a ethylendichlorid, ethery jako je ethylether, isopropylether, dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propionitri 1, uhlovodíky jako je petrolether, petrol benzin a heptan, ketony jako je aceton a methylethylketon, estery jako je ethylacetát a amidy jako je dimethylformamid, dimethylacetamid a triamid kyseliny hexamethy1fosforecné. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci. Zvláště jsou preferovány ethery a amidy.
V reakčním schéma 8 se terc.butyIskup i na odstraní použitím kyseliny trifluoroctové. Množství kyseliny trif1uoroctové muže být libovolně vybráno v rozmrzí mezi ekvivalentním množstvím a přebytkem. Kyselina trifluoroctová může být použita bez problémů jako rozpouštědlo.
Reakční teplota může být libovolně vybrána v rozmezí od -50 °C do 80 °C a je výhodné v rozmezí od -20 °C do 30 0C.
Jestliže se použijí v této reakci rozpouštědla, je možno uvést rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan, chloroform a ethy1endich1 ori i. ethery jako je ethylether. isopropy1 ether. dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propi on itri 1, uhlovodíky jako je petrolether, petrolbenzin a heptan, ketony jako je aceton a methylethylketon, estery jako je ethylacetát a amidy jako je dimethylformám i d, dimethy1acetam id a triamid kyseliny hexamethylfosforečné. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci.
(Reakční schéma 9)
V reakčním schéma 9 může být množství amoniaku libovolně vybráno v rozmezí mezi 2 mol na mol 3-fluorpropylthiazolin-2iminosulfonylchloridu vzorce 10 a přebytkem. Bez jakýchkoliv problémů může být použit kapalný, plyny nebo vodný amoniak. Reakční teplota muže být zvolena libovolně v rozmezí od -76 °C do 80 °C.
Rozpouštědla vhodná pro tuto reakci jsou rozpouštědla inertní v této reakci, například aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen a xylen, halogenované uhlovodíky jako je dichlormethan, chloroform a ethylendichlorid, ethery jako je ethylether, isopropy1 ether, dioxan a tetrahydrofuran, nitrily jako je acetonitril a propionitri 1, uhlovodíky jako je petrolether, petrobenzin a heptan, ketony jako je aceton a methylethylketon, estery jako je ethylacetát a amidy jako je dimethylformamid. dimethylacetamid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné a alkoholy jako methanol a ethanol. Tato rozpouštědla mohou být použita jednotlivě nebo v kombinaci.
Nejvhodnější rozpouštědlo se mění v závislosti na stavu amoniaku.
Meziprodukty použité v předloženém vynálezu, fenyl-3-fluorthiazolin-2-iminosulfonylkarbamát (6: Y = fenylová skupina), alkyl-3-fluoropropy1thiazolin-2-iminosulfonylkarbamát (6: Y = nižší alkylová skupina),
3-fluoropropylthiazolin-2-iminosulfonamid (7),
3-fluorpropylthiazolin-2-iminosulfonylisokyanát (9) a 3fluoropropy1thiazo1in-2-iminosulfony1chlorid (10) jsou také nové sloučeniny.
Feny1-N-chlorsulfonylkarbamát (5: Y = fenylová skupina) a
I 6 alky 1-N-chlorosulfonyIkarbamát (5: Y = nižší alkylová skupina) v reakčním schéma 2 mohou být syntetizovány dobře známými metodami, například podle Chemische Berichte. vol.96.
,, , 9 o i) .
2-Imino-3-fluoropropylthiazolin vzorce 3 a 4 použitý .jako výchozí l.átka v této reakci muže být syntetizován, například, podle US patentu č . 42373CJ2. Reakční schéma IU představuje syntézu 2-imino-3-fluoropropylthiazolinu vzorce 3.
Reakční schéma 10
Dále bude syntéza sloučenin podle předloženého vynálezu podrobné popsána v souvislosti se srovnávacím příkladem a příklady. Předložený vynález však není uvedenými příklady v žádném případě omezen.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1
Syntéza 2-imino-3-(3-fIuoropropyl)thiazo1 i nu (3) a (4: Z = Br)
a e 2-aminothiazo1u se rozpustí v 15 m1 dimethylformamidu a při teplotě místnosti se přidá 8,8 g (62,4 mmol)
1- brom-3-fluoropropanu. Reakční směs se zahřívá za míshání na 80 °C 7,5 hodiny a pak se nechá vychladnout na teplotu místnosti. Po přídavku 300 ml ethylacetátu se reakční směs míchá při teplotě místnosti 10 minut. Výsledná olejovitá substance se oddělí od ethy1acetátového roztoku dekantací a dvakrát se opakuje stejná operace. Olejovitá substance byla vykrysta 1 ována přídavkem ethylacetátu a malého množství methanolu a odfiltrováním se získalo 5,5 g
2- imino-3-(3-f1uoropropy1)thiazolin-hydrobromidu (4; Z = Br). Teplota tání 153 až 155 ’C.
