CZ2010377A3

CZ2010377A3 - Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru

Info

Publication number: CZ2010377A3
Application number: CZ20100377A
Authority: CZ
Inventors: Novák@Václav; Ricánek@Milan; Goluch@Václav
Original assignee: Výzkumný@ústav@anorganické@chemie@@a@@s; ASTIN@Catalysts@and@Chemicals@@s@r@o; UNIPETROL@RPA@@s@@r@@o
Priority date: 2010-05-14
Filing date: 2010-05-14
Publication date: 2010-12-22
Also published as: CZ302215B6

Abstract

Zpusob@výroby@aluminosilikátového@hydrokrakovacího@katalyzátoru@spocívá@v@tom@@že@vodný@roztok@hlinitanu@sodného@@obsahující@alespon@jednu@rozpuštenou@slouceninu@kovu@VI@@b@skupiny@periodické@soustavy@prvku@@se@sráží@vodným@roztokem@obsahujícím@alespon@jednu@rozpuštenou@slouceninu@kovu@VIII@@b@skupiny@periodické@soustavy@prvku@@za@vzniku@suspenzeDo@ní@se@pridá@alespon@jeden@aktivátor@@kterým@jeoxid@kremicitý@ve@forme@silikagelu@@silikasolu@@siliky@nebo@siloxidu@@Dalšími@aktivátory@jsou@slouceniny@fluoru@a@fosforu@@Pak@se@suspenze@filtruje@@vzniklý@filtracní@kolác@se@promyje@vodou@@pak@se@suší@a@poté@mele@@Pak@se@@@@až@@@@hmotnostních@díluvysušeného@rozemletého@filtracního@koláce@smísí@se@@@@až@@@@hmotnostními@díly@smesi@@obsahující@@@@až@@@@@@hmotn@@aluminy@a@@@@až@@@@@@hmotn@@oxidu@kremicitého@ve@forme@silikagelu@@silikasolu@@silikynebo@siloxidu@a@s@@@@až@@@@hmotnostními@díly@roztoku@dusicnanu@nikelnatého@o@koncentraci@@@@ažhmotn@@Pak@se@smes@peptizuje@@@až@@@@hmotnostnímidíly@roztoku@kyseliny@octové@o@koncentraci@@@až@@@hmotn@@Pak@se@tvaruje@extrudací@do@výtlacku@nebo@lisováním@do@tablet@@Pak@se@suší@pri@teplote@a@@@@@@degree@C@po@dobu@@@@až@@@@hodin@@Pak@se@meziprodukt@zahreje@rychlostí@@@@až@@@@@degree@C@zahodinu@na@teplotu@@@@@až@@@@@@degree@C@@pri@níž@se@žíhá@po@dobu@@@až@@@hodin

Description

Způsob výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru pro hydrokrakování a hydrogenaci uhlovodíkových frakcí.

Dosavadní stav techniky

Pro výrobu hydrokrakovacích katalyzátorů na bázi aluminosilikátu byly vypracovány různé postupy, které se liší způsobem výroby syntetických aluminosilikátů vhodných jako nosiče pro katalyzátory, případně pro vlastní výrobu katalyzátorů.

Dosavadní způsoby výroby aluminosilikátů spočívají (např. AO 165144) v přímém sráženi roztoků alkalických hlinitanů a alkalických křemičitanů kyselinami. Takto vyrobené aluminosilikáty se po promytí alkalickými látkami sytí katalytickými substancemi buď přímo ve stádiu hydrogelů,nebo po předchozím tepelném zpracování.

Způsob výroby formovaného aluminosilikátu včetně vyžíhání a následného sycení katalytickými substancemi vyžaduje náročné tepelné zpracování aiuminosilikátového nosiče, často i opakované. Nevýhodou tohoto způsobu výroby je, že se opakováním náročného tepelného zpracování aiuminosilikátového nosiče zvyšuje počet operací nezbytných pro výrobu katalyzátoru a současně i náklady na jeho výrobu.

Další dosavadní způsob výroby aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru (AO 206907) spočívá vtom, že se v hydroxidu sodném rozpustí kyselina wolframová a hydroxid hlinitý a kontinuálně se sráží zředěnou kyselinou dusičnou s přídavkem dusičnanu nikelnatého. Do vzniklé suspenze se za stálého míchání přidává práškový fluorid hlinitý a silika. Opravená suspenze se po homogenizaci mícháním filtruje, pak se filtrační koláč promyje kondenzátem a suší v kabinových sušárnách. Do hnětacího zařízení se vloží sušený mletý filtrační koláč, alumina a kyselina octová. Promícháním se vsázka zhomogenizuje a zpeptizuje. Vyhnětená pasta se zpracovává v extrudéru do výtlačků, které se suší v kabinových sušárnách. Vysušené výtlačky se žíhají v elektrické peci. Po vyžíhání a vychlazení se výrobek třídí a balí. Nevýhodou takto vyrobeného aiuminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru je, že má méně vhodnou strukturu pórů a nižší specifický povrch daný způsobem přípravy, tj. kopreci2 .... .., .,, , pitací roztoků s obsahem aktivních kovů oproti katalyzátorům připraveným sycením aluntinosilikátů roztoky aktivních kovů.

Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru podle vynálezu.

Podstata vynálezu

Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, charakterizovaný tím. že f · · · * ¹ j ♦ vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu Vi l b skupiny periodické soustavy prvků, se sráží vodným roztokem, obsahujícím alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VIII, b skupiny periodické soustavy prvků, za vzniku suspenze, do níž se přidá alespoň jeden aktivátor z výčtu, obsahujícího oxid křemičitý v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol, silika a siloxid, a látku ze skupiny, obsahující sloučeniny fluoru a sloučeniny fosforu, pak se suspenze filtruje, vzniklý filtrační koláč se promyje vodou, pak se suší a poté mele, pak se 40 až 60 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče smísí se 40 až 60 hmotnostními díly směsi, obsahující 70 až 90 % hmotn. aluminy a 10 až 30 % hmotn. oxidu křemičitého v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol. silika a siloxid, a s 10 až 30 hmotnostními díly roztoku dusičnanu nikelnatého o koncentraci 30 až 60 % hmotn., pak se směs peptizuje 1 až 10 hmotnostními díly roztoku kyseliny octové o koncentraci 5 až 15 % hmotn., pak se tvaruje způsobem ze skupiny, obsahující extrudaci do výtlačků a lisování do tablet, pak se suší při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin, pak se meziprodukt zahřeje rychlostí 15 až 20 °C za hodinu na teplotu 540 až 560 °C, při níž se žíhá po dobu 5 až 7 hodin.

Výhodný způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, charakterizovaný tím, že vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující 25 až 50 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující wolfram ve formě oxidu wolframového a molybden ve formě oxidu molybdenového, se sráží vodným roztokem, obsahujícím až 20 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující nikl ve formě dusičnanu nikelnatého a kobalt ve formě uhličitanu kobaltnatého.

Bylo zjištěno, že úpravou vysušeného rozemletého filtračního koláče lze zvýšit aktivitu katalyzátoru a současně snížit celkový obsah aktivních kovů, zejména wolframu, a také sypnou hmotnost tím, že se k vysušenému rozemletému filtračnímu koláči přidá alumina, oxid křemi3 čitý ve formě silikagelu, silikasoiu, siliky nebo siloxidu, dále fluorid hlinitý a roztok dusičnanu nikelnatého a směs se zhomogenizuje. Po homogenizaci se směs peptizuje roztokem kvseliny octové. Po skončení peptizace se katalyzátorová hmota tváří do výtlačků nebo lisuje do tablet, suší a žíhá.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

A) Způsob výroby katalyzátoru dle stavu techniky

Pro srovnání byl nejprve dle dosavadního stavu techniky připraven aluminosilikátový hydrokrakovací katalyzátor tak, že byl připraven roztok I, obsahující ve 40% roztoku hydroxidu sodného rozpuštěnou kyselinu wolframovou v množství 25 až 45 % hmotn. a hydroxid hlinitý v množství 35 až 65 % hmotn. Dále byl připraven roztok II, obsahující dusičnan nikelnatý v množství 15 až 30 % hmotm. rozpuštěný v 50% kyselině dusičné. Koprecipítací roztoku I a roztoku II byla připravena suspenze, do které bylo vneseno 5 až 50 % hmotn. oxidu křemičitého a 3 až 10 % hmotn. fluoridu hlinitého. Vzniklá suspenze pak byla zhomogenizována a zfíltrována. Filtrační koláč byl promyt kondenzátem, aby se snížil obsah alkalických látek vyjádřených jako Na? O na hodnotu nižší než 0,1 % hmotn., a pak byl sušen při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin.

K takto připravené základní katalyzátorové hmotě bylo přidáno 5 až 10 % hmotn. aluminy a 5 až 15 % hmotn. 50% kyseliny octové pro peptizaci a získání vhodné konzistence hmoty. Napeptizovaná hmota byla tvarována extrudací do výtlačků, sušena při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin a potom žíhána při teplotě 550 °C po dobu 5 až 7 hodin.

Výše uvedeným způsobem byl připraven nikl-wolframový katalyzátor na aluminosilikátu obsahující 34,4 % hmotn. WO₃, 13,0 % hmotn. NiO, 10,3 % hmotn. SÍO? a 2,6% hmotn. F. Sypná hmotnost katalyzátor byla 865 g/I a břitová pevnost 14 N.

B) Způsob výroby katalyzátoru podle vynálezu

Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru podle vynálezu se provádí tak, že se připraví roztok I, obsahující ve 100 hmotnostních dílech 40% roztoku hydroxidu sodného 15 až 35 hmotnostních dílů rozpuštěné kyseliny wolframové a 40 až 70 hmotnostních dílů hydroxidu hlinitého. Dále byl připraven roztok II, obsahující 10 až 25 hmotnostních dílů dusičnanu nikelnatého rozpuštěného v 50% kyselině dusičné. Koprecipitací roztoku 1 a roztoku II při pH = 6,8 se připraví suspenze, do které se za stálého míchání vnese 5 až 30 hmotnostních dílů siliky a 3 až 10 hmotnostních dílů fluoridu hlinitého. Suspenze se zhomogenizuje a zfiltruje. Filtrační koláč se promyje kondenzátem, aby se snížil obsah alkalických látek vyjádřených jako Na₂O pod 0,1 % hmotn. Pak se suší v kabinových sušárnách při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin. Usušený filtrační koláč se rozemele.

Pak se do hnětacího zařízení předloží 100 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče, přidá se 40 až 60 hmotnostních dílů aluminy (vztaženo na sušinu), dále 5 až 15 hmotnostních dílů oxidu křemičitého ve formě siliky a 3 až 10 hmotnostních dílů fluoridu hlinitého.

Promícháním se vsázka zhomogenizuje a pak se za stálého míchání přidává roztok dusičnanu nikelnatého připraveného rozpuštěním dusičnanu nikelnatého v 50% hmotu.-kyselině dusičné, množství přidaného roztoku dusičnanu nikelnatého bylo v rozmezí 5 až 15 % hmotn. vztaženu na vsázku do hnětacího zařízení, přidáním 5 až 15 hmotnostních dílů 50% roztoku kyseliny octové se směs peptizuje.

Hmota po peptizaci se tvaruje v extrudéru do výtlačků s profilem trilobe o průměru 3 mm. které se suší v kabinových sušárnách při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin. Vysušené výtlačky se žíhají v elektrické peci při teplotě 550 °C po dobu 5 až 7 hodin. Po vy žíhám a vychlazení se třídí.

Složení hotového katalyzátoru je následující: 22,1 % hmotn. WO3, 8,2 % hmotn. NiO, 11,8 % hmotn. S1O2 a 2,0 % hmotn. F. Sypná hmotnost katalyzátoru je 650.2 g/I a břitová pevnost je 20 N.

C) Testování katalyzátoru

S katalyzátorem A připraveným dle stavu techniky a s katalyzátorem B připraveným podle vynálezu byly provedeny pokusy hydrokrakování vakuového destilátu z ropy REB vroucího v rozmezí 390 až 526 °C.

Pro pokusy hydrokrakování byl použit průtokový trubkový reaktor s vnitřním průměrem 30 mm, vyhřívaný míchanou solnou lázni a naplněný katalyzátorem o objemu 200 ml ředě ným jemným karbidem křemíku v objemovém poměru 10:8. Pokusy probíhaly za tlaku vodíku 18 MPa, rychlostí nastříknuté suroviny, kterou byl vakuového destilát, 0,7 kg/h na jeden litr katalyzátoru, při poměru objemu vodíku v litrech k hmotnosti surovině v kilogramech ve výši 1000 : 1, přičemž objem vodíku je udán za normálních podmínek, kterými jsou teplota 273,15 K a tlak 101 325 Pa, pri teplotách 380, 390, 400, 410 a 420 °C.

Produkty hydrokrakování byly rozdestilovány na kapalné produkty (na benzinovou frakci s koncem /bodt/ varu 200 °C, středněvroucí frakci sdestilačním rozmezím teplot 200 až 360 °C) a zbytek vroucí při teplotě nad 360 °C.

Zbytek jako hlavní produkt byl hodnocen z hlediska suroviny pro pyrolýzu. Hlavním ukazatelem kvality suroviny pro pyrolýzu je index BMCI, viz rovnici (I):

48640

BMCI =------ _z—. + 473,7 - d_]S - 456,8

5Zž.Wvarw(^eK) f-zpinia (1) kde di5 je hustota pri 15 °C (g/cm³)

Čím je nižší hodnota BMCI, tím jsou výtěžky olefinů pri pyrolýze vyšší. Nejčastěji se BMCI u zbytku z hydrokrakování pohybuje v rozmezí 22 až 18 jednotek.

Výsledky analýz produktů z pokusů hydrokrakování s katalyzátory A a B byly zpracovány a stanoveny nejdůležitější hodnoty pro BMCI 22,20 a 18:

	Katalyzátor	BMCI
22	20	18
Reakční teplota - aktivita	A	395,4	398,4	402,4
[°C]	B	394,0	396,8	398,0
Výtěžek kapalného produktu	A	92,6	91,2	89,6
[% hmotn.]	B	92,6	91,2	90.8
Výtěžnost zbytku nad 360 °C	A	61,9	57,4	52,3
na surovinu [% hmotn.]	B	63,7	61,0	57,0
Obsah aromaticky vázaného	A	7,0	6,2	5,6
uhlíku C_A [% hmotn.]	B	4,6	3,6	2,6

Katalyzátor B vyrobený podle vynálezu měl vlivem nižší sypné hmotnosti i nižší hmotnost při testování, vykazoval mírně lepší aktivitu, menši štěpné vlastnosti a tím i větší výtěžnost požadovaného zbytku a také lepší hydrogenační aktivitu projevující se nižším obsahem aromaticky vázaného uhlíku C_A} tj. aromatických sloučenin u zbytku. Nižší obsah aromátů v surovině pro pyrolýzu se příznivě projevuje v nižším výtěžku nežádoucího pyrolýzního oleje.

Příklad 2

Příprava roztoku I:

V 1500 ml roztoku hydroxidu sodného o koncentraci 40 % hmotn. bylo rozpuštěno 193 g práškové kyseliny wolframové, pak bylo přidáno 470 g hydroxidu hlinitého o koncentraci 60 % hmotn. Roztok I byl ponechán vyčeřit a obsahoval 211 g/1 AI2O3 a 73 g/1 WO₃.

Příprava roztoku II:

V 500 ml zředěné, asi 27% kyselině dusičné bylo rozpuštěno 100 g dusičnanu nikelnatého a roztok II obsahoval 38 g/1 N1O.

Roztok I a roztok II byly společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 za teploty 40 až 50 °C a pH = 7,2. Získaná suspenze byla filtrována a promyta destilovanou vodou na obsah alkálií ve filtračním koláči, tj. v katalytické hmotě nižší než 0,005 % hmotn. Katalytická hmota byla sušena při 100 až 120 °C, potom byla rozemleta nájemný prášek.

150 kg rozemleté katalytické hmoty bylo v hnětáku míšeno se 17 kg hydroxidu hlinitého. 8 kg siliky a 1,5 kg fluoridu hlinitého. Po promísení bylo přidáno 4,5 kg dusičnanu nikelnatého. Po homogenizaci směsi byla hmota peptizována 2.5 kg kyseliny octové. Byla získána tvárlivá hmota hutné konzistence, která byla tvářena extruzí do podoby výtlačků, které měly v průřezu tvar „trojlístku“ o průměru lístku 1,8 mm. Získané výtlačky byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu asi 24 hodin. Potom byly lámány a žíhány při teplotě pozvolna se zvyšující ze 100 na 550 ^CC po dobu asi 6 hodin.

Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:

Sypná hmotnost	g/i	650
Obsah WO3	% hmotn.	22,1
Obsah NiO	% hmotn.	8,2
Obsah SiO₂	% hmotn.	11,8
Obsah F	% hmotn.	1,7
Obsah AI2O3	% hmotn.	56,2
Břitová pevnost	N	1 20
Měrný povrh	m²/g	213
Objem pórů - Hg	cm^J/g	0,41

Příklad 3

Nejprve byly připraveny stejné roztoky I a II stejným způsobem jako v přikladu 2. Pak byly roztok I a roztok II společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 za teploty 40 až 50 °C a pH = 7,2. Získaná suspenze byla filtrována a promyta destilovanou vodou na obsah alkálii ve filtračním koláči, tj. v katalytické hmotě nižší než 0,1 % hmC Katalytická hmota byla sušena při 100 až 120 °C také stejně jako v přikladu 2.

Získaný sušený filtrační koláč byl rozemlet na práškovou hmotu o velikosti zrn převážně pod 0,2 mm, která pak byla v množství 145 kg hnětena vhnětáku za přidání 8 kg silikasolu s obsahem cca 25 % hmotn. SiO₂ a s obsahem Na₂O pod 0,1 % hmotn., 15 kg hydroxidu hlinitého, 2 kg práškové kyseliny wolframové, 4 kg dusičnanu nikelnatého, 1,5 kg práškového fluoridu hlinitého a 1,5 kg stearátu hlinitého, který plnil funkci pojivá. Ke směsi bylo přidáno 60 litrů vody a přidáno 3 kg kyseliny octové. Tato směs byla dokonale prohnětena, až vznikla hutná pasta, která byla tvarována do výtlačků. Výtlačky byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu 16 hodin. Následovalo žíhání při teplotě 550 °C po dobu 6 hodin.

Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:

Sypná hmotnost	g/i	701
Obsah WO3	% hmotn.	19,8
Obsah NiO	% hmotn.	9,1
Obsah SiO₂	% hmotn.	12,6
Obsah F	% hmotn.	3,8
Obsah AI2O3	% hmotn.	54,7
Břitová pevnost	N	23
Měrný povrh	m²/g	240
Objem pórů - Hg	cni^J/g	0,41

Příklad 4

Roztok 1 byl připraven tak. že v 1100 ml 40% roztoku NaOH bylo rozpuštěno 140 g kyseliny wolframové, pak bylo přidáno 800 g hydroxidu hlinitého s obsahem 60 % hmotn. AI2O3. Takto připravený roztok I byl nechán 24 hodin vyčeřit a obsahoval 80 g/l WO3.

Roztok II byl připraven rozpuštěním 118 g jemně rozemletého práškového silikagelu v 1000 ml 40% roztoku NaOH. Roztok obsahoval 115 g/l SiO₂.

Roztok III byl připraven rozpuštěním 210 g dusičnanu nikelnatého v 800 ml vod} a

550 ml 50% kyseliny dusičné. Roztok III obsahoval 40 g/l NiO.

Tyto roztoky I a II a III byly společně sráženy v hmotnostním poměru 1 : 1 : 1 při teplotě 45 až 50 °C a pH = 7,0. Vzniklá suspenze byla filtrována, promývána vodou až obsah Na₂O klesl na 0,1 % hmotn. Vlhký filtrační koláč byl sušen při teplotě 100 až 120 °C po dobu asi 24 hodin. Suchá hmota byla rozemleta na změní pod 0,2 mm. 148 kg práškovité katalytické hmoty bylo v hnětáku míšeno s 18 kg hydroxidu hlinitého, 4 kg dusičnanu nikelnatého a 1 kg fluoridu hlinitého. Ke směsi bylo přidáno 65 1 vody. Hmota byla peptizována 3 kg kyseliny octové. Byla získána pasta hutné konzistence, která byla tvarována do formy výtlačků. Ty byly sušeny při teplotě 100 až 120 °C po dobu 16 hodin a následně žíhány při teplotě 550 °C po dobu 7 hodin.

Výsledný katalyzátor měl tyto parametry:

Sypná hmotnost	g/i	705
Obsah WO₃	% hmotn.	20,0
Obsah NiO	% hmotn.	8,4
Obsah S1O2	% hmotn.	14,8
Obsah F	% hmotn.	1,5
Obsah AI2O3	% hmotn.	55,3
Břitová pevnost	N	20
Měrný povrh	m²/g	251
Objem pórů - Hg	cm^J/g	0,43

Průmyslová využitelnost

Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru je průmyslově využitelný při výrobě katalyzátorů pro hydrokrakování a hydrogenaci uhlovodíkových frakcí.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby aluminosilikátového hydrokrakovacího katalyzátoru, vyznačující se tím, že vodný roztok hlinitanu sodného, obsahující alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VI. b skupiny periodické soustavy prvků, se sráží vodným roztokem, obsahujícím alespoň jednu rozpuštěnou sloučeninu kovu VIII.; b skupiny periodické soustavy prvků, za vzniku suspenze, do níž se přidá alespoň jeden aktivátor z výčtu, obsahujícího oxid křemičitý v alespoň jedné z forem, kterými jsou silikagel, silikasol, silika a siloxid, a látku ze skupiny, obsahující sloučeniny fluoru a sloučeniny fosforu, pak se suspenze filtruje, vzniklý filtrační koláč se promyje vodou, pak se suší a poté mele, pak se 40 až 60 hmotnostních dílů vysušeného rozemletého filtračního koláče smísí se 40 až 60 hmotnostními díly směsi_yobsahující 70 až 90 % hmotn. aluminy a 10 až 30 % hmotn. oxidu křemičitého v alespoň jedné z forem, kterými jsou siiikagel, silikasol, silika a siloxid, a s 10 až 30 hmotnostními díly roztoku dusičnanu nikelnatého o koncentraci 30 až 60 % hmotn., pak se směs peptizuje 1 až 10 hmotnostními díly roztoku kyseliny octové o koncentraci 5 až 15 % hmotn., pak se tvaruje způsobem ze skupiny, obsahující extrudaci do výtlačků a lisování do tablet, pak se suší při teplotě 100 až 120 °C po dobu 12 až 16 hodin, pak se meziprodukt zahřeje rychlostí 15 až 20 °C za hodinu na teplotu 540 až 560 °C. při níž se žíhá po dobu 5 až 7 hodin.
2. Způsob výroby podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodný roztok hlinitanu sodného. obsahující 25 až 50 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupinyy obsahující wolfram ve formě oxidu wolframového a molybden ve formě oxidu molybdenového. se sráží vodným roztokem, obsahujícím až 20 % hmotn. alespoň jednoho rozpuštěného kovu ze skupiny, obsahující nik! ve formě dusičnanu nikelnatého a kobalt ve formě uhličitanu kobaltnatého.