CZ2004855A3 - Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby ajejí pouzití - Google Patents

Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby ajejí pouzití Download PDF

Info

Publication number
CZ2004855A3
CZ2004855A3 CZ20040855A CZ2004855A CZ2004855A3 CZ 2004855 A3 CZ2004855 A3 CZ 2004855A3 CZ 20040855 A CZ20040855 A CZ 20040855A CZ 2004855 A CZ2004855 A CZ 2004855A CZ 2004855 A3 CZ2004855 A3 CZ 2004855A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
zinc
bath
added
sub
use according
Prior art date
Application number
CZ20040855A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300264B6 (cs
Inventor
Houfek@Jirí
Kríz@Václav
Kloubek@Jirí
Original Assignee
M. A. G. Galvanochemie, A. S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M. A. G. Galvanochemie, A. S. filed Critical M. A. G. Galvanochemie, A. S.
Priority to CZ20040855A priority Critical patent/CZ300264B6/cs
Publication of CZ2004855A3 publication Critical patent/CZ2004855A3/cs
Publication of CZ300264B6 publication Critical patent/CZ300264B6/cs

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

Resení se týká dusíkaté polymerní prísady, zpusobu její výroby a jejího pouzití pri elektrolytickémvylucování zinku a slitin zinku. Podstata reseníspocívá v tom, ze obsahuje aminoderivát obecného vzorce (I), kde R,R.sub.1.n. mohou být nezávislé na sobe C.sub.m.n.H.sub.2m+1 .n.a m nabývá hodnot 1-3 nebo -CH.sub.2.n.OH nebo -H.sub.2.n.CH.sub.2.n.OH nebo -CH.sub.2.n.CH(OH)CH.sub.3 .n.nebo -CH.sub.2.n.CH(OH)CH.sub.2.n.OH nebo jsou shodné, R.sub.2.n. je (CH.sub.2.n.).sub.n .n.a n je 2-6 a R.sub.3.n.je C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH.sub.2.n.).sub.p.n.C=O kde p je 2-6, a nejméne jeden halogenderivát ze skupiny následujících látek: epihalogenhydrin, 1,3-dichloro-2-hydroxypropan, dihalogenalkan obecného vzorce X-(C.sub.q.n.H.sub.2q.n.)-X, kde q je 1-6 a X je CI nebo Br nebo I.sub..n.nebo dihalogenalkylether obecného vzrorce X-(C.sub.r.n.H.sub.2r.n.)-O-(C.sub.r.n.H.sub.2r.n.)-X, kde r je 1-6 a X je CI nebo Br nebo I.

