CZ2010377A3 - Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru - Google Patents
Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2010377A3 CZ2010377A3 CZ20100377A CZ2010377A CZ2010377A3 CZ 2010377 A3 CZ2010377 A3 CZ 2010377A3 CZ 20100377 A CZ20100377 A CZ 20100377A CZ 2010377 A CZ2010377 A CZ 2010377A CZ 2010377 A3 CZ2010377 A3 CZ 2010377A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- silica
- parts
- dried
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 47
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000005374 siloxide group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 abstract 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 abstract 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000004035 Cryptotaenia japonica Nutrition 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000007641 Trefoil Factors Human genes 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru@spocívá@v@tom@@že@vodný@roztok@hlinitanu@sodného@@obsahující@alespon@jednu@rozpuštenou@slouceninu@kovu@VI@@b@skupiny@periodické@soustavy@prvku@@se@sráží@vodným@roztokem@obsahujícím@alespon@jednu@rozpuštenou@slouceninu@kovu@VIII@@b@skupiny@periodické@soustavy@prvku@@za@vzniku@suspenzeDo@ní@se@pridá@alespon@jeden@aktivátor@@kterým@jeoxid@kremicitý@ve@forme@silikagelu@@silikasolu@@siliky@nebo@siloxidu@@Dalšími@aktivátory@jsou@slouceniny@fluoru@a@fosforu@@Pak@se@suspenze@filtruje@@vzniklý@filtracní@kolác@se@promyje@vodou@@pak@se@suší@a@poté@mele@@Pak@se@@@@až@@@@hmotnostních@díluvysušeného@rozemletého@filtracního@koláce@smísí@se@@@@až@@@@hmotnostními@díly@smesi@@obsahující@@@@až@@@@@@hmotn@@aluminy@a@@@@až@@@@@@hmotn@@oxidu@kremicitého@ve@forme@silikagelu@@silikasolu@@silikynebo@siloxidu@a@s@@@@až@@@@hmotnostními@díly@roztoku@dusicnanu@nikelnatého@o@koncentraci@@@@ažhmotn@@Pak@se@smes@peptizuje@@@až@@@@hmotnostnímidíly@roztoku@kyseliny@octové@o@koncentraci@@@až@@@hmotn@@Pak@se@tvaruje@extrudací@do@výtlacku@nebo@lisováním@do@tablet@@Pak@se@suší@pri@teplote@a@@@@@@degree@C@po@dobu@@@@až@@@@hodin@@Pak@se@meziprodukt@zahreje@rychlostí@@@@až@@@@@degree@C@zahodinu@na@teplotu@@@@@až@@@@@@degree@C@@pri@níž@se@žíhá@po@dobu@@@až@@@hodin
Description
Způsob výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru pro hydrokrakování a hydrogenaci uhlovodíkových frakcí.
Dosavadní stav techniky
Pro výrobu hydrokrakovacích katalyzátorů na bázi aluminosilikátu byly vypracovány různé postupy, které se liší způsobem výroby syntetických aluminosilikátů vhodných jako nosiče pro katalyzátory, případně pro vlastní výrobu katalyzátorů.
Dosavadní způsoby výroby aluminosilikátů spočívají (např. AO 165144) v přímém sráženi roztoků alkalických hlinitanů a alkalických křemičitanů kyselinami. Takto vyrobené aluminosilikáty se po promytí alkalickými látkami sytí katalytickými substancemi buď přímo ve stádiu hydrogelů,nebo po předchozím tepelném zpracování.
Způsob výroby formovaného aluminosilikátu včetně vyžíhání a následného sycení katalytickými substancemi vyžaduje náročné tepelné zpracování aiuminosilikátového nosiče, často i opakované. Nevýhodou tohoto způsobu výroby je, že se opakováním náročného tepelného zpracování aiuminosilikátového nosiče zvyšuje počet operací nezbytných pro výrobu katalyzátoru a současně i náklady na jeho výrobu.