Potom se 1,21 g (5 mmol) hydrobromidu
2-imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolinu (4: Z = Br) míchá s 0.33 g (5 mmol) hydroxidu draselného ve 20 ml methanolu při teplotě místnosti 1 hodinu. Po oddestilování methanolu za sníženého tlaku se ke zbytku přidá 20 ml chloroformu a vv srážené nerozpustné látky se oddělí. Chloroform ve filtrátu se oddestiluje za sníženého tlaku a získá se 0.8 g 2-imino-3-(3-fluoropropy1)thiazoli nu (3) jako oiejovité substance. Chemické posuny při NMR byly následující: (60 MHz ó (ppm, CDClj): 1,6-2,7 (211, m) , 3.84 (2H, t. J= 6,8 Hz) 4,50 (2H, dt, J= 47,0 Hz. 5.6 Hz). 5,74 (IH. d. J= 4,7 Hz). 6.40 (IH, d, J = 4,7 Hz). 5.5-6,8 (IH. br).
g (62,2 mmo1)
2- imino-3-(3-f1uoropropyl)thiazo1 in-hydrobromidu (4: Z = Br) se rozpustí ve 150 ml vody a přidá se 8.59 g (62.2 mmol) bezvodého uhličitanu draselného. Směs se míchá 10 minut při teplotě místnosti. Směs se extrahuje čtyřikrát 150 ml chloroformu a organická vrstva se promyje nasyceným vodným solný roztokem a suší se nad bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a získá se 9, g 2-imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolinu (3) jako oiejovité subs tance.
Příklad l
Syntéza l-[3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-imi no sulf onyl| 3- (4.6-dimethoxytriazin-2-yl)močoviny (l)
N'
Έ \
^N-SOnNHCNH * 11
O
OCH,
OCH,
Metoda A)
0,58 g (3,72 mmol) 2-amino-4,6-dimethoxytriazi nu (2) se rozpustí ve 100 ml suchého tetrahydrofuranu a přikape se 0,53 g (3,75 mmol) chlorsulfonylisokyanátu při teplotě místnosti.
Po 10 minutách míchání se přidá směs 1,0 g (4,15 mmol)
2- imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolin-hydrobromidu (4: Z = Br),
0,84 g (8,32 mmol) triethylaminu a 10 ml tetrahydrofuranu a ·' >
výsledná smés se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a po přídavku' 100 ml vody se zbytek extrahuje třikrát 150 ml chloroformu. Chloroformová vrstva se promyje 50 ml vody a pak se suší nad síranem sodným. Po oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku se zbytek krystaluje přídavkem ethyletheru a acetonitrilu a odfiltrováním se získá 0,4 g požadovaného produktu, l-[3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonyl]3- (4,6-dimethoxytriazin-2-yl)močoviny (1). Teplota tání 175 až 177 °C.
Metoda B)
0,78 g (5 mmol) 2-amino-4,6-dimethoxytriazinu (2) se rozpustí ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu a při teplotě místnosti se přikape 0,71 g (5 mmol) chlorsulfonylisokyanátu. Po 30 minutách míchání se při dá smés 0,8 g (5 mmol) 2-imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolinu (3), 0,55 g (5,4 mmol) triethylaminu a 20 ml tetrahydrofuranu a výsledná směs se míchá při teplotě místnosti 30 minut. Potom se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Po přídavku 100 ml vody se zbytek extrahuje třikrát vždy 100 ml chloroformu. Rozpouštědlo se pak oddestiluje za sníženého tlaku a výsledný zbytek se čistí preparativní chromatografii na tenké vrstvě (vyvíjecí rozpouštědlo: ethylacetát). Výsledný surový čištěný produkt se krystaluje přídavkem etheru a acetonitrilu a odfiltrováním se získá 0,21 g požadovaného produktu
1- [3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonyI]3-(4,6-dimethoxytriazin-2-yl)močoviny (1).
Metoda C)
0,17 g (1,1 mmol) 2-amino-4,6-dimethoxytriazinu (2) se rozpustí ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu a při teplotě místnosti se přikape 0,15 g (1,1 mmol) chlorsulfony1 isokyanátu. Po 30 minutách míchání se tento roztok přidá ke směsi 0,26 g (1,1 mmol)
2- imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolin-hydrobromidu (4: Z = Br), 0,24 g (2,4 mmol) triethylaminu a 30 ml tetrahydrofuranu a výsledná směs se míchá při teplotě místnosti 30 minut. Potom se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku a po přídavku 50 ml vody se zbytek extrahuje třikrát 60 ml chloroformu. Chloroformová vrstva se promyje 50 ml vody a suší nad bezvodýrn síranem sodným. Po oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku se zbytek krystaluje přídavkem ethyletheru a acetonitrilu a odfiltruje se. Získá se 0,22 g požadovaného produktu 1-[3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonyl]3- (4,6-dimethoxytriazin-2-y1)močoviny (l).
