CZ2010585A3 - Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru - Google Patents
Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2010585A3 CZ2010585A3 CZ20100585A CZ2010585A CZ2010585A3 CZ 2010585 A3 CZ2010585 A3 CZ 2010585A3 CZ 20100585 A CZ20100585 A CZ 20100585A CZ 2010585 A CZ2010585 A CZ 2010585A CZ 2010585 A3 CZ2010585 A3 CZ 2010585A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- melting point
- conducting agent
- alkyls
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 title description 31
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 91
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims abstract description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 87
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 50
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 42
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 38
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 38
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 38
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 38
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 12
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 claims description 7
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- NAWZSHBMUXXTGV-UHFFFAOYSA-M triethyl(hexyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCC[N+](CC)(CC)CC NAWZSHBMUXXTGV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- BYKRNSHANADUFY-UHFFFAOYSA-M sodium octanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC([O-])=O BYKRNSHANADUFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QVBRLOSUBRKEJW-UHFFFAOYSA-M tetraoctylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[P+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC QVBRLOSUBRKEJW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JTFPRVNRGNKAAV-UHFFFAOYSA-M tetraoctylphosphanium;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCCC[P+](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC JTFPRVNRGNKAAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JCQGIZYNVAZYOH-UHFFFAOYSA-M trihexyl(tetradecyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC JCQGIZYNVAZYOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- QIMRPGAQCKHRKB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC(C)COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QIMRPGAQCKHRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 64
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 29
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 20
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 14
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 6
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- SNXTZFCNWIVLKZ-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;methyl-tris(2-methylpropyl)phosphanium Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CC(C)C[P+](C)(CC(C)C)CC(C)C SNXTZFCNWIVLKZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M tributyl(hexadecyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GCRCSLNXFKCFHB-UHFFFAOYSA-N triethyl(hexyl)azanium Chemical compound CCCCCC[N+](CC)(CC)CC GCRCSLNXFKCFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
- D01D5/0023—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer melt
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
- D01F6/625—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters derived from hydroxy-carboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
Pri zpusobu elektrostatického zvláknování taveniny (4) polymeru se pripravená tavenina (4) polymeru privádí do elektrického pole vytvoreného mezi zvláknovací elektrodou (3) a sbernou elektrodou (2). Pred a/nebo behem a/nebo po príprave taveniny (4) polymeru se k polymeru pridá 1 až 25 % hmotnostních zvodivovacího cinidla, címž se zvýší elektrická vodivost taveniny (4) polymeru.
Description
(57) Anotace:
Při způsobu elektrostatického zvlákňování taveníny (4) polymeru se při pravená tavenina (4) polymeru přivádí do elektrického pole vytvořeného mezi zvlákňovací elektrodou (3) a sběrnou elektrodou (2). Před a/nebo během a/nebo po přípravě taveninv (4) polymeru se k polymeru přidá 1 až 25 % hmotnostních zvodivovacího činidla, čímž se zvýší elektrická vodivost taveníny (4) polymeru.
CZ 2010-585 A3
7/ ♦ * · • · φ • · · ·
« · · * ♦ < · · ·
Způsob elektrostatického zvlákňováni taveniny polymeru
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu elektrostatického zvlákňováni taveniny polymeru, u kterého se připravená tavenina polymeru přivádí do elektrického pole vytvořeného mezi zvlákňovaci elektrodou a sběrnou elektrodou.
Dosavadní stav techniky
Pro výrobu polymerních nanovláken se v současné době využívá především proces elektrostatického zvlákňováni roztoků polymerů. Ten je schopen například při použití zvlákňovaci elektrody tvořené otáčejícím se protáhlým tělesem podle EP patentu 1673493, či tělesem podle EP přihlášky 2059630, vytvářet nanovlákna v dostatečném množství a kvalitě pro většinu průmyslových aplikací. Jeho nedostatkem však je, že umožňuje výrobu nanovláken jen z polymerů, které snadno vytváří roztoky v běžných rozpouštědlech. Naproti tomu nejvýznamnější polymery, jako např. polyetylén či polypropylen, které se celosvětově vyrábí v největším množství, se v těchto rozpouštědlech rozpouštějí jen neochotně, nebo vůbec, a pro vytvoření roztoků využitelných při elektrostatickém zvlákňováni vyžadují použití specifických rozpouštědel, jako např. xylenu nebo toluenu. Ta však nejsou vhodná pro průmyslové využití.
Další nevýhodou elektrostatického zvlákňováni roztoků polymerů je nutnost průběžného odvádění par rozpouštědla, které se odpařuje z vytvářených nanovláken, a v některých případech i z volné hladiny roztoku polymeru v zásobníku, z prostoru v němž elektrostatické zvlákňováni probíhá. Už jen mírně zvýšená koncentrace těchto par totiž negativně ovlivňuje výkon elektrostatického zvlákňováni a také kvalitu a morfologii vytvářených nanovláken. Při vyšších koncentracích par některých rozpouštědel dokonce hrozí nebezpečí jejich zažehnutí nebo výbuchu. Odváděné páry je přitom obvykle nutné díky jejich povaze dále neutralizovat a/nebo recyklovat, • · · · t ·
v důsledku čehož rostou pořizovací i provozní náklady zařízeni, na kterém proces elektrostatického zvlákňováni roztoků polymerů probíhá.