Další dosavadní způsob výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru (AO 206907) spočívá vtom, že se v hydroxidu sodném rozpustí kyselina wolframová a hydroxid hlinitý a kontinuálně se sráží zředěnou kyselinou dusičnou s přídavkem dusičnanu nikelnatého. Do vzniklé suspenze se za stálého míchání přidává práškový fluorid hlinitý a silika. Opravená suspenze se po homogenizaci mícháním filtruje, pak se filtrační koláč promyje kondenzátem a suší v kabinových sušárnách. Do hnětacího zařízení se vloží sušený mletý filtrační koláč, alumina a kyselina octová. Promícháním se vsázka zhomogenizuje a zpeptizuje. Vyhnětená pasta se zpracovává v extrudéru do výtlačků, které se suší v kabinových sušárnách. Vysušené výtlačky se žíhají v elektrické peci. Po vyžíhání a vychlazení se výrobek třídí a balí. Nevýhodou takto vyrobeného aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru je, že má méně vhodnou strukturu pórů a nižší specifický povrch daný způsobem přípravy, tj. kopreci2 .... .., .,, , pitací roztoků s obsahem aktivních kovů oproti katalyzátorům připraveným sycením aluntinosilikátů roztoky aktivních kovů.
Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, charakterizovaný tím. že f · · · * 1 j ♦ vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu Vi l b skupiny periodické soustavy prvků, se sráží vodným roztokem, obsahujícím alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VIII, b skupiny periodické soustavy prvků, za vzniku suspenze, do níž se přidá alespoň jeden aktivátor z výčtu, obsahujícího oxid křemičitý v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol, silika a siloxid, a látku ze skupiny, obsahující sloučeniny fluoru a sloučeniny fosforu, pak se suspenze filtruje, vzniklý filtrační koláč se promyje vodou, pak se suší a poté mele, pak se 40 až 60 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče smísí se 40 až 60 hmotnostními díly směsi, obsahující 70 až 90 % hmotn. aluminy a 10 až 30 % hmotn. oxidu křemičitého v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol. silika a siloxid, a s 10 až 30 hmotnostními díly roztoku dusičnanu nikelnatého o koncentraci 30 až 60 % hmotn., pak se směs peptizuje 1 až 10 hmotnostními díly roztoku kyseliny octové o koncentraci 5 až 15 % hmotn., pak se tvaruje způsobem ze skupiny, obsahující extrudaci do výtlačků a lisování do tablet, pak se suší při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin, pak se meziprodukt zahřeje rychlostí 15 až 20 °C za hodinu na teplotu 540 až 560 °C, při níž se žíhá po dobu 5 až 7 hodin.
Výhodný způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, charakterizovaný tím, že vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující 25 až 50 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující wolfram ve formě oxidu wolframového a molybden ve formě oxidu molybdenového, se sráží vodným roztokem, obsahujícím až 20 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující nikl ve formě dusičnanu nikelnatého a kobalt ve formě uhličitanu kobaltnatého.