Metoda D)
0,61 g (3,9 mmol) 2-amino-4,6-dimethoxytriazinu (2) se rozpustí ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu a při teplotě místnosti se přikape 0,56 g (3,9 mmol) chlorsulfonylisokyanátů. Po 30 minutách míchání se tento roztok přidá ke směsi 0,63 g (3,9 mmol) 2-imino-3-(3fluoropropyl)thiazolinu (3), 0,44 g (4,3 mmol) triethylaminu a 50 ml tetrahydrofuranu. Výsledná směs se míchá při teplotě místnosti 30 minut a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Po přídavku 100 ml vody se výsledný zbytek extrahuje třikrát 100 ml chloroformu. Chloroformová vrstva se promyje 50 ml vody a suší nad bezvodým síranem sodným. Potom se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Zbytek se krystaluje přídavkem ethyletheru a acetonitrilu a odfiltrováním se získá 1,1 g požadovaného produktu i-[3-(3-fluoropropy1jthiazolin-2-iminosulf ony1]-3(4,6-dimethoxytriazin-2-y1)močoviny (1).
Příklad 2
0,62 g (8,4 mmol) terč.butanolu se rozpustí v 6 ml normálního hexanu a za chlazení ledem se přidá 1,18 g (8,4 mmol) chlorsulfony 1 isokyanátu. Reakční roztok se zahřívá na 50 °C 5 minut a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku.
Ke zbytku se přidá 30 ml suchého tetrahydrofuranu. Potom se výsledný roztok ochladí na -30 °C a přidá se směs 2 g (8,3 mmol) 2-imino-3-(3-fluoropropyl)thiazolin-hydrobromidu (4: Z = Br), 1,68 g (16,6 mmol) triethylaminu a 20 ml tetrahydrofuranu. Po 90 minutách míchání při teplotě místnosti se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Po přídavku 100 ml vody se výsledný zbytek extrahuje 100 ml chloroformu třikrát. Chloroformová vrstva se promyje 50 ml vody a suší se nad bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a výsledné krystaly se promyjí ethyletherem a získá se 0,73 g N-terc.buty1-[3-(3-fluoropropy1)thiazo 1 in2-imino]sulfonamidu (ll). Teplota tání 103 až 105 °C.
0,4 g (1,4 mmol) N-terc.buty 1-[3-(3-f1uoropropy1) thiazo1 in 2-imino]sulfonamidu (11) se rozpustí v 15 mi kyseliny trifluoroctové a směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Kyselina trifluoroctová se oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se podrobí chromatografií na silikagelu a získá se 0,2 g [3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-imino]sulfonamidu (7). Teplota tání 70 až 73 °C.
0,18 g (0,75 mmol) [3-(3-fluoropropyl)thiazo1 in2-imino]sulfonamidu (7) a 0,21 g (0,75 mmol) feny1-N-(4,6-dimethoxytriazin-2-y1)karbamátu (8) se rozpustí ve 20 ml suchého acetonitrilu a přidá se 0,12 g (0,79 mmol)
1,8-diazabicyklo-[5.4.0]-7-undecenu (DBU). Výsledná směs se míchá při teplotě místnosti 3 hodiny a zahustí se oddestilováním rozpouštědla na polovinu za sníženého tlaku. Potom se přitá 50 ml vody. Po přídavku koncentrované kyseliny chlorovodíkové se vysrážené krystaly odfiltrují a promyjí etherem, získá se 0,17 g požadovaného produktu,
1-[3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonyl]-3-(4,6dimethoxytriazin-2-yl)močoviny (1).
Příklad 3
0,35 g (3,8 mmol) fenolu se rozpustí ve 40 ml suchého tetrahydrofuranu a za chlazení ledem se přidá 0,53 g (3,8 mmol) chlorsulfonylisokyanátu. Výsledný roztok se při stejné teplotě míchá 20 minut a pak se ochladí na -40 °C. Potom se přikape směs 0,67 g (4,2 mmol)
- i mino-3-(3-fluoropropyl)thiazo1 inu (3), 0,43 g (4,2 mmol) triethylaminu a 15 ml suchého tetrahydrofuranu. Po míchání reakční směsi při teplotě místnosti se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku a přidá se 50 ml vody. Uvolněná olejovitá substance se extrahuje třikrát 40 ml chloroformu a chloroformová vrstva se promyje nasyceným solným roztokem a suší se nad bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se čistí preparativní chromatografií na tenké vrstvě a získá se 200 mg fenyl23 (3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonylkarbamátu (6: Y =
Ph). Teplota tání 145 až 147 °C.