Description

Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku, způsob její výroby a její použití
Oblast techniky.
Vynález se týká dusíkaté polymerní přísady, způsobu její výroby a jejího použití při elektrolytickém vylučování zinku a slitin zinku.
Dosavadní stav techniky.
Z ekologických a hygienických důvodů dochází postupně k odklonu od jedovatých kyanidových lázní, které ještě v 80. letech 20. století zaujímaly více než 50% kapacit galvanického zinkování. Při jejich nahrazování spolu soupeří dva typy lázní, a to slabě kyselé chloridové a alkalické zinkátové s vysokým obsahem volného hydroxidu.
K výhodám slabě kyselých zinkovacích lázní patří vylučování vysoce dekorativních až brilantních povlaků, až 100% katodická účinnost a vynikající krycí schopnost, která umožňuje úspěšně pokovovat i dílce s velmi členitým povrchem. Nevýhodou je pak distribuce síly vrstvy zinkového povlaku v závislosti na lokální proudové hustotě.
Alkalické zinkovací lázně trpěly od počátku řadou neduhů, které omezovaly jejich rychlejší zavádění do průmyslové praxe. Mezi největší nedostatky patřil omezený rozsah proudových hustot, při kterých se vylučoval kvalitativně akceptovatelný povlak, dále pak tendence k tvorbě puchýřků a pomalá tvorba vrstvy. Nikdy se doposud nepodařilo dosáhnout vzhledových parametrů srovnatelných s parametry povlaků vyloučených ze slabě kyselých lázní.
Od počátku vývoje zinkátových bezkyanidových lázní byla pozornost věnována dusíkatým polymerům, které často obsahovaly kvarterní dusík. Například USP 3 824 158 chrání reakční produkty „aminovaného“ polyepichlorhydrinu s epichlorhydrinem s důrazem na kvarterní charakter účinné látky, USP 3 853 718 modifikuje polyalkylenimin pomocí amoniumalkylhalidu a USP 3 869 358 kvarternizuje dimethylaminopropylamin epichlorhydrinem.
V dalších patentech jsou syntetizovány kvarterní oligomery a polymery s pomocí heterocyklických monomerů, kdy dalším monomerem jsou epichlorhydrin a alifatický amin (USP 3 974 045, 4 397 717, 4 730 022) nebo pouze epihalogenhydrin či glycerolhalogenhydrin (USP 3 954 575, 4 045 306).
Významného pokroku bylo dosaženo použitím polymerů, které mají jako základní monomer N,N-bis[3-(dialkylamino)alkyl]močovinu. K syntéze účinných látek je pak využívána polymerace s různými chlorovanými dialkylethery (USP 4 157 388, 5 405 523, 5 435 898), nebo s dihalogenalkany (WO 0 014 305) nebo s dihalogenalkany a terciárními diaminy (USP 6 706 167). Výhodou těchto procesů je především vynikající rovnoměrnost síly vrstvy, která je získávána ze zinkovacích lázní s použitím výše uvedených polymerů. Stále však není při zinkování dosahován dostatečný lesk povlaků, odstín po vyjasnění a chromátování je tmavší a méně brilantní než u povlaků ze slabě kyselých lázní. Poměrně nízká je také rychlost tvorby vrstvy následkem nízké účinnosti katodového procesu.
Uvedené nedostatky odstraňuje dusíkatá polymerní přísada, způsob její výroby a její použití v alkalických lázních pro vylučování zinku a slitin zinku podle tohoto vynálezu.
·· ♦· • · * i • · · ·· ···· ► ··
9 9
99
9 9
9 9
I 99 ·· · « · • 9 9 9
9 9999
9 9
9· ·
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá v tom, že dusíkatá polymemí přísada kromě aminoderivátu obecného vzorce
R \
N-R2-N-R3-NH2 ri (I) kde R,R! mohou být nezávislé na sobě CmH2m+i a m nabývá hodnot 1-3 nebo -CH2OH nebo -CH2CH2OH nebo -CH2CH(OH)CH3 nebo -CH2CH(OH)CH2OH nebo jsou shodné, R2 je (CH2)n a n je 2-6 a R3 je C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH2)PC=O kde p je 2-6, obsahuje nejméně jeden halogenderivát ze skupiny následujících látek: epihalogenhydrin, 1,3-dichloro-2-hydroxypropan, dihalogenalkan obecného vzorce X-(CqH2q)-X, kde q je 1-6 a X je Cl nebo Br nebo I nebo dihalogenalkylether obecného vzorce X-(CrH2r)-O-(CrH2r)-X, kde r je 1 -6 a X je Cl nebo Br nebo I a výslednou dusíkatou polymemí přísadu lze variantně popsat následujícími obecnými vzorci:
R
N+-R2
Ri
HN-R3—NH-CH2
OH ch2 w (||)
R
I
N+-R2-HN-R3-NH-CqH2q
Ri (lil)
R
N+-R2
Ri
HN-R3-NH-CrH2r-O-CrH2r (IV)
9 • 9
9
9
9 9