Alternativou elektrostatického zvlákňováni roztoků polymerů, která odstraňuje obě výše uvedené nevýhody, je elektrostatické zvlákňováni tavenin polymerů, neboť tavenina může být připravena z mnoha známých polymerů, a přitom se zní neodpařuje žádné rozpouštědlo. Z dosud realizovaných pokusů však vyplývá, že i při vytvoření stejných podmínek v elektrickém poli, při kterých se z roztoků polymerů vytváří nanovlákna, se z tavenin těchto polymerů vytváří pouze mikrovlákna s průměrem v rozsahu cca 10 až 50 mikrometrů. To je zřejmě způsobeno odlišnými vlastnostmi roztoků a tavenin polymerů, zejména jejich rozdílnou viskozitou. V tomto smyslu pojednává článek Paul D. Dalton, Dirk Grafahrend, Kristina Klinkhammer, Doris Klee a Martin Móller: „Electrospinning of Polymer Melts: Phenomenological Observations“, Polymer 48 (2007) 6823-6833, o možnosti vytváření nanovláken o průměru 650 až 1030 nanometrů elektrostatickým zvlákňováním taveniny polypropylenu prostřednictvím zvlákňovaci elektrody tvořené tryskou, v případě, kdy se viskozita taveniny sníží vhodným aditivem. V daném případě je použito aditivum označené obchodním označením „Irgatec“. Kromě toho však vytváření nanovláken současně napomáhá použití speciálního typu sběrné elektrody s dvěma podlouhlými segmenty uspořádanými do tvaru písmene V. Tento postup je však díky své technologické náročnosti a malému výkonu vhodný pouze pro provozování v laboratorních podmínkách, a v žádném případě není využitelný pro průmyslovou výrobu nanovláken.
Cílem vynálezu tak je odstranit nebo alespoň minimalizovat nevýhody stavu techniky a navrhnout způsob elektrostatického zvlákňováni tavenin polymerů, zejména polyetylénu, polypropylenu, polykaprolaktonu a kopolymeru polyetylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové, který by byl využitelný v průmyslovém měřítku.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem elektrostatického zvlákňováni taveniny polymeru v elektrickém poli vytvořeném mezi zvlákňovaci elektrodou a • · ·«· ·
PS3688CZ sběrnou elektrodou, jehož podstata spočívá vtom, že před a/nebo během a/nebo po přípravě taveniny polymeru se k polymeru přidá 1 až 25% hmotnostních zvodivovacího činidla, čímž se zvýší elektrická vodivost taveniny polymeru.
V případě potřeby se tavenina polymeru před přivedením do elektrického pole homogenizuje mícháním.
Nejvhodnějším zvodivovacím činidlem pro zvlákňování taveniny polyetylénu je tetraalkylamonium halogenid se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250Ό, jako nap říklad tetrabutylamonium jodid nebo tetrabutylamonium bromid, v množství 3 až 25% hmotnostních, nebo tetraalkylamonium halogenid se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250Ό, jako například trietylhexylamonium bromid, v množství 3 až 25% hmotnostních, nebo jejich směs.
U dalších polymerů lze použít stejná zvodivovaci činidla, jejichž množství se v případě kopolymeru etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové pohybuje v rozmezí 5 až 20% hmotnostních, v případě polykaprolaktonu v rozmezí 1 až 10% hmotnostních, a v případě polypropylenu v rozmezí 3 až 15% hmotnostních.
Pro dosažení menšího průměru nanovláken polypropylenu lze použit jako zvodivovaci činidlo tetraalkylfosfoniovou sůl se čtyřmi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, nebo tetraalkylfosfoniovou sůl se třemi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, nebo jejich směs v množství 1 až 5% hmotnostních. Vhodnou a ověřenou tetraalkylfosfoniovou solí se čtyřmi stejnými alkyly je tetraoktylfosfonium bromid nebo tetraoktylfosfonium jodid, v případě tetraalkylfosfoniové soli se třemi stejnými alkyly je to pak tributhylhexadecylfosfonium bromid, tributylhexadecylfosfonium chlorid, trihexyltetradecylfosfonium chlorid, tributylhexadecylfosfonium tosylát nebo triisobutyl(methyl)fosfonium tosylát.
Ke stejnému účelu lze použít také sodnou sůl vyšší mastné kyseliny nebo směs sodných solí vyšší mastné kyseliny v množství 5 až 15% hmotnostních. Vhodnou solí je například stearát sodný nebo oktanoát sodný.
»** * ♦ · · · »4 · · · ·» • · · * * * · ·φ • ····· «» · * «· • · · · « · «» ···· ·· ** » ··« «·
PS3688CZ
Přehled obrázků na výkrese
Podstata vynálezu bude vysvětlena s přihlédnutím k přiloženému výkresu, kde obr. 1 značí průřez jednou z variant zařízením pro elektrostatické zvlákňování taveniny polymeru, obr. 1a SEM snímek vláken připravených elektrostatickým zvlákňováním taveniny polyetylénu podle vynálezu, obr. 1b zobrazení distribuce průměrů těchto vláken, obr. 2a SEM snímek vláken připravených elektrostatickým zvlákňováním taveniny polyetylénu s jiným složením, obr. 2b zobrazení distribuce průměrů těchto vláken, obr. 3a SEM snímek vláken připravených elektrostatickým zvlákňováním taveniny kopolymeru etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové, obr. 3b zobrazení distribuce průměrů těchto vláken, obr. 4a SEM snímek vláken připravených elektrostatickým zvlákňováním taveniny polykaprolaktonu podle vynálezu, obr. 4b zobrazení distribuce průměrů těchto vláken, obr. 5a, 6a, 7a, 8a, 9a, 10a, 11a SEM snímky vláken připravených elektrostatickým zvlákňováním taveniny polypropylenu podle vynálezu o různém složení, a obr. 5b, 6b, 7b, 8b, 9b, 10b, 11b zobrazení distribuce průměrů těchto vláken.