Bylo zjištěno, že úpravou vysušeného rozemletého filtračního koláče lze zvýšit aktivitu katalyzátoru a současně snížit celkový obsah aktivních kovů, zejména wolframu, a také sypnou hmotnost tím, že se k vysušenému rozemletému filtračnímu koláči přidá alumina, oxid křemi3 čitý ve formě silikagelu, silikasoiu, siliky nebo siloxidu, dále fluorid hlinitý a roztok dusičnanu nikelnatého a směs se zhomogenizuje. Po homogenizaci se směs peptizuje roztokem kvseliny octové. Po skončení peptizace se katalyzátorová hmota tváří do výtlačků nebo lisuje do tablet, suší a žíhá.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
A) Způsob výroby katalyzátoru dle stavu techniky
Pro srovnání byl nejprve dle dosavadního stavu techniky připraven aluminosilikátový hydrokrakovací katalyzátor tak, že byl připraven roztok I, obsahující ve 40% roztoku hydroxidu sodného rozpuštěnou kyselinu wolframovou v množství 25 až 45 % hmotn. a hydroxid hlinitý v množství 35 až 65 % hmotn. Dále byl připraven roztok II, obsahující dusičnan nikelnatý v množství 15 až 30 % hmotm. rozpuštěný v 50% kyselině dusičné. Koprecipítací roztoku I a roztoku II byla připravena suspenze, do které bylo vneseno 5 až 50 % hmotn. oxidu křemičitého a 3 až 10 % hmotn. fluoridu hlinitého. Vzniklá suspenze pak byla zhomogenizována a zfíltrována. Filtrační koláč byl promyt kondenzátem, aby se snížil obsah alkalických látek vyjádřených jako Na? O na hodnotu nižší než 0,1 % hmotn., a pak byl sušen při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin.
K takto připravené základní katalyzátorové hmotě bylo přidáno 5 až 10 % hmotn. aluminy a 5 až 15 % hmotn. 50% kyseliny octové pro peptizaci a získání vhodné konzistence hmoty. Napeptizovaná hmota byla tvarována extrudací do výtlačků, sušena při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin a potom žíhána při teplotě 550 °C po dobu 5 až 7 hodin.
Výše uvedeným způsobem byl připraven nikl-wolframový katalyzátor na aluminosilikátu obsahující 34,4 % hmotn. WO3, 13,0 % hmotn. NiO, 10,3 % hmotn. SÍO? a 2,6% hmotn. F. Sypná hmotnost katalyzátor byla 865 g/I a břitová pevnost 14 N.
B) Způsob výroby katalyzátoru podle vynálezu
Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru podle vynálezu se provádí tak, že se připraví roztok I, obsahující ve 100 hmotnostních dílech 40% roztoku hydroxidu sodného 15 až 35 hmotnostních dílů rozpuštěné kyseliny wolframové a 40 až 70 hmotnostních dílů hydroxidu hlinitého. Dále byl připraven roztok II, obsahující 10 až 25 hmotnostních dílů dusičnanu nikelnatého rozpuštěného v 50% kyselině dusičné. Koprecipitací roztoku 1 a roztoku II při pH = 6,8 se připraví suspenze, do které se za stálého míchání vnese 5 až 30 hmotnostních dílů siliky a 3 až 10 hmotnostních dílů fluoridu hlinitého. Suspenze se zhomogenizuje a zfiltruje. Filtrační koláč se promyje kondenzátem, aby se snížil obsah alkalických látek vyjádřených jako Na2O pod 0,1 % hmotn. Pak se suší v kabinových sušárnách při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin. Usušený filtrační koláč se rozemele.
Pak se do hnětacího zařízení předloží 100 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče, přidá se 40 až 60 hmotnostních dílů aluminy (vztaženo na sušinu), dále 5 až 15 hmotnostních dílů oxidu křemičitého ve formě siliky a 3 až 10 hmotnostních dílů fluoridu hlinitého.
Promícháním se vsázka zhomogenizuje a pak se za stálého míchání přidává roztok dusičnanu nikelnatého připraveného rozpuštěním dusičnanu nikelnatého v 50% hmotu.-kyselině dusičné, množství přidaného roztoku dusičnanu nikelnatého bylo v rozmezí 5 až 15 % hmotn. vztaženu na vsázku do hnětacího zařízení, přidáním 5 až 15 hmotnostních dílů 50% roztoku kyseliny octové se směs peptizuje.
Hmota po peptizaci se tvaruje v extrudéru do výtlačků s profilem trilobe o průměru 3 mm. které se suší v kabinových sušárnách při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin. Vysušené výtlačky se žíhají v elektrické peci při teplotě 550 °C po dobu 5 až 7 hodin. Po vy žíhám a vychlazení se třídí.