Směs 60 mg (0,22 mmol) fenyl(3-f luoropropyl) thiazol in-2-irninosulf onylkarbamátu (6: Y =
Ph), 34 mg (0,22 mmol) 2-amino-4,6-dimethoxytriazinu (2) a 8 ml suchého benzenu se refluxuje za zahřívání 3 hodiny a pak se reakční roztok ochladí. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se promyje etherem a acetonitrilem za získání 50 mg požadovaného produktu,
1-[3-(3-fluoropropyl)thiazolin-2-iminosulfonyl]-3-(4,6dimethoxytriazin-2-y1)močoviny (1).
Dávka sloučeniny podle předloženého vynálezu se mění v závislosti na místě aplikace, období aplikace, způsobu aplikace, cílených plevelech, typu kulturních rostlin a podobně. Obvykle však je v rozmezí od 0,0001 do 1 kg, výhodně od 0,001 do 0,5 kg na hektar (ha) jako množství účinné složky.
Dále muže být sloučenina podle předloženého vynálezu kombinována s jinými herbicidy, různými insekticidy, fungicidy, regulátory růstu rostlin, synergickými činidly nebo bezpečnostními činidly v době přípravy přípravků nebo v době aplikace, podle toho co je zapotřebí v tom kterém případě.
U kombinovaného použití sloučeniny podle předloženého vynálezu s další agrikulturní chemikálií je možno očekávat nižší náklady díky snížení dávky, širší herbicidní spektrum a vyšší herbicidní účinek, který je možno přičíst synergickému působená kombinovaných chemikálií. V takovém případě může být sloučenina podle vynálezu kombinována současně s mnoha známými agrikulturními chemikáliemi. Agrikulturní chemikálie, které mohou být použity v kombinaci se sloučeninou podle předloženého vynálezu mohou být, například, sloučeniny popsané ve Farm Chemical Handbook (1990).
Jestliže se sloučenina podle předloženého vynálezu použije jako herbicid, je obvykle smísena se vhodným nosičem, například pevným nosičem jako je hlinka, talek, bentonit, diatomická hlinka nebo bílý uhlík, nebo kapalným nosičem jako je voda, alkoho (jako je isopropanol, butanol, benzinalkoho 1 A nebo furfurylalkohol), aromatický uhlovodík (jako je toluen nebo xylen), ether (jako je anisol), keton (jako je cyklohexanon nebo isoforon), ester (jako je butylacetát), amid kyselina (jako je N-methylpyrrolidon) nebo halogenovaný uhlovodík (jako je chlorbenzen). Je-li to žádoucí je možno přidat povrchově aktivní látku, emulz ifikátor, dispergační činidlo, penetrační činidlo, činidlo, usnadňující nanášení, zahušťovací nebo protimrznoucí činidlo, činidlo proti spékání nebo stabilizátor před přípravou přípravku, jako je kapalný přípravek, emulgovatelný koncentrát, smáčitelný prášek, suchý tekoucí, tekoucí přípravek, prach nebo granule.
Dále jsou uvedeny příklady přípravků sloučeniny podle předloženého vynálezu. Nicméně je třeba mít na zřeteli, že předložený vynález není uvedenými příklady nijak omezen. V následujících příkladech znamenají díly díly hmotnostní.
Smáčitelný prášek sloučenina podle předloženého vynálezu 5-80 dílů pevný nosič 10 - 85 dílů povrchově aktivní látka 1 - 10 dílů jiné 1 - 5 dílů
Jako jiné je možno uvést činidlo proti spékání.
Emulgovatelný koncentrát sloučenina podle předloženého kapalný nosič povrchově aktivní látka
Tekoutý přípravek
A sloučenina podle předloženého kapalný nosič povrchově aktivní látka j iné
vynálezu i až 30 dílů
30 až 95 dílů
5 až 15 dílů
vynálezu 5-70 dílu
- 65 dílu
5-12 dílů 5-30 dílů
Jako jiné je možno například uvést protimrznoucí činidlo.
Granulární smáčitelný prášek (suchý tekutý) sloučenina podle předloženého pevný nosič povrchové aktivní látka
Granule sloučenina podle předloženého pevný nosič j iné
vynálezu 20 - 90 dílů
10 - 1 - 60 dílů 5 dílů
vynálezu 0,1 - 10 dílů
90 - 99,9 dílů
1 - 5 dílů
Formulační s1oučeni na Zeeklite A kao1inového Industries, Sorpol 5039 ne iontových příklad 1 - Smáčitelný prášek podle předloženého vynálezu (ochr. název pro hlinku typu, vyrobený u Zeeklite Co. Ltd.) (ochr. název pro směs a aniontových povrchově dílů 76 dílů díly aktivních látek vyrobená u Toho Chemical
Industries Co., Ltd.)