Příklady provedeni vynálezu
Způsob elektrostatického zvlákňování taveniny polymeru podle vynálezu bude vysvětlen na příkladech elektrostatického zvlákňování taveniny polyetylénu, taveniny kopolymeru polyetylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové, taveniny polykaprolaktonu, a taveniny polypropylenu, prováděných na zařízení znázorněném na obr. 1. Toto zařízení obsahuje ve své zvlákňovací komoře 1. statickou válcovou sběrnou elektrodu 2 dle mezinárodní patentové přihlášky WO 2008011840, a proti ní otočně uspořádanou zvlákňovací elektrodu 3 dle EP patentové přihlášky 2059630 nebo CZ PV 2009525 s elektricky vodivými čely 31, mezi kterými jsou vedeny zvlákňovací prvky 32 tvořené elektricky vodivou strunou. Zvlákňovací elektroda 3 je spřažená s neznázorněným pohonem pro rotační pohyb okolo své podélné osy 30, která je rovnoběžná s podélnou osou 20 sběrné elektrody 2, přičemž zasahuje svou spodní částí a příslušnými zvlákňovacími prvky 32 do taveniny 4 polymeru uložené v zásobníku 5.
♦ ♦ * · · · * · · ·· ♦* • · · · · « ·· • · · · ♦ · · * » ·»* • Λ « * V·«* »·♦· ·· ·« * ·· ««
PS3688CZ
Zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrná elektroda 2 jsou propojeny s opačnými póly zdroje 6 vysokého stejnosměrného napětí umístěného mimo zvlákňovací komoru 1, čímž je mezi nimi vytvořeno elektrické pole o vysoké intenzitě. V jiných variantách provedení lze toto elektrické pole vytvořit také uzemněním zvlákňovací elektrody 3 nebo sběrné elektrody 2, přičemž na druhou z elektrod je přivedeno vysoké napětí kladné nebo záporné polarity.
V prostoru mezi zvlákňovací elektrodou 3 a sběrnou elektrodou 2 je v blízkosti sběrné elektrody 2 prostřednictvím neznázorněných vodicích prostředků pohyblivě veden podklad 7, kterým je ve znázorněném příkladu provedení polypropylenový spunbond s antistatickou úpravou. V dalších příkladech provedení lze použít jiný typ podkladu 7, který může být dle uvažované aplikace jak elektricky vodivý, tak i elektricky nevodivý, přičemž nejčastéji se používají plošné či lineární textilní útvary různých typů, plastové či kovové fólie, různé typy papíru, filtračního papíru apod. V případě použití elektricky nevodivého podkladu 7 může být výhodné použití koronového zářiče dle mezinárodní patentové přihlášky WO 2008098526, který na podklad 7 nanáší elektrický náboj, takže ten se díky tomu sám chová jako sběrná elektroda. Podklad 7 je spřažen s neznázorněným pohonem, a dle požadavků se ve zvlákňovací komoře 1. pohybuje buď přerušovaně, nebo nepřerušovaně ve směru šipky A, tedy ve směru z nákresny obr. 1. V dalších variantách provedení se podklad 7 může ve zvlákňovací komoře 1 pohybovat v případě potřeby i vratně.
Zařízení k provádění způsobu podle vynálezu je ve zvlákňovací komoře 1^ a/nebo mimo ni opatřeno neznázorněnými prvky pro zvýšení teploty ve zvlákňovací komoře 1 a/nebo její udržení na požadované hodnotě. Jejich konstrukce, princip, počet a umístění přitom mohou být v závislosti na vnitřním uspořádání dalších prvků tohoto zařízení a/nebo na zvlákňovaném polymeru zcela individuální, a vzhledem ktomu, že nemají žádný vliv na podstatu vynálezu, nebudou dále popisovány.
Během provozu vynáší zvlákňovací prvky 32 otáčející se zvlákňovací elektrody 3 na svém povrchu taveninu 4 polymeru ze zásobníku 5 do
PS3688CZ elektrického pole, které se vytváří mezi daným zvlákňovacím prvkem 32 a sběrnou elektrodou 2, a ve kterém dochází v důsledku jeho silového působení k přetváření této taveniny 4 na nanovlákna. Ta se po svém vzniku pohybují směrem ke sběrné elektrodě 2 a zachytávají se na náletové straně 71 podkladu 7, kde se ukládají do vrstvy. Vrstva nanovláken se pak dle požadavků a typu aplikace využívá buď v kombinaci s podkladem 7, přičemž k němu může být dle potřeby dále některým ze známých způsobů dodatečně připojena, resp. může být zvýšena přilnavost vrstvy nanovláken k podkladu 7, například způsobem dle CZ 2009-148 nebo CZ 2009-149, nebo se zněj sejme a využívá se samostatně, případně v kombinaci s jinými vrstvami materiálu.
Způsob pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvlákňováním taveniny 4 polymeru podle vynálezu však není vázán pouze na konstrukci zařízení znázorněnou na obr. 1. Se stejnými nebo velmi podobnými výsledky ho lze provádět také s využitím neznázoměných modifikovaných variant tohoto zařízení, které využívají libovolné jiné typy sběrných elektrod 2 a/nebo zvlákňovacích elektrod 3, včetně zvlákňovacích elektrod 3 tvořených plným válcem či jiným protáhlým tělesem otáčejícím se okolo své podélné osy, tryskou nebo soustavou trysek, kapilárou nebo soustavou kapilár, apod., případně variant které obsahují ve zvlákňovaci komoře 1 jiný počet zvlákňovacích elektrod 3 a/nebo sběrných elektrod 2. Kromě toho mohou mít tato zařízení jiné vzájemné prostorové uspořádání zvlákňovaci elektrody 3 (zvlákňovacích elektrod) a sběrné elektrody 2 (sběrných elektrod), přičemž například zvlákňovaci elektroda 3 dle CZ PV 2010-211 může být umístěna v prostoru nad sběrnou elektrodou 2 (sběrnými elektrodami), takže zvlákňování probíhá směrem dolů nebo šikmo dolů, případně mohou být jiné typy zvlákňovaci elektrody 3 umístěny vedle sběrné elektrody 2 (sběrných elektrod), takže zvlákňování probíhá do strany nebo šikmo do strany.