Složení hotového katalyzátoru je následující: 22,1 % hmotn. WO3, 8,2 % hmotn. NiO, 11,8 % hmotn. S1O2 a 2,0 % hmotn. F. Sypná hmotnost katalyzátoru je 650.2 g/I a břitová pevnost je 20 N.
C) Testování katalyzátoru
S katalyzátorem A připraveným dle stavu techniky a s katalyzátorem B připraveným podle vynálezu byly provedeny pokusy hydrokrakování vakuového destilátu z ropy REB vroucího v rozmezí 390 až 526 °C.
Pro pokusy hydrokrakování byl použit průtokový trubkový reaktor s vnitřním průměrem 30 mm, vyhřívaný míchanou solnou lázni a naplněný katalyzátorem o objemu 200 ml ředě ným jemným karbidem křemíku v objemovém poměru 10:8. Pokusy probíhaly za tlaku vodíku 18 MPa, rychlostí nastříknuté suroviny, kterou byl vakuového destilát, 0,7 kg/h na jeden litr katalyzátoru, při poměru objemu vodíku v litrech k hmotnosti surovině v kilogramech ve výši 1000 : 1, přičemž objem vodíku je udán za normálních podmínek, kterými jsou teplota 273,15 K a tlak 101 325 Pa, pri teplotách 380, 390, 400, 410 a 420 °C.
Produkty hydrokrakování byly rozdestilovány na kapalné produkty (na benzinovou frakci s koncem /bodt/ varu 200 °C, středněvroucí frakci sdestilačním rozmezím teplot 200 až 360 °C) a zbytek vroucí při teplotě nad 360 °C.
Zbytek jako hlavní produkt byl hodnocen z hlediska suroviny pro pyrolýzu. Hlavním ukazatelem kvality suroviny pro pyrolýzu je index BMCI, viz rovnici (I):
48640
BMCI =------ z—. + 473,7 - d]S - 456,8
5Zž.Wvarw(eK) f-zpinia (1) kde di5 je hustota pri 15 °C (g/cm3)
Čím je nižší hodnota BMCI, tím jsou výtěžky olefinů pri pyrolýze vyšší. Nejčastěji se BMCI u zbytku z hydrokrakování pohybuje v rozmezí 22 až 18 jednotek.
Výsledky analýz produktů z pokusů hydrokrakování s katalyzátory A a B byly zpracovány a stanoveny nejdůležitější hodnoty pro BMCI 22,20 a 18:
| Katalyzátor | BMCI | |||
| 22 | 20 | 18 | ||
| Reakční teplota - aktivita | A | 395,4 | 398,4 | 402,4 |
| [°C] | B | 394,0 | 396,8 | 398,0 |
| Výtěžek kapalného produktu | A | 92,6 | 91,2 | 89,6 |
| [% hmotn.] | B | 92,6 | 91,2 | 90.8 |
| Výtěžnost zbytku nad 360 °C | A | 61,9 | 57,4 | 52,3 |
| na surovinu [% hmotn.] | B | 63,7 | 61,0 | 57,0 |
| Obsah aromaticky vázaného | A | 7,0 | 6,2 | 5,6 |
| uhlíku CA [% hmotn.] | B | 4,6 | 3,6 | 2,6 |
Katalyzátor B vyrobený podle vynálezu měl vlivem nižší sypné hmotnosti i nižší hmotnost při testování, vykazoval mírně lepší aktivitu, menši štěpné vlastnosti a tím i větší výtěžnost požadovaného zbytku a také lepší hydrogenační aktivitu projevující se nižším obsahem aromaticky vázaného uhlíku CA} tj. aromatických sloučenin u zbytku. Nižší obsah aromátů v surovině pro pyrolýzu se příznivě projevuje v nižším výtěžku nežádoucího pyrolýzního oleje.