Carplex (činidlo proti spékání) 2díly (ochr. název pro oxid křemičitý, vyráběný Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.)
Výše uvedené složky byly homogenně práškovány a smíseny za vzniku smáčitelného prášku.
Formulační příklad 2 - Smáčitelný prášek sloučenina podle předloženého vynálezu 40 dílů
Zeeklite A (ochr.název pro hlinku kaolinového typu, vyrobenou u Zeeklite Industries Co., Ltd.)
Sorpol 5039 (ochr.název pro směs 2 díly neiontových a aniontových povrchově aktivních látek, vyrobený u Toho Chemical Indus t ry Co. , Ltd.)
Carplex (činidlo proti spékání)(ochr. název 4 díly oxid křemičitý, vyrobený u Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.)
Výše uvedené složky jsou homogenně upráškovány a smíseny za vzniku smáčitelného prášku.
Formulační příklad 3 - Emulgovatelný koncentrát sloučenina podle předloženého vynálezu 5 dílů xylen 75 dílů dimethylformamid 15 dílů
Sorpol 2680 (ochr.název pro směs 5 dílů neiontových a aniontových povrchově aktivních látek, vyrobený u Toho Chemical Industry Co.,
Lid.)
Výše uvedené složky se homogenně smísí emulgovatelného koncentrátu.
za vzniku
Formulační příklad 4 - Tekutý přípravek sloučenina podle předloženého vynálezu Agrizole S-710 (ochr. název pro neiontovou povrchově aktivní látku, vyroben u Kao Corporation)
Lunox ÍOOOC (ochr. název pro aniontovou povrchově aktivní látku, vyrobený u Toho Chemical Industry Co. Ltd.)
1% Rodopol voda (ochr.název pro zahušťovadlo, vyrobený u Rhóne-Polenc Water) dílů 10 dílu
0,5 dílů dílů
Výše uvedené složky se homogenně smísí a přípravek.
získá se tekutý
Formulační příklad 5 - Tekutý přípravek sloučenina podle předloženého vynálezu Agrizole S-710 (ochr. název pro neiontovovou povrchově aktivní látku, vyrobený Kao Corporat i on)
Lunox 1000C (och.název pro aniontovou povrchově aktivní látku, vyrobeno u Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
1% Rodopol water (ochr. název pro zahušťovadlo, vyrobeno u Rhóne-Poulenc Water dílů 10 dílů
0,5 dílu dílů
Výše uvedené složky se homogenně smísí přípravek.
a získá se tekutý dílů dílů
Formulační příklad 6- Granulární smáčitelný prášek suchý tekutý přípravek) sloučenina podle předloženého vynálezu Isoban No.l (ochr. název pro aniontovou povrchově aktivní látku, výroba Kuraray Isoprene Chemical Co. Ltd.)
Vanilex N (ochr.název pro aniontovou povrchové aktivní látku, výroba Sankyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd.)
Carplex #80 (ochr.název pro oxid křemičitý, 10 dílu výroba Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) dílů
Výše uvedené složky se homogenně práškují a smísí za vzniku suchého tekutého přípravku.
Formulační příklad 7 - Granule sloučenina podle předloženého vynálezu bentonit talek díl 55 dílů 44 dílů
Výše uvedené složky se homogenně smísí a práškují a po přídavku malého množství vody se směs hněte, mísí a granuluje na granulačním stroji extruzního typu s následujícím sušením za získání granulí.