V jiných neznázoměných variantách je podklad 7 veden mimo prostor mezi zvlákňovaci elektrodou 3 a sběrnou elektrodou 2, přičemž vytvářená nanovlákna jsou na jeho náletovou stranu 71 přiváděna prostřednictvím proudu vzduchu nebo jiného plynu, či jiným vhodným způsobem.
• · v··· ·· · • · · ···9 • · · 9 ·· • · · * · ·· • · · · ·· ·♦ · · « · *«
PS3688CZ
Tavenina 4 polymeru pro elektrostatické zvlákňováni podle vynálezu se připraví roztavením příslušného polymeru, ke kterému se před roztavením a/nebo během něj a/nebo po něm přidá vhodné množství zvodivovacího činidla. Toto zvodivovaci činidlo zvyšuje elektrickou vodivost taveniny 4 polymeru, a v důsledku toho zvyšuje výkon elektrostatického zvlákňováni, neboť usnadňuje přenos elektrického náboje mezi zvlákňovací elektrodou 3 a sběrnou elektrodou 2, a současně usnadňuje oddělováni polymerních řetězců, čímž snižuje průměr vytvářených vláken a umožňuje vznik nanovláken namísto dosud běžných mikrovláken. Takto připravená tavenina 4 se následně promíchá, s výhodou ve dvoušnekovém extrudéru, čímž se dosáhne její homogenity v celém objemu, a poté je umístěna do zásobníku 5, odkud je výše popsaným způsobem vynášena do elektrického pole a přetvářena na nanovlákna. V případě, že je již během přípravy taveniny 4 zajištěno dostatečné promíchání polymeru a zvodivovacího činidla, není nutné taveninu 4 dodatečně promíchávat.
Příprava a konkrétní složení tavenin 4 polyetylénu, kopolymeru polyetylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové, polykaprolaktonu a polypropylenu jsou, stejně jako podmínky, za kterých probíhalo jejich elektrostatické zvlákňováni, a dosažené výsledky, uvedeny v následujících příkladech. Podstata vynálezu je však kromě uvedených polymerů a zvodivovacích činidel použitelná také pro celou řadu dalších polymerů a zvodivovacích činidel s podobným charakterem.
Na základě experimentů bylo zjištěno, že nejvhodnějším zvodivovacim činidlem pro elektrostatické zvlákňováni taveniny 4 polyetylénu jsou tetraalkylamonium halogenidy se čtyřmi stejnými alkyly (například tetrabutylamonium jodid či tetrabutylamonioum bromid), nebo se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například trietylhexylamonium bromid), a s teplotou tání do 25013. Použit lze pouze jeden zvýše uvedených tetraalkylamonium halogenidů, nebo směs několika žních, přičemž celkový podíl zvodivovacího činidla v tavenině 4 se pohybuje v rozmezí od 3 do 25% hmotnostních, s výhodou od 10 do 15% hmotnostních.
• » • ·
PS3688CZ
Příklad 1
Tavenina 4 byla připravena roztavením 28,5 g polyetylénu s Mn (početně průměrnou molární hmotností) 1800 a 1,5 g tetrabutylamonium jodidu - tj. 5% hmotnostních, při teplotě 180Ό. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180©. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 20 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňovánim byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 1a. Na obr. 1b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polyetylénu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr 95% připravených vláken se pohyboval v rozmezí 200 až 1000 nanometrů, takže se jednalo o nanovlákna, a pouze u 5% vláken přesáhl hodnotu 1000 nanometrů.
Příklad 2
Tavenina 4 byla připravena roztavením 27 g polyetylénu s Mn 1800 a 3 g tetrabutylamonium jodidu - tj. 10% hmotnostních, při teplotě 180©. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180©. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela okolo své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňovánim byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 2a. Na obr. 2b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polyetylénu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr 95% ·· »· ···· *φ • · · · ♦ · · φφ φ<
• φ · φ · · φ ·4 • · ♦ · φ · · · « · φa • * φ · φ · φa φφφφ φφ ·« « φφφ φ»
PS3688CZ připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 800 nanometrů, takže se jednalo o nanovlákna, a pouze u 5% vláken přesahuje hodnotu 1000 nanometrů. Největším zaznamenaným průměrem pak bylo 1500 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polyetylénu 15% hmotnostních, resp. 20% hmotnostních tetrabutylamonium jodidu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladech 1 a 2 pak obsahovala 91 až 97% vláken o průměru do 1000 nanometrů, tedy nanovláken, a 3% až 9% vláken o průměru nad 1000 nanometrů, tedy mikroviáken.
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití jiných tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly (například tetrabutylamonioum bromidu), nebo se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například trietylhexylamonium bromidu), a s teplotou tání do 250Ό, nebo jejich sm ěsí.
Stejné tetraalkylamonium halogenidy se čtyřmi stejnými alkyly nebo tetraalkylamonioum halogenidy se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem a s teplotou tání do 250Ό, p řipadně jejich směsi, lze použít jako zvodivovací činidlo také při elektrostatickém zvlákňování taveniny 4 kopolymeru etylenakrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové. Celkový podíl zvodivovacího činidla v tavenině 4 se pak pohybuje v rozmezí od 5 do 20% hmotnostních, s výhodou od 8 do 12% hmotnostních.