Příklad 2
Příprava roztoku I:
V 1500 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 40 % hmotn. bylo rozpuštěno 193 g práškové kyseliny wolframové, pak bylo přidáno 470 g hydroxidu hlinitého o koncentraci 60 % hmotn. Roztok I byl ponechán vyčeřit a obsahoval 211 g/1 AI2O3 a 73 g/1 WO3.
Příprava roztoku II:
V 500 ml zředěné, asi 27% kyselině dusičné bylo rozpuštěno 100 g dusičnanu nikelnatého a roztok II obsahoval 38 g/1 N1O.
Roztok I a roztok II byly společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 za teploty 40 až 50 °C a pH = 7,2. Získaná suspenze byla filtrována a promyta destilovanou vodou na obsah alkálií ve filtračním koláči, tj. v katalytické hmotě nižší než 0,005 % hmotn. Katalytická hmota byla sušena při 100 až 120 °C, potom byla rozemleta nájemný prášek.
150 kg rozemleté katalytické hmoty bylo v hnětáku míšeno se 17 kg hydroxidu hlinitého. 8 kg siliky a 1,5 kg fluoridu hlinitého. Po promísení bylo přidáno 4,5 kg dusičnanu nikelnatého. Po homogenizaci směsi byla hmota peptizována 2.5 kg kyseliny octové. Byla získána tvárlivá hmota hutné konzistence, která byla tvářena extruzí do podoby výtlačků, které měly v průřezu tvar „trojlístku“ o průměru lístku 1,8 mm. Získané výtlačky byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu asi 24 hodin. Potom byly lámány a žíhány při teplotě pozvolna se zvyšující ze 100 na 550 CC po dobu asi 6 hodin.
Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:
| Sypná hmotnost | g/i | 650 |
| Obsah WO3 | % hmotn. | 22,1 |
| Obsah NiO | % hmotn. | 8,2 |
| Obsah SiO2 | % hmotn. | 11,8 |
| Obsah F | % hmotn. | 1,7 |
| Obsah AI2O3 | % hmotn. | 56,2 |
| Břitová pevnost | N | 1 20 |
| Měrný povrh | m2/g | 213 |
| Objem pórů - Hg | cmJ/g | 0,41 |
Příklad 3
Nejprve byly připraveny stejné roztoky I a II stejným způsobem jako v přikladu 2. Pak byly roztok I a roztok II společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 za teploty 40 až 50 °C a pH = 7,2. Získaná suspenze byla filtrována a promyta destilovanou vodou na obsah alkálii ve filtračním koláči, tj. v katalytické hmotě nižší než 0,1 % hmC Katalytická hmota byla sušena při 100 až 120 °C také stejně jako v přikladu 2.
Získaný sušený filtrační koláč byl rozemlet na práškovou hmotu o velikosti zrn převážně pod 0,2 mm, která pak byla v množství 145 kg hnětena vhnětáku za přidání 8 kg silikasolu s obsahem cca 25 % hmotn. SiO2 a s obsahem Na2O pod 0,1 % hmotn., 15 kg hydroxidu hlinitého, 2 kg práškové kyseliny wolframové, 4 kg dusičnanu nikelnatého, 1,5 kg práškového fluoridu hlinitého a 1,5 kg stearátu hlinitého, který plnil funkci pojivá. Ke směsi bylo přidáno 60 litrů vody a přidáno 3 kg kyseliny octové. Tato směs byla dokonale prohnětena, až vznikla hutná pasta, která byla tvarována do výtlačků. Výtlačky byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu 16 hodin. Následovalo žíhání při teplotě 550 °C po dobu 6 hodin.
Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:
| Sypná hmotnost | g/i | 701 |
| Obsah WO3 | % hmotn. | 19,8 |
| Obsah NiO | % hmotn. | 9,1 |
| Obsah SiO2 | % hmotn. | 12,6 |
| Obsah F | % hmotn. | 3,8 |
| Obsah AI2O3 | % hmotn. | 54,7 |
| Břitová pevnost | N | 23 |
| Měrný povrh | m2/g | 240 |
| Objem pórů - Hg | cniJ/g | 0,41 |
Příklad 4
Roztok 1 byl připraven tak. že v 1100 ml 40% roztoku NaOH bylo rozpuštěno 140 g kyseliny wolframové, pak bylo přidáno 800 g hydroxidu hlinitého s obsahem 60 % hmotn. AI2O3. Takto připravený roztok I byl nechán 24 hodin vyčeřit a obsahoval 80 g/l WO3.
Roztok II byl připraven rozpuštěním 118 g jemně rozemletého práškového silikagelu v 1000 ml 40% roztoku NaOH. Roztok obsahoval 115 g/l SiO2.
Roztok III byl připraven rozpuštěním 210 g dusičnanu nikelnatého v 800 ml vod} a
550 ml 50% kyseliny dusičné. Roztok III obsahoval 40 g/l NiO.
Tyto roztoky I a II a III byly společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 : 1 při teplotě 45 až 50 °C a pH = 7,0. Vzniklá suspenze byla filtrována, promývána vodou až obsah Na2O klesl na 0,1 % hmotn. Vlhký filtrační koláč byl sušen při teplotě 100 až 120 °C po dobu asi 24 hodin. Suchá hmota byla rozemleta na změní pod 0,2 mm. 148 kg práškovité katalytické hmoty bylo v hnětáku míšeno s 18 kg hydroxidu hlinitého, 4 kg dusičnanu nikelnatého a 1 kg fluoridu hlinitého. Ke směsi bylo přidáno 65 1 vody. Hmota byla peptizována 3 kg kyseliny octové. Byla získána pasta hutné konzistence, která byla tvarována do formy výtlačků. Ty byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu 16 hodin a následně žíhány při teplotě 550 °C po dobu 7 hodin.
Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:
| Sypná hmotnost | g/i | 705 |
| Obsah WO3 | % hmotn. | 20,0 |
| Obsah NiO | % hmotn. | 8,4 |
| Obsah S1O2 | % hmotn. | 14,8 |
| Obsah F | % hmotn. | 1,5 |
| Obsah AI2O3 | % hmotn. | 55,3 |
| Břitová pevnost | N | 20 |
| Měrný povrh | m2/g | 251 |
| Objem pórů - Hg | cmJ/g | 0,43 |
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru je průmyslově využitelný při výrobě katalyzátorů pro hydrokrakování a hydrogenaci uhlovodíkových frakcí.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, vyznačující se tím, že vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VI. b skupiny periodické soustavy prvků, se sráží vodným roztokem, obsahujícím alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VIII.; b skupiny periodické soustavy prvků, za vzniku suspenze, do níž se přidá alespoň jeden aktivátor z výčtu, obsahujícího oxid křemičitý v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol, silika a siloxid, a látku ze skupiny, obsahující sloučeniny fluoru a sloučeniny fosforu, pak se suspenze filtruje, vzniklý filtrační koláč se promyje vodou, pak se suší a poté mele, pak se 40 až 60 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče smísí se 40 až 60 hmotnostními díly směsiyobsahující 70 až 90 % hmotn. aluminy a 10 až 30 % hmotn. oxidu křemičitého v alespoň jedné z forem, kterými jsou siiikagel, silikasol, silika a siloxid, a s 10 až 30 hmotnostními díly roztoku dusičnanu nikelnatého o koncentraci 30 až 60 % hmotn., pak se směs peptizuje 1 až 10 hmotnostními díly roztoku kyseliny octové o koncentraci 5 až 15 % hmotn., pak se tvaruje způsobem ze skupiny, obsahující extrudaci do výtlačků a lisování do tablet, pak se suší při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin, pak se meziprodukt zahřeje rychlostí 15 až 20 °C za hodinu na teplotu 540 až 560 °C. při níž se žíhá po dobu 5 až 7 hodin.