Výše uvedené smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, tekuté přípravky a granulární smáčitelné prášky se ředí vodou 50 až lOOOkrát před použitím a aplikují se v dávce od 0,0001 do 1 kg na hektar (ha) množství účinné složky
Sloučeniny podle předloženého vynálezu mohou být použity jako herbicidy pro horské oblasti pro cukrovou řepu, při půdním ošetření, při ošetření inkorporací do půdy nebo při aplikaci na list. Plevely v kulturních plodinách cílené sloučeninami podle předloženého vynálezu zahrnují širokolisté plevely jako jsou lilkovité plevely (Solanaceae) představované lilkem černým (Solanum nigrům) a durmanem obecným (Datura stramonium), slezovité plevely (Malvaceae) představované abutilonem (Abutilon theophrasti) a sidou (Sida spinosa), svlačcovité plevely (Convo1vulaceae) představované povíjnicemi (Ipomea spps.) zahrnujícími povíjnici (Ipomoea purpurea) a opletníky (Calystegia spps.), laskavcovité plevely (Amarathaceae) představované laskavcem (Amaranthus lividus) á Amaranthus viridis, hvězdnicovité plevely (Compositae) představované repení (Xanthium strumarium), ambrózie (Ambrosia artemisiaefolia) , slunečnice (Helianthus annuus), galinsoga (Galinsoga ciliata), pcháč oset (Cirsium arvense), starček (Senecio vulgaris) a turan (Erigeron annus), brukvovité plevely (Crucifarae) představované Rorippa indica, hořčice (Sinapsis arvensis) a kokoška-pastuší tobolka (Capsella Bursapastris), rdesnovité plevely (Polygonaceae) představované svlačcem (Polygonům Blumei) a pohankou svlačcovitou (Polygonům convolvulus), šruchovité plevely (Portulacaceae) představované šruchou obecnou (Portulaca oleracea), merlíkovité plevely (Chenopodiaceae) představované merlíkem obecným (Chenopodium album), Chenopodium ficifolium a kochia (Kochia scoparia), silenkovité plevely (Caryophy1laceae) představované ptačincem (Stellaria media), krt i čníkovité plevely (Scrophulariaceae) představované rozrazilem perským (Veronica persica), plevely Commelinaceae, představované Commelina communis, hluchavkovité plevely (Labiatae) představované Lamium amplexicaule a Lamium purpureum, pryšcovité plevely (Euphorbiaceae) představované Euphorbia supina a Euphorbia maculata, mořenovité plevely (Rubiaceae) pedstavované svízelem (Galium spurium), Galium aparine a Rubia akane, maceškovité plevely (Violaceae) představované maceškou (Viola arvensis) a vikvovité plevely (Leguminosae) představované Sesbania exaltata a cassií (Cassia obtus if o 1 ia) , travní plevely představované čirokem (Sorghum bicolor) , proso (Panicům dichotomiflorum), čirok halepský (Sorghum halepense), ježatka-kuří noha (Echinochloa crus-galli), rosička (Digitaria adscendens), divoký oves (Avena fatua), Eleusine indica, bér zelený (Setaria viridis) a psárka (Alopecurus aequalis), šáchorovité plevely představované šáchorem jedlým (Cyperus rotundus, Cyperus esculntus) a divoce rostoucí plevely představované pšenicí (Triticum vulgare) a ječmenem (Hordeum vulgare).
Dále bude popsána použitelnost sloučenin podle předloženého vynálezu jako herbicidu podrobně v souvislosti s následujícími příklady testů.
Příklad testu 1
Test herbicidních účinků při půdním ošetření
Plastové boxy o délce 33 cm, šířce 33 cm a hloubce 8 cm, byly naplněny sterilizovanou diluviální půdou a semena divokého ovsa, psárky polní, jílku mnohokvétého, pšenice (divoká), ječmene (divoký), laskavce, ptačince, svízele, pohanky svlačcovité, svlačce (Polygonům Blumei), merlíku obecného, hořčice a cukrové řepy byla vyseta do každého boxu a pokryta půdou v tloušťce asi 1,5 cm. Potom byl aplikován jednotně herbicidní roztok na povrch půdy v předem stanovených dávkách účinné složky. Herbicidní roztok byl připraven zředěním smáčitelného prášku vhodně formulovaného v souladu s předchozími formulačními příklady s vodou a aplikován na celý půdní povrch jemným postřikem. Čtyři týdny po aplikaci byly vizuálně stanoveny herbicidní účinky proti každému plevelu a fytotoxicity kulturních plodin na základě následujících standardního hodnocení. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Sloučenina podle předloženého vynálezu má selektivitu pro cukrovou řepu.
Standardní hodnocení:
5 . . mortalita větší než 90 % (téměř úplně usmrceno)
4 . . mortalita od 70 do 90 %
3 . . mortalita od 40 do 70 %
2 . . mortalita od 20 do 40 %
1 . . mortalita od 5 do 20 %
0 . . mortalita menš í než 5 % (téměř neúčinný)
Symboly mají následující významy.
A: divoký oves, B: psárka polní, C: jílek mnohokvětý, D: pšenice, E: ječmen, F: laskavec, G: ptačinec, H: svízel, I: pohanka svlačcovitá, J: svlačec (Polygonům Blumei), K: merlík obecný, L: hořčice, a: cukrová řepa
Příklad testu 2
Test herbicidních účinností při ošetření na list.
Plastové boxy, mající délku 33 cm, šířku 33 cm a hloubku 8 cm, byly naplněny sterilizovanou diluviální půdou a byla vyseta semena divokého ovsa, psárky polní, jílku mnohokvětého, pšenice (divoká), ječmene (divoký), laskavce, ptačince, svízele, pohanky svlačcovité, svlačce (Polygonům Blumei), merlíku obecného, hořčice a cukrové řepya cukrové řepy do každého boxu a pokryta půdou ve tloušťce asi 1,5 cm. Potom se boxy umístí při teplotě místnosti od 25 °C do 30 °C na 14 dnů pro růst rostlin a roztok herbicidu se aplikuje na list jednotně v předem stanovených dávkách účinné látky. Herbicidní roztok se připraví zředěním smáčitelného prášku vhodné formulovaného v souladu s předchozími formulačními příklady, vodou a aplikuje se na celý povrch olistění jemným postřikem.