Příklad 3
Tavenina 4 byla připravena roztavením 27 g kopolymeru etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové s Mn 1800 a 3 g tetrabutylamonium jodidu - tj. 10% hmotnostních, při teplotě 1800. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180Ό. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližšim zvlákňovacím prvkem 32
PS3688CZ zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 3a. Na obr. 3b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken kopolymeru etylen-akrylové kyseliny v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr více než 95% připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 700 nanometrů, takže se jednalo o nanovlákna, a pouze u necelých 5% vláken přesáhl jejich průměr hodnotu 1000 nanometrů. Největším zaznamenaným průměrem pak bylo 1300 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 kopolymeru etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové postupně 5% hmotnostních, 15% hmotnostních a 20% hmotnostních tetrabutylamonium jodidu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 3 pak obsahovala 90 až 97% vláken o průměru do 1000 nanometrů, tedy nanovláken, a 3 až 10% vláken o průměru nad 1000 nanometrů, tedy mikrovláken.
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití jiných tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly (například tetrabutylamonioum bromidu), nebo se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například trietylhexylamonium bromidu), a s teplotou tání do 25013, nebo jejich srn ěsí.
Stejné tetraalkylamonium halogenidy se čtyřmi stejnými alkyly nebo tetraalkylamonioum halogenidy se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem a s teplotou tání do 25013, p řípadně jejich směsi, lze použít jako zvodivovací činidlo také při elektrostatickém zvlákňování taveniny 4 polykaprolaktonu. Celkový podíl zvodivovacího činidla vtavenině 4 se pak pohybuje v rozmezí od 1 do 10% hmotnostních, s výhodou od 3 do 6% hmotnostních.
Příklad 4
Tavenina 4 byla připravena roztavením 28,5 g polykaprolaktonu s Mn 10000, Mw (hmotnostně průměrná molární hmotnost) 14000 a 1,5 g
• ··· · · ·
PS3688CZ tetrabutylamonium jodidu - tj. 5% hmotnostních, při teplotě 180'C. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180X3. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí
12,5 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 4a. Na obr. 4b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polykaprolaktonu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 300 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna. Nejmenším zaznamenaným průměrem pak bylo 64 nanometrů, největším 300 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polykaprolaktonu 1% hmotnostní, resp. 10% hmotnostních tetrabutylamonium jodidu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 4 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru do 1000 nanometrů.
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití jiných tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly (například tetrabutylamonium bromidu), nebo se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například trietylhexylamonium bromidu), a s teplotou tání do 250X3, nebo jejich srn ěsí.
Také pro přípravu taveniny 4 polypropylenu a její následné elektrostatické zvlákňování jsou jako zvodivovací činidlo použitelné stejné tetraalkylamonium halogenidy se čtyřmi stejnými alkyly nebo tetraalkylamonium halogenidy se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem a s teplotou tání do 250X3, p řípadně jejich směsi. Podíl takového zvodivovacího činidla v tavenině 4 se pak pohybuje v rozmezí od 3 do 15% hmotnostních, s výhodou v rozmezí od 5 do 10% hmotnostních.
v · · · · ♦ · · « * ·· » · • · ·
♦
PS3688CZ
Příklad 5
Tavenina 4 byla připravena roztavením 27,9 g polypropylenu s Mn 5000, Mw 14000 a 2,1 g tetrabutylamonium jodidu - tj. 7 % hmotnostních, při teplotě 180Ό. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 210cC. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 5a. Na obr. 5b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr více než 97 % připravených vláken se pohyboval v rozmezí 200 až 900 nanometrů, takže se jednalo o nanovlákna, a pouze u méně než 3% vláken přesáhl jejich průměr 1000 nanometrů.
Příklad 6
Tavenina 4 byla připravena roztavením 27g polypropylenu s Mn 5000, Mw 14000 a 3g tetrabutylamonium jodidu - tj. 10% hmotnostních, při teplotě 180Ό. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 210Ό. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlosti 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 6a. Na obr. 6b je pak znázorněno rozložení průměrů ·
·* *
« *
PS3688CZ vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr více než 97% připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 900 nanometrů, takže se jednalo o nanovlákna, a pouze u necelých 3% vláken přesáhl hodnotu 1000 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 5% hmotnostních, resp. 15% hmotnostních tetrabutylamonium jodidu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 6 pak obsahovala 94 až 98% vláken o průměru do 1000 nanometrů, tedy nanovláken, a 2 až 6% vláken o průměru nad 1000 nanometrů, tedy mikrovláken.
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití jiných tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly (například tetrabutylamonium bromidu), nebo se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například trietylhexylamonium bromidu), a s teplotou tání do 250Ό, nebo jejich srn ésí.
Během experimentů bylo dále zjištěno, že jako zvodivovací činidlo pro přípravu taveniny 4 polypropylenu a její následné elektrostatické zvlákňování jsou dále použitelné také tetraalkylfosfoniové soli se čtyřmi stejnými alkyly (například tetraoktylfosfonium bromid či tetraoktylfosfonium jodid, apod.), tetralakylfosofoniové soli se třemi stejnými a jedním odlišným alkylem (například tributhylhexadecylfosfonium bromid, tributylhexadecylfosfonium chlorid, trihexyltetradecylfosfonium chlorid, tributylhexadecylfosfonium tosylát, triisobutyl(methyl)fosfonium tosylát, apod.), kde je aniontem halogenid, tosylát nebo bistriflamid, nebo směs takových tetraalkylfosfoniových solí, bez ohledu na jejich teplotu tání. Podíl tohoto zvodivovacího činidla vtavenině 4 polypropylenu se pohybuje v intervalu od 1 do 5% hmotnostních, s výhodou od 3 do 4% hmotnostních.
Příklad 7
Tavenina 4 byla připravena roztavením 29,1 g polypropylenu s Mn 5000, Mw 12000 a 0,9g tributylhexadecylfosfonium bromidu - tj. 3% hmotnostních, při • · • · ««II · · · · « · · · ··
PS3688CZ teplotě 18030. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180rC. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 7a. Na obr. 7b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 900 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna. Nejmenším zaznamenaným průměrem bylo 60 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 1 % hmotnostní, resp. 5 % hmotnostních tributylhexadecylfosfonium bromidu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 7 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru v rozsahu od 100 do 900 nanometrů.
Přiklad 8
Tavenina 4 byla připravena roztavením 29,1g polypropylenu s Mn 5000, Mw 12000 a 0,9g trihexyltetradecylfosfonium chloridu - tj. 3% hmotnostních, při teplotě 180Ό. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízeni pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 18013. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
• ·
« · · · ·
PS3688CZ
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 8a. Na obr. 8b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 550 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna. Nejmenším zaznamenaným průměrem přitom bylo 80 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 1% hmotnostní, resp. 5 % hmotnostních trihexyltetradecylfosfonium chloridu. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 8 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru v rozsahu od 80 do 800 nanometrů.
Příklad 9
Tavenina 4 byla připravena roztavením 29,1g polypropylenu s Mn 5000, Mw 12000 a 0,9g triisobutyl(methyl)fosfonium tosylátu - tj. 3% hmotnostních, při teplotě 180X3. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 180X3. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovací prvky 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovací elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovací elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Elektrostatickým zvlákňováním byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 9a. Na obr. 9b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se pohyboval v rozmezí 250 až 900 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna. Nejmenším zaznamenaným průměrem bylo 200 nanometrů.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 1% hmotnostní, resp. 5 % hmotnostních triisobutyl(metyl)fosfonium tosylátu. Vrstva
• · · · · PS3688CZ vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 9 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru v rozsahu od 200 do 1000 nanometrů.
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití tetraalkylfosfoniových solí se čtyřmi stejnými alkyly kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid (například tetraoktylfosfonium bromidu, tetraoktylfosfonium jodidu, apod.), jiných teraalkyfosofoniových solí se třemi stejnými a jedním jiným alkylem, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, nebo jejich směsí (například tributylhexadecylfosfonium chlorid, tributylhexadecylfosfonium tosylát, apod.).
Kromě toho lze dále pro elektrostatické zvlákňováni taveniny 4 polypropylenu použít jako zvodivovací činidlo také sodné soli vyšších mastných kyselin, jako například stearát sodný či oktanoát sodný, apod., nebo jejich směsi, přičemž podíl tohoto zvodivovacího činidla vtavenině 4 se pohybuje v intervalu od 5 do 15% hmotnostních, s výhodou od 8 do 12% hmotnostních.
Příklad 10
Tavenina 4 byla připravena roztavením 27g polypropylenu s Mn 5000, Mw 12000 a 3g stearátu sodného - tj. 10% hmotnostních, při teplotě 260X3. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňováni ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 240X3. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovaci prvky 32 zvlákňovaci elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezí nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovaci elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovaci elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Přitom byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 10a. Na obr. 10b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se • ♦ • · * · · ·
• ·« · · • · · · • · · · • * *
PS3688CZ pohyboval v rozmezí 100 až 700 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 5% hmotnostní, resp. 15 % hmotnostních stearátu sodného. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 10 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru v rozsahu od 100 do 900 nanometrů.
Příklad 11
Tavenina 4 byla připravena roztavením 28,5g polypropylenu s Mn 5000, Mw 12000 a 1,5g oktanoátu sodného - tj. 5% hmotnostních, při teplotě 250Ό. Po homogenizaci ve dvoušnekovém extrudéru, která probíhala po dobu 10 minut, byla tavenina 4 umístěna do zásobníku 5 zařízení pro elektrostatické zvlákňování ve variantě znázorněné na obr. 1, a zvlákňována při teplotě 240U. Rozdíl elektrického napětí přivedeného na zvlákňovaci prvky 32 zvlákňovaci elektrody 3 a sběrnou elektrodu 2 byl 120 kV, vzdálenost mezi nejbližším zvlákňovacím prvkem 32 zvlákňovaci elektrody 3 a sběrnou elektrodou 2 byla 30 cm. Zvlákňovaci elektroda 3 se otáčela kolem své podélné osy 30 rychlostí 15 ot/min.
Přitom byla vytvořena vrstva vláken znázorněná na SEM snímku na obr. 11a. Na obr. 11b je pak znázorněno rozložení průměrů vláken polypropylenu v této vrstvě, ze kterého je zřejmé, že průměr všech připravených vláken se pohyboval v rozmezí 100 až 700 nanometrů, takže se jednalo výhradně o nanovlákna.
V dalších příkladech obsahovala tavenina 4 polypropylenu 10% hmotnostních, resp. 15 % hmotnostních oktanoátu sodného. Vrstva vláken připravená jejím elektrostatickým zvlákňováním za stejných podmínek jako v příkladu 11 pak obsahovala výhradně nanovlákna o průměru v rozsahu od 100 do 1000 nanometrů.
• · ···· · · ·· · ··· ··
PS3688CZ
Díky stejným nebo podobným fyzikálním vlastnostem se stejných nebo podobných výsledků dosáhne i při použití jiných sodných solí vyšších mastných kyselin, nebo jejich směsí.
Přítomnost relativně malého množství mikrovláken mezi nanovlákny v příkladech 1, 2, 3, 5 a 6 nijak nesnižuje výhodné vlastnosti připravené vrstvy vláken, neboť výhodným způsobem zvyšuje její pevnost a otěruvzdornost, a tím i její využitelnost.
Výše uvedená množství jednotlivých zvodivovacich činidel byla během experimentů určena jako optimální. Při použití jejich většího množství docházelo díky růstu elektrické vodivosti taveniny 4 k vytváření shluků nanovláken namísto požadované rovnoměrné vrstvy, čímž byl celkový výkon elektrostatického zvlákňováni značně snížen. Při nižším obsahu zvodivovacího činidla v tavenině 4 došlo také k poklesu výkonu elektrostatického zvlákňováni, a současně ke zvyšování průměru vytvářených vláken, přičemž v připravené vrstvě převládala vlákna o průměru nad 1000 nanometrů, tedy mikrovlákna.
Rovněž uvedené teploty jsou pro dané kombinace polymeru a zvodivovacího činidla optimální, neboť při vyšších teplotách dochází poměrně rychle k tepelnému rozkladu zvodivovacího činidla, takže pak neplní požadovanou úlohu, a při nižších teplotách je viskozita výsledné taveniny 4 příliš vysoká, a tavenina 4 není schopná elektrostatického zvlákňováni.
Claims (23)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob elektrostatického zvlákňováni taveniny (4) polymeru, u kterého se připravená tavenina (4) polymeru přivádí do elektrického pole vytvořeného mezi zvlákňovací elektrodou (3) a sběrnou elektrodou (2), vyznačující se tím, že před a/nebo během a/nebo po přípravě taveniny (4) polymeru se k polymeru přidá 1 až 25% hmotnostních zvodivovacího činidla, čímž se zvýší elektrická vodivost taveniny (4) polymeru.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tavenina (4) polymeru se před přivedením do elektrického pole homogenizuje mícháním.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polyetylén a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou táni do 250X3 v množství 3 až 25% hmotnostních.
- 4. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polyetylén a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250X3 v množství 3 až 25% hmotnostních.
- 5. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polyetylén a zvodivovacím činidlem je směs tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250X3 a/nebo tetraalkylamonium halogenidů se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250X3 v mn ožství 3 až 25% hmotnostních.
- 6. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250X3 v množství 5 až 20% hmot nostních.
- 7. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové a zvodivovacím Činidlem je tetraalkylamonium halogenid se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250X3 v množství 5 až 20% hmotnostních.•v ·♦*· • · · · ·PS3688CZ
- 8. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je kopolymer etylen-akrylové kyseliny s 5% obsahem kyseliny akrylové a zvodivovacím činidlem je směs tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 a/nebo tetraalkylamonium halogenidů se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v mn ožství 5 až 20% hmotnostních.
- 9. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polykaprolakton a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v množství 1 až 10% hmotnostních.
- 10. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polykaprolakton a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v mn ožství 1 až 10% hmotnostních.
- 11. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polykaprolakton a zvodivovacím činidlem je směs tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 a/nebo tetraalkylamonium halogenidů se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v mn ožství 1 až 10% hmotnostních.
- 12. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v množství 3 až 15% hmotnostních.
- 13. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je tetraalkylamonium halogenid se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v množství 3 až 15% hmotnostních.
- 14. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je směs tetraalkylamonium halogenidů se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 a/nebo tetraalkylamonium halogenidů se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 25033 v mn ožství 3 až 15% hmotnostních.• · * φ φφPS3688CZ
- 15. Způsob podle libovolného z nároků 3, 5, 6, 8, 9, 11, 12, 14, vyznačující se tím, že tetraalkylamonium halogenidem se čtyřmi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250Χ; je tetrabutylamon ium jodid nebo tetrabutylamonium bromid.
- 16. Způsob podle libovolného z nároků 4, 5, 1, 8, 10, 11, 13, 14, vyznačující se tím, že tetraalkylamonium halogenidem se třemi stejnými alkyly a s teplotou tání do 250“C je trietylhexylamonium b romid.
- 17. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je tetraalkylfosfoniová sůl se čtyřmi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, v množství 1 až 5% hmotnostních.
- 18. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je tetraalkylfosfoniová sůl se třemi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, v množství 1 až 5% hmotnostních.
- 19. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je směs tetraalkylfosfoniových solí se čtyřmi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, a/nebo tetraalkylfosfoniových solí se třemi stejnými alkyly, kde aniontem je halogenid, tosylát nebo bistriflamid, v množství 1 až 5% hmotnostních.
- 20. Způsob podle nároku 17 nebo 19 vyznačující se tím, že tetraalkylfosfoniovou solí se čtyřmi stejnými alkyly je tetraoktylfosfonium bromid nebo tetraoktylfosfonium jodid.
- 21. Způsob podle nároků 18 nebo 19, vyznačující se tím, že tetraalkylfosfoniovou solí se třemi stejnými alkyly je tributhylhexadecylfosfonium bromid, tributylhexadecylfosfonium chlorid, trihexyltetradecylfosfonium chlorid, tributylhexadecylfosfonium tosylát, nebo triisobutyl(methyl)fosfonium tosylát.
- 22. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polymerem je polypropylen a zvodivovacím činidlem je sodná sůl vyšší mastné kyselinyPS3688CZ nebo směs sodných solí vyšší mastné kyseliny v množství 5 až 15% hmotnostních.