- 2. Způsob výroby podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodný roztok hlinitanu sodného. obsahující 25 až 50 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupinyy obsahující wolfram ve formě oxidu wolframového a molybden ve formě oxidu molybdenového. se sráží vodným roztokem, obsahujícím až 20 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující nik! ve formě dusičnanu nikelnatého a kobalt ve formě uhličitanu kobaltnatého.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100377A CZ2010377A3 (cs) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100377A CZ2010377A3 (cs) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ302215B6 CZ302215B6 (cs) | 2010-12-22 |
| CZ2010377A3 true CZ2010377A3 (cs) | 2010-12-22 |
Family
ID=43352908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20100377A CZ2010377A3 (cs) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2010377A3 (cs) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS206907B1 (cs) * | 1979-07-23 | 1981-07-31 | Jaromir Vybihal | Způsob přípravy alumínosilikátového katalyzátoru pro hydrogenační zpracování uhlovodíkových frakcí |
| US4530911A (en) * | 1984-05-18 | 1985-07-23 | Shell Oil Company | Hydrodenitrification catalyst |
| FR2580521B1 (fr) * | 1985-04-19 | 1993-01-22 | Pro Catalyse | Catalyseur a base d'alumine obtenue par carbonatation d'un aluminate de metal alcalin |
| US6271173B1 (en) * | 1999-11-01 | 2001-08-07 | Phillips Petroleum Company | Process for producing a desulfurization sorbent |
-
2010
- 2010-05-14 CZ CZ20100377A patent/CZ2010377A3/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ302215B6 (cs) | 2010-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6134334B2 (ja) | シリカ含有アルミナ担体、それから生じさせた触媒およびそれの使用方法 | |
| CN101885985B (zh) | 一种超低硫且高辛烷值汽油的生产方法 | |
| CN1021738C (zh) | 烃转化催化剂 | |
| US8962514B2 (en) | Hydrotreating catalyst, process for producing same, and process for hydrotreating hydrocarbon oil | |
| JP6396289B2 (ja) | 水素化処理触媒および重質炭化水素供給原料を処理するための方法 | |
| CN103769122B (zh) | 一种制备加氢处理催化剂的方法 | |
| CN101885983A (zh) | 用于生产超低硫且高辛烷值汽油的高效耦合加氢改质方法 | |
| KR102197525B1 (ko) | 탄화수소 전환 촉매의 제조 | |
| CN105709789B (zh) | 一种重油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP6916021B2 (ja) | 炭化水素油の水素化脱硫触媒及び水素化脱硫触媒の製造方法 | |
| CN101508910B (zh) | 一种劣质汽油的超深度脱硫-恢复辛烷值加氢改质方法 | |
| CN102319577A (zh) | 加氢处理催化剂及其制备方法 | |
| CN116528978A (zh) | 包含1-30重量%结晶碱式碳酸铝铵的二氧化硅-氧化铝组合物及其制备方法 | |
| US3860532A (en) | Method for preparing silica-alumina catalysts for the conversion of hydrocarbon | |
| CN103769121B (zh) | 加氢处理催化剂的制备方法 | |
| CN100497541C (zh) | 一种重馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 | |
| RU2623432C1 (ru) | Способ приготовления носителя для катализатора гидроочистки нефтяных фракций | |
| CZ2010377A3 (cs) | Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru | |
| JP5645652B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 | |
| CN103386310B (zh) | 一种二烯烃选择性加氢催化剂及其制备和应用 | |
| CN101508911B (zh) | 劣质汽油的加氢改质方法 | |
| RU2763927C1 (ru) | Способ приготовления носителя для катализатора гидроочистки | |
| RU2137541C1 (ru) | Катализатор гидроочистки нефтяного сырья и способ его приготовления | |
| RU2581053C1 (ru) | Катализатор предгидроочистки прямогонной бензиновой фракции в смеси с бензином вторичных термических процессов и способ его получения (варианты) | |
| CN1221637C (zh) | 一种重质油及渣油加氢转化催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160514 |