Čtyři týdny po aplikaci se stanoví herbicidní účinnost vůči každéu plevelu a fytotoxicita ke kulturním rostlinám na základě stejného hodnocení jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Významy symbolů v tabulce 2 a srovnávací sloučenina jsou stejné jako v příkladu 1.
Příklad testu 3
Test na herbicidní účinky při ošetření na list při polním^ ošetření
Cukrová řepa byla vyseta do řádků v podhorské oblasti a mezery mezi řádky byly osety divokým ovsem, psárkou polní, bérem zeleným, merlíkem obecným, ptačincem,laskavcem, hořčicí, šruchou zelnou, pohankou svlačcovitou a svízelem, s následující inkorporací do půdy pouze v mezerách mezi řádky osetých plevely. 25 dnů po vysetí cukrové řepy a plevelů byly připraveny suspenze zředěním smáčitelných prášků herbicidů vodou a byly aplikovány jednotně na olistění tak, že každý herbicid byl aplikován v předem stanovených dávkách. Aplikovaný objem vody byl 500 1/ha a jedna plošná jednotka byly 4 m2. Před aplikací byla k suspenzím přidána neiontová povrchově aktivní látka v koncentraci 1000 ppm. 18 dnů po aplikaci byly stanoveny herbicidní účinky proti každému plevelu a fytotoxicity vůči cukrové řepě na základě stejných standardních hodnocení jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Symboly v tabulce 3 mají následující významy.
A: divoký oves, B: psárka rolní, M: bér zelený, K: merlík obecný, G: ptačinec, F: amaranth, L: hořčice, J: svlačec (Polygonům Blumei), N: šrucha zelná, I: pohanka, H: svízel, a: cukrová řepa.
Tabulka 1
c. dávka A B C D E Γ* r G H I J K L a
kg/ha
slouče- 0,01 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 0
nina pod- 0,04 2 3 2 2 0 5 5 5 0 0 5 3 0
le předl. 0.16 5 5 3 3 5 5 5 3 > 5 5 0
vynálezu
(1)
srovnáva- 0,01 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0
cí slou- 0,04 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 5 0
čenina 0,16 1 3 5 5 0 5 5 0 3 0 5 5 0
(A)
Srovnávací s 1 oučen i na (A) , která j e popsána v mez i národní
patentové publikaci W093/00336
OCK3
U'
-SO2NHCNH—
N—' \
OCH3
O
Tabulka 2
r* v . dávka kg/ha A B C D E F G H I J K L a
slouče- 0,0025 5 2 3 2 2 5 5 3 4 4 3 5 0
nina pod- 0,01 5 4 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 0
1e předl. vynálezu (1) 0,04 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
srovnáva- 0,0025 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 2 0
cí slou- 0,01 3 2 2 2 0 5 5 2 3 2 2 5 0
čenina 0,04 4 3 5 3 2 5 5 4 4 4 5 5 0
(A)
Srovnávací sloučenina (A) je stejná jako v příkladu testu .
Tabulka 3
c. dávka A kg/ha B M K G F L J N I H a
s louče- 0,025 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 0
nina pod- 0,05 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
le předl. vynálezu (1) 0,10 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
srovnáva- 0,05 5 4 4 5 5 5 5 5 4 5 5 0
cí slou- 0,10 5 5 5 5 5 S 5 5 5 5 5 0
čenina (A) 0,20 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
srovnává- 0,025 0 5 4 3 5 2 5 5 2 5 5 0
ci slou- 0,05 0 5 4 3 5 3 5 5 4 5 5 0
čenina 0,10 1 5 5 4 5 5 5 5 4 5 5 0
(B) 0,20 1 5 5 4 5 5 5 5 4 5 5 0
Srovnávací sloučenina (A) stejná jako v příkladu testu
Srovnávací sloučenina (B) je technicky čistá účinná složka (dále uvedeného vzorce) herbicidu pro cukrovou řepu obchodně dostupného pod ochranným názvem SAFARI a byla syntetizována u Nissan Chemical Industries, Ltd.
COOCH3 ť
CK
SO2NHCNH δ
OCH2CF3
N(CH3)2

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. F1uoropropy11hiazo1 i nový derivát vzorce
    S w
    N
    OCHg och3 nebo j eho sůl.
  2. 2. Selektivní herbicid, obsahující sloučeninu podle nároku 1 jako účinnou složku.
  3. 3. Způsob kontroly růstu nežádoucích rostlin v poli cukrové řepy, vy značující se tím, že zahrnuje použití sloučeniny podle nároku 1.