- 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že sodnou solí vyšší mastné kyseliny je stearát sodný nebo oktanoát sodný.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100585A CZ2010585A3 (cs) | 2010-07-29 | 2010-07-29 | Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru |
| PCT/CZ2011/000070 WO2012013167A2 (en) | 2010-07-29 | 2011-07-18 | Method of electrostatic spinning of polymer melt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100585A CZ2010585A3 (cs) | 2010-07-29 | 2010-07-29 | Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2010585A3 true CZ2010585A3 (cs) | 2012-02-08 |
Family
ID=44946899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20100585A CZ2010585A3 (cs) | 2010-07-29 | 2010-07-29 | Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2010585A3 (cs) |
| WO (1) | WO2012013167A2 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2885071A4 (en) | 2012-08-14 | 2016-06-22 | Evan Koslow | METHOD FOR TREATING UNDERGROUND FORMATIONS USING MIXED RETAINING AGENTS |
| US9796830B2 (en) | 2012-10-12 | 2017-10-24 | Gabae Technologies Inc. | High dielectric compositions for particle formation and methods of forming particles using same |
| EP2999809A1 (en) | 2013-05-21 | 2016-03-30 | Gabae Technologies, LLC | High dielectric compositions for particle formation and methods of forming particles using same |
| JP6641224B2 (ja) * | 2016-04-11 | 2020-02-05 | 花王株式会社 | 溶融電界紡糸用組成物及びそれを用いた繊維の製造方法 |
| CN110446744A (zh) | 2017-03-22 | 2019-11-12 | 东丽株式会社 | 预浸料的制造方法和纤维增强复合材料的制造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ20032421A3 (cs) | 2003-09-08 | 2004-11-10 | Technická univerzita v Liberci | Způsob výroby nanovláken z polymerního roztoku elektrostatickým zvlákňováním a zařízení k provádění způsobu |
| US20070112115A1 (en) * | 2005-11-15 | 2007-05-17 | Shalaby Shalaby W | Inorganic-organic hybrid micro-/nanofibers |
| CZ304742B6 (cs) | 2006-07-24 | 2014-09-17 | Elmarco S.R.O. | Sběrná elektroda zařízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvlákňováním polymerních roztoků |
| CZ299549B6 (cs) | 2006-09-04 | 2008-08-27 | Elmarco, S. R. O. | Rotacní zvláknovací elektroda |
| CZ2007108A3 (cs) | 2007-02-12 | 2008-08-20 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob a zarízení pro výrobu vrstvy nanocástic nebo vrstvy nanovláken z roztoku nebo tavenin polymeru |
| EP2212384B1 (en) * | 2007-11-20 | 2014-07-16 | Dow Corning Corporation | Article comprising fibers and a method of forming the same |
| WO2010019649A2 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Dow Global Technologies Inc. | Active polymer compositions |
| WO2010065350A1 (en) * | 2008-11-25 | 2010-06-10 | Dow Global Technologies Inc. | Extruding molecularly self-assembling organic polymers |
| CZ2009148A3 (cs) | 2009-03-09 | 2010-09-22 | Elmarco S.R.O. | Zpusob elektrostatického zvláknování polymerní matrice v elektrickém poli o vysoké intenzite |
| CZ2009149A3 (cs) | 2009-03-09 | 2010-09-22 | Elmarco S.R.O. | Zpusob ukládání funkcní vrstvy polymerních nanovláken na povrch podkladu |
| CZ308360B6 (cs) | 2009-08-06 | 2020-06-24 | Elmarco S.R.O. | Rotační zvlákňovací elektroda |
-
2010
- 2010-07-29 CZ CZ20100585A patent/CZ2010585A3/cs unknown
-
2011
- 2011-07-18 WO PCT/CZ2011/000070 patent/WO2012013167A2/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012013167A3 (en) | 2012-03-22 |
| WO2012013167A2 (en) | 2012-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ2010585A3 (cs) | Zpusob elektrostatického zvláknování taveniny polymeru | |
| Chronakis et al. | Conductive polypyrrole nanofibers via electrospinning: electrical and morphological properties | |
| Wang et al. | Continuous polymer nanofiber yarns prepared by self-bundling electrospinning method | |
| Kalayci et al. | Charge consequences in electrospun polyacrylonitrile (PAN) nanofibers | |
| CN101338459B (zh) | 一种有机和无机纳米混杂纤维的制备方法 | |
| Kim | Electrospun PCL nanofibers with anisotropic mechanical properties as a biomedical scaffold | |
| Sun et al. | The effect of solvent dielectric properties on the collection of oriented electrospun fibers | |
| CN101243213B (zh) | 用于纺丝细聚合物纤维的装置 | |
| Terada et al. | Transient charge-masking effect of applied voltage on electrospinning of pure chitosan nanofibers from aqueous solutions | |
| Shukla et al. | Electrospinning of hydroxypropyl cellulose fibers and their application in synthesis of nano and submicron tin oxide fibers | |
| Yu et al. | Polyacrylonitrile nanofibers prepared using coaxial electrospinning with LiCl solution assheath fluid | |
| Kim et al. | Electrospinning of polylactide fibers containing silver nanoparticles | |
| Cozza et al. | Nanostructured nanofibers based on PBT and POSS: Effect of POSS on the alignment and macromolecular orientation of the nanofibers | |
| US20120003893A1 (en) | Composite Nanofibers | |
| WO2008049250A1 (de) | Mikrobizide elektrogesponnene polymerfasern mit polyethylenimin- nanopartikeln für textile anwendungen | |
| JP6817131B2 (ja) | 極細繊維の製造方法 | |
| Madheswaran et al. | Continuous fabrication of braided composite nanofibrous surgical yarns using advanced AC electrospinning and braiding technology | |
| Pilehrood et al. | Preparation of carbon nanotube embedded in polyacrylonitrile (pan) nanofibre composites by electrospinning process | |
| Liu et al. | Preparation and characterization of electrospun conductive janus nanofibers with polyaniline | |
| Yuniar et al. | Formation of carbon fibres from polymer poly (vinyl alcohol)/acetylene black using electrospinning method | |
| CN108884595A (zh) | 极细纤维的制造方法 | |
| Lee et al. | Highly oriented electrospun polycaprolactone micro/nanofibers prepared by a field-controllable electrode and rotating collector | |
| CN103015156A (zh) | 一种改善碳纤维抗拉强度方法 | |
| Svyntkivska et al. | Electrically conductive crystalline polylactide nonwovens obtained by electrospinning and modification with multiwall carbon nanotubes | |
| Kim et al. | Incorporation of silver-loaded ZnO rods into electrospun nylon-6 spider-web-like nanofibrous mat using hydrothermal process |