9999
9
9
9 9
9
9 « 9 9
9 9 9 • 9 »999
9 9 • 9 9 kde R, R! mohou být nezávislé na sobě CmH2m+1 a m nabývá hodnot 1-3 nebo -CH2OH nebo -CH2CH2OH nebo -CH2CH(OH)CH3 nebo -CH2CH(OH)CH2OH nebo jsou shodné, R2 je (CH2)n a n nabývá hodnot 2-6 a R3 je C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH2)PC=O, kde p nabývá hodnot 2-6, a q je 1-6 a r je 1-6, případně může obsahovat 3. terciární amin, který slouží k ukončení reakce a k přesnějšímu dosažení požadované molekulové hmotnosti.
Přímá reakce monomerů probíhá ve vodném nebo vhodném organickém prostředí. Do reaktoru se nejdříve přemístí přiměřené množství aminového monomeru rozpuštěného ve vhodném rozpouštědle a postupně se přidává halogen derivát tak, aby reakce neprobíhala příliš bouřlivě. Na jeden mol dusíkatého monomeru se použije 0,5 až 2,0 mol halogenderivátu, výhodněji 0,8 až 1,2 mol a nejvýhodnějí 1 mol halogenderivátu. Teplota reakce se volí v rozsahu 20- 180 °C, výhodněji 80- 120 °C podle použitých reaktantů. Pro zdárný průběh polymerační reakce je výhodné pracovat při teplotě refluxu. Typická reakční doba je v závislosti na použitích reaktantech 1 až 48 hodin.
Princip reakce monomerů a vzniku konečného polymeru spočívá v tom, že první reakční krok je reakce volné -NH2 skupiny s halogenderivátem nebo tato aminoskupina otevírá oxiranový kruh epihalogenhydrinu, čímž vznikne vlastní monomer, který může být popsán obecnými vzorci:
R
N-R2
R1
HN-R3-NH-CH2
OH ch2-X (V)
R
N-R2
Ri
HN-R3-NH-CqH2q-X (VI)
R
N-R2
Ri
HN-R3-NH-CrH2r-O-CrH2r-X (VII)
Druhým reakčním krokem je vlastní polymerace spojená s vytvořením kvarterního dusíkového atomu.
Reakční podmínky jsou zvoleny tak, aby vznikl kopolymer kde se střídají jednotky výše popsaných monomerů a výsledná molekulová váhaje 300 až 1 000 000, nejlépe 1000 až 10 000. Ve vytvořeném řetězci se pravidelně opakují kvarterní dusíkové atomy, které mají kladný náboj. Způsob výroby dusíkaté polymerní přísady podle tohoto vynálezu umožňuje výběrem monomerů měnit hustotu náboje na polymerní molekule, a tak velmi přesně optimalizovat její vlastnosti s ohledem na vlastnosti lázně a vyloučeného povlaku. Výsledný • ft • ft • ft • · • · • · • ft ft • ftftft ft • ft • ft • · • ftft ft · • ft • ft • ft ft • ftft • ftftft • · ftftftft • ftft ·« ft polymer má tedy polykationtový charakter, díky němuž je v elektrickém poli připuzován ke katodě a tam intenzivně ovlivňuje další katodické procesy, zejména elektroredukci kovů (Mex+ + xe' -+ Me).
Vyrobené dusíkaté polymerní přísady se přidávají do alkalických lázní pro vylučování zinku a slitin zinku, které obsahují 2-50 g/l Zn, optimálně 8-15 g/l, dále 10-300 g/l NaOH a/nebo KOH a/nebo LiOH, optimálně 90-160 g/l, přičemž polymery obecného vzorce II, III, IV připravené podle předloženého vynálezu je možno používat samostaně nebo v kombinaci. Zdrojem zinku může být kovový zinek nebo ZnO, který se rozpustí chemicky nebo elektrochemicky v roztoku alkalického hydroxidu, nebo to může být libovolná rozpustná sloučenina zinku. Lázeň také může obsahovat uhličitanové ionty v množství maximálně 100 g/l, Dusíkatá polymerní přísada podle tohoto vynálezu se do lázně přidává v množství 0,1-20 g/l přepočteno na účinnou látku. Pro vylučování slitin zinku se přidávají komplexy Fe, Co, Ni, Mn v množství 0,01 až 50 g/l. K lázni se dále přidávají látky, které eliminují vliv tvrdosti vody a kovových nečistot, jako jsou křemičitany, polyhydroxykyseliny (vínan, glukonan apod.) nebo jiné komplexotvorné látky (EDTA) v množství 0,1 až 100 g/l. Pro zjemnění krystalické struktury povlaku mohou být přidány další dusíkaté oligomery nebo polymery, např. reakční produkty imidazolu, morfolinu nebo piperazinu s epichlorhydrinem a alifatickým aminem v množství 0,1 až 20 g/l. Lesk v nízkých proudových hustotách zlepšují sloučeniny obsahující dvojmocnou síru: Na2S, thiomočovina a její deriváty, nebo heterocykly obsahující skupinu C=S (např. imidazolinthion). Tyto látky se přidávají v koncentraci 0,01 až 5 g/l. Lesk, vyrovnávací schopnost a brilanci synergicky ovlivňují aromatické aldehydy (vanilin, heliotropin, anýzaldehyd) a další aromáty jako je BNC(benzylpyridinium-3-karboxylát), jejichž účinná koncentrace je v rozsahu 0,001 až 1 g/l.
Pokovování probíhá při teplotě 10-60°C, optimálně při 20-30°C, anody jsou ocelové nebo zinkové nebo ocelové poniklované.
Z takto koncipovaných lázní je možné vylučovat povlaky zinku nebo slitin zinku, které mají řadu výhodných vlastností. Vytvořené povlaky mají například zcela rovnoměrnou tloušťku i na velmi členitých dílcích, vysoký brilantní lesk srovnatelný s leskem povlaků ze slabě kyselých lázní a jsou i dostatečně tažné a bez sklonu k tvorbě puchýřků. Přitom si lázně zachovávají vysokou proudovou účinnost, což zpravidla umožňuje v průmyslové praxi pracovat efektivněji než je tomu u dosud známých technologií.
Pro objasnění předloženého vynálezu slouží dále popsané příklady praktického provedení, které jej však nijak neomezují:
Příklad 1-3 (způsob výroby dusíkaté polymerní přísady):
Příklad 1.
g 3-(dimethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 17,4 g 1,3-dichlorpropanu a reakční směs byla refluxována po dobu 6 hodin, pak bylo přidán 1 g trietanolaminu a refluxování pokračovalo ještě 20 minut. Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 2.
g 3-(dimethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 17,4 g 1,3-dichlorpropanu a reakční směs byla refluxována po dobu 6 hodin, pak bylo přidáno 8,4 g epichlorhydrinu a pokračovalo se v refluxování po dobu 3,5 hodiny.
Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
9
9
9 9
9
9 ·» • · • · «9 • 9 • · • ·
9
9 ·
• «
9 ·
9
999 · *
Příklad 3.
g 3-(diethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 12,7 g dichlorethyletheru a reakční směs byla refluxována po dobu 18 hodin, po reakci naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 4.
g 3-(diethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 12,7 g dichlorethyletheru a reakční směs byla refluxována po dobu 18 hodin, pak bylo přidáno 11,6 g epíchlorhydrinu a pokračovalo se v refluxování po dobu 3,5 hodiny. Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 5.
g 3-(ethylmethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo po dobu 30 minut přikapáváno 11,6 g epichlohydrinu při teplotě 40-50 °C, další 2 hodiny byla teplota reační směsi udržována na 50 °C, dalších 5 hodin na 95 °C, a pak byl reakční produkt přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 6.
g 3-(ethylmethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo po dobu 30 minut přikapáváno 23,2 g epichlohydrinu při teplotě 40-50 °C, další 2 hodiny byla teplota reační směsi udržována na 50 °C, dalších 5 hodin na 95 °C. Následně byl přidán 1 g triethylaminu a směs byla udržována na teplotě refluxu po dobu 30 minut. Pak byl reakční produkt naředěn 20 ml vody a přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad A-C (použití dusíkaté polymerní přísady):
Přednosti lázní připravených podle tohoto vynálezu je možno posuzovat například podle ČSN 03 8530 (Elektrolytické pokovování v Hullově vaničce.).
Příklad A
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/l BNC(benzylpyridinium-3-karboxylát) mg/l vanilín
0,5 g/l reakční produkt imidazolu s epichlorhydrinem a amoniakem(USP 3 974 045)
0,25 g/l etylenthiomočoviny 1 g/l vínan sodný 1 g/l Li2SiO3 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5 % kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,2 B+A 15,5 .
• · · • · · tl ♦· ·· »♦ · * • · · · • · ·· • · · · • · · · ·· ·· <· » « · ·
9 · · • · · 99 9
Příklad Β
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l KOH g/l K2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 3. 50 mg/l BNC 20 mg/l vanllín 20 g/l Na2SiO3 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5 % kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,15 B+A15,8.
Příklad C
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 3.
mg/l benzylpyridinium-3-karboxylát mg/l anýzaldehyd
0,2 g/l reakční produkt dimethylaminopropylaminu s epichlorhydrinem(USP3 869 358) g/l Na2SiO3 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5 % kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,25 B+A 15,4 .
Příklad D
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 mg/l Fe g/l glukonan sodný použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
99 » 4 · «
9 • · · » ·*·»
4494
I · · · ► · · · ·· ··
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/l BNC mg/l vanilín po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5 % kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně.
Zkouška na přilnavost povlaku:
a)
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 40 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/l benzylpyridinium-3-karboxylát mg/l vanilín vyloučený povlak povlak byl podroben teplotnímu šoku, tzn. že byl temperován na teplotu 180 °C 5 minut, pak byl prudce ochlazen na pokojovou teplotu a sledován dalších 14 dnů. Nebyl pozorován vznik puchýřů.
b)
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 40 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1 mg/l benzyipyridinium-3-karboxylát mg/l vanilín vyloučený povlak byl temperován po dobu 14 dnů na teplotu 70 °C. Nebyi pozorován vznik puchýřů.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ' ΝΑΉΟΚΥ
    1. Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku vyznačující se tím, že kromě aminoderivátu obecného vzorce
    R \
    N-R2-N-R3-NH2 r( obsahuje halogenderivát epihalogenhydrin a/nebo 1,3-dichloro-2-hydroxypropan a/nebo dihalogenalkan obecného vzorce X-(CqH2q)-X, kde q je 1-6 a Xje Cl nebo Br nebo I a/nebo dihalogenalkylether obecného vzorce X-(CrH2r)-O-(CrH2r)-X, kde r je 1-6 a Xje Cl nebo Br nebo I.
  2. 2. Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku podle nároku Lvyznačující se tím, že dále obsahuje terciární amin.
  3. 3. Způsob výroby dusíkaté polymerní přísady podle nároku 1, vyznačující se tím, že 1 mol aminoderivátu se ve vodném nebo vhodném organickém prostředí uvede pří teplotě 20°C až teplotě refluxu, výhodně 90°C až teplotě refluxu do styku s 0,5 až 2,0 mol halogenderivátu po dobu 1 až 48 hodin.
  4. 4. Použití aminoderivátu obecného vzorce
    R \
    N--R2-N-R3-NH2 r( v kombinaci s halogenderivátem epihalogenhydrinem a/nebo 1,3-dichlor-2hydroxypropanem a/nebo dihalogenalkanem obecného vzorce X-(CqH2q)-X, kde q je 1 až 6 a X znamená Cl nebo Br nebo I a/nebo s dihalogenalkanem obecného vzorce X(CrH2r)-O-(CrH2r), kde r je 1 až 6 a X znamená Cl nebo Br nebo I pro výrobu dusíkaté polymerní přísady pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku.
  5. 5. Použití podle nároku 4, při němž se 0,1 - 20 g/l kombinace přidá do zinkovací lázně obsahující 2-50 g/l Zn, 10-300 g/l NaOH a/nebo KOH a/nebo LiOH, případně 100 g/l Na2CO3.
  6. 6. Použití podle nároku 4 nebo 5, při němž se do lázně přidá komplex Fe a/nebo Co a/nebo Ni a/nebo Mn v množství 0,01 - 50 g/l.
  7. 7. Použití podle některého z nároků 4 až 6, při němž se do lázně přidají některé dusíkaté oligomery nebo polymery v množství 0,1 - 20 g/l.
  8. 8. Použití podle některého z nároků 4 až 7, při němž se do lázně přidají sloučeniny obsahující dvojmocnou síru Na2S a/nebo thiomočovina a její deriváty a/nebo heterocykly obsahující skupinu C=S v množství 0,01 - 5 g/l.
    φ φ φφφ
    I 4 4994 > · ·
    ΦΦ Φ • rt ····
    Φ* 99 • * · • · φΦ • · · • Φ * ·· ··
  9. 9. Použití podle některého z nároků 4 až 8, při němž se do lázně přidají aromatické aldehydy a/nebo další aromáty v množství 0,001 -1 g/l.
  10. 10. Použití podle některého z nároků 4 až 9, při němž se do lázně přidají křemičitany, polyhydroxykyseliny nebo jiné komplexotvorné látky v množství 0,1 - 100 g/l.
CZ20040855A 2004-08-02 2004-08-02 Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití CZ300264B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20040855A CZ300264B6 (cs) 2004-08-02 2004-08-02 Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20040855A CZ300264B6 (cs) 2004-08-02 2004-08-02 Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2004855A3 true CZ2004855A3 (cs) 2006-03-15
CZ300264B6 CZ300264B6 (cs) 2009-04-01

Family

ID=36969035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20040855A CZ300264B6 (cs) 2004-08-02 2004-08-02 Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ300264B6 (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405523A (en) * 1993-12-15 1995-04-11 Taskem Inc. Zinc alloy plating with quaternary ammonium polymer
US5435898A (en) * 1994-10-25 1995-07-25 Enthone-Omi Inc. Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes
DE19840019C1 (de) * 1998-09-02 2000-03-16 Atotech Deutschland Gmbh Wäßriges alkalisches cyanidfreies Bad zur galvanischen Abscheidung von Zink- oder Zinklegierungsüberzügen sowie Verfahren

Also Published As

Publication number Publication date
CZ300264B6 (cs) 2009-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9322107B2 (en) Polymers having terminal amino groups and use thereof as additives for zinc and zinc alloy electrodeposition baths
EP0068807B1 (en) Acid copper electroplating baths containing brightening and levelling additives
EP2922985B1 (en) Copper plating bath composition
TWI379841B (en) Polyvinylammonium compound, method of manufacturing same, acidic solutioin containing said compound and method of electrolytically depositing a copper deposit
US8329019B2 (en) Polyamine brightening agent
TW200413577A (en) Pyrophosphoric acid bath for use in copper-tin alloy plating
AU764300B2 (en) Zinc and zinc alloy electroplating additives and electroplating methods
WO2007147603A2 (de) Wässriges alkalisches, cyanidfreies bad zur galvanischen abscheidung von zink- und zinklegierungsüberzügen
WO2007025606A1 (en) Nitrogen polymer additive for electrolytic deposition of zinc and zinc alloys and process for producing and use of the same
US5607570A (en) Electroplating solution
EP1315849B1 (en) Zinc and zinc alloy electroplating methods
US6436269B1 (en) Plating bath and method for electroplating tin-zinc alloys
DE2410441C2 (de) Cyanidfreies Bad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Silber
CN103510133A (zh) 一种载体光亮剂及其制备方法和应用
CZ2004855A3 (cs) Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby ajejí pouzití
JP5853283B2 (ja) 亜鉛−ニッケル合金めっき液及びめっき方法
JPS5934796B2 (ja) 亜鉛鍍金浴用添加剤組成物
JP5747359B2 (ja) ジンケート型亜鉛系めっき浴、ジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤および亜鉛系めっき部材の製造方法
JP3526947B2 (ja) アルカリ性亜鉛めっき
JP2001049484A (ja) 電気亜鉛めっき浴
KR20180021804A (ko) 알칼리성 아연 도금용 첨가제
GB2351084A (en) Zinc and zinc alloy electroplating additives and electroplating methods
EP3901331A1 (en) Acidic aqueous composition for electrolytically depositing a copper deposit
PL118230B1 (en) Cyanide-free alkaline bath for lustre zinc platingeskom,ne soderzhahhaja cianidov
PL163805B1 (pl) Alkaliczna kąpiel bezcyjankowa do galwanicznego cynkowania z połyskiem

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20180802