  4. 4. Selektivní herbicid pro cukrovou řepu pro způsob podle nároku 3.
  5. 5. Meziprodukt vzorce n-so2nh2 pro syntézu sloučeniny podle nároku
  6. 6. Meziprodukt vzorce pro syntézu sloučeniny podle nároku 1.
  7. 7. Hydrogenha1ogenid sloučeniny podle nároku 6.
  8. 8. Meziprodukt vzorce
    N-SO2NH-C(CH3)3 pro syntézu sloučeniny podle nároku l.
  9. 9. Meziprodukt vzorce pro syntézu sloučeniny podle nároku 1.
CZ962052A 1994-01-11 1995-01-10 Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised CZ205296A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP104794 1994-01-11
JP6310585A JPH07242665A (ja) 1994-01-11 1994-12-14 フルオロプロピルチアゾリン誘導体及び除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ205296A3 true CZ205296A3 (en) 1996-10-16

Family

ID=26334205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ962052A CZ205296A3 (en) 1994-01-11 1995-01-10 Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5763365A (cs)
EP (1) EP0739893A1 (cs)
JP (1) JPH07242665A (cs)
CN (2) CN1037349C (cs)
BG (1) BG100697A (cs)
CZ (1) CZ205296A3 (cs)
HU (1) HU214648B (cs)
SK (1) SK85096A3 (cs)
WO (1) WO1995018806A1 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997000250A1 (en) * 1995-06-15 1997-01-03 Nissan Chemical Industries, Ltd. Process for producing 3-(3-fluoropropyl)-2-iminothiazoline
DE69713885D1 (de) * 1996-04-16 2002-08-14 Du Pont Herbizide mischungen
WO2001047888A1 (en) * 1999-12-28 2001-07-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Heterocyclic imino compounds and fungicides and insecticides for agricultural and horticultural use
CZ2003267A3 (cs) * 2000-07-28 2003-06-18 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Amylolytický protein

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0596109B1 (en) * 1990-03-06 1996-12-18 Nissan Chemical Industries, Limited Sulfamidosulfonamide derivatives and herbicides
CA2112457A1 (en) * 1991-06-28 1993-01-07 Kenzi Makino Iminosulfonylurea derivatives and herbicides
WO1993000336A1 (fr) * 1991-06-28 1993-01-07 Nissan Chemical Industries Ltd. Derive d'iminosulfonyluree et herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995018806A1 (en) 1995-07-13
JPH07242665A (ja) 1995-09-19
HU9601871D0 (en) 1996-09-30
CN1037349C (zh) 1998-02-11
CN1138331A (zh) 1996-12-18
EP0739893A1 (en) 1996-10-30
EP0739893A4 (cs) 1996-11-20
CN1208037A (zh) 1999-02-17
BG100697A (en) 1997-02-28
SK85096A3 (en) 1997-02-05
HUT74889A (en) 1997-02-28
US5763365A (en) 1998-06-09
HU214648B (hu) 1998-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100203826B1 (ko) 우라실 유도체
US4957935A (en) Phenyltriazole derivative and insecticide
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
US4844728A (en) Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it
CS235957B2 (en) Herbicide and plant growth regulation agent and method of its efficient component production
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
CA1339993C (en) Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators
KR0163591B1 (ko) 우라실 유도체 및 활성성분으로서 이를 함유하는 제초제
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
NZ199547A (en) Heterocyclic substituted phenylsulphonyl ureas and herbicidal compositions
CZ205296A3 (en) Fluoropropylthiazoline derivative and a selective herbicide in which the derivative is comprised
WO1994004511A1 (en) Pyrimidine derivative and weedkiller
US3999974A (en) Barbituric acid derivatives
JP3208773B2 (ja) イミノスルホニルウレア誘導体及び除草剤
US4721523A (en) Herbicidal agents containing photosynthesis-inhibiting herbicides in combination with carbamate derivatives
JPH11292720A (ja) 縮合イミダゾリノン誘導体を含有する除草剤
EP0562575A2 (en) N-substituted-3-(substited hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, prepation process thereof, and herbicidal compositions
US6165942A (en) Heterocycle-fused pyrimidinone derivative and herbicidal composition
EP0596109B1 (en) Sulfamidosulfonamide derivatives and herbicides
US5116405A (en) Pyridinesulfonamide derivatives and herbicides
US5721192A (en) Aminosulfonyl ureas
RU2109011C1 (ru) Производные иминосульфонилмочевины, способ уничтожения или подавления сорняков
RU2088583C1 (ru) Производные сульфамидосульфонилмочевины и селективная гербецидная композиция
EP0299382A1 (en) 2-nitro-5-(substituted pyridyloxy)benzohydroximic acid derivatives
JPH0525173A (ja) 縮合ピリミジンジオン誘導体および除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic