CZ300264B6 - Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití - Google Patents
Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300264B6 CZ300264B6 CZ20040855A CZ2004855A CZ300264B6 CZ 300264 B6 CZ300264 B6 CZ 300264B6 CZ 20040855 A CZ20040855 A CZ 20040855A CZ 2004855 A CZ2004855 A CZ 2004855A CZ 300264 B6 CZ300264 B6 CZ 300264B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zinc
- polymer additive
- added
- bath
- nitrogenous
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KVYGGMBOZFWZBQ-UHFFFAOYSA-N benzyl nicotinate Chemical compound C=1C=CN=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 KVYGGMBOZFWZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims 1
- FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L calcium glucoheptonate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L 0.000 claims 1
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 claims 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 claims 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 claims 1
- -1 dihaloalkyl ether Chemical compound 0.000 abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 5
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAMYRMDGSDQVIS-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propylurea Chemical compound CCN(CC)CCCNC(N)=O LAMYRMDGSDQVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIVBUJGYWCCLNG-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propylurea Chemical compound CN(C)CCCNC(N)=O IIVBUJGYWCCLNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTXGTZWJLHNLBO-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)pentylurea Chemical compound N(C(=O)N)CCC(NC)CC VTXGTZWJLHNLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NXRIDTLKJCKPOG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroimidazole-5-thione Chemical compound S=C1CN=CN1 NXRIDTLKJCKPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWFAACIXBQMBF-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyridin-1-ium-3-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C[N+](CC=2C=CC=CC=2)=C1 AVWFAACIXBQMBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001273 Polyhydroxy acid Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000004532 chromating Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
Rešení se týká dusíkaté polymerní prísady, zpusobu její výroby a jejího použití pri elektrolytickém vylucování zinku a slitin zinku. Podstata rešení spocívá v tom, že obsahuje aminoderivát obecného vzorce (I), kde R, R.sub.1.n. mohou být nezávislé na sobe C.sub.m.n.H.sub.2m+1 .n.a m nabývá hodnot 1 až 3 nebo -CH.sub.2.n.OH nebo -H.sub.2.n.CH.sub.2.n.OH nebo -CH.sub.2.n.CH(OH)CH.sub.3 .n.nebo -CH.sub.2.n.CH(OH)CH.sub.2.n.OH nebo jsou shodné, R.sub.2.n. je (CH.sub.2.n.).sub.n .n.a n je 2 až 6 a R.sub.3 .n.je C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH.sub.2.n.).sub.p.n.C=O, kde p je 2 až 6, a nejméne jeden halogenderivát ze skupiny následujících látek: epihalogenhydrin, 1,3-dichloro-2-hydroxypropan, dihalogenalkan obecného vzorce X-(C.sub.q.n.H.sub.2q.n.)-X, kde q je 1 až 6 a X je CI nebo Br nebo I nebo dihalogenalkylether obecného vzorce X-(C.sub.r.n.H.sub.2r.n.)-O-(C.sub.r.n.H.sub.2r.n.)-X, kde r je 1 až 6 a X je CI nebo Br nebo I.
Description
Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku, způsob její výroby a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká dusíkaté polymemí přísady, způsobu její výroby a jejího použití při elektrolytickém vylučování zinku a slitin zinku.
Dosavadní stav techniky
Z ekologických a hygienických důvodů dochází postupně k odklonu od jedovatých kyanidových lázní, které ještě v 80. letech 20. století zaujímaly více než 50 % kapacit galvanického zinkování.
Při jejich nahrazování spolu soupeří dva typy lázní, a to slabě kyselé chloridové a alkalické zinkátové s vysokým obsahem volného hydroxidu.
K výhodám slabě kyselých zinkovacích lázní patří vylučování vysoce dekorativních až brilantních povlaků, až 100% katodická účinnost a vynikající krycí schopnost, která umožňuje úspěšně pokovovat i dílce s velmi členitým povrchem. Nevýhodou je pak distribuce síly vrstvy zinkového povlaku v závislosti na lokální proudové hustotě.
Alkalické zinkovací lázně trpěly od počátku řadou neduhů, které omezovaly jejích rychlejší zavádění do průmyslové praxe. Mezi největší nedostatky patřil omezený rozsah proudových hustot, při kterých se vylučoval kvalitativně akceptovatelný povlak, dále pak tendence k tvorbě puchýřků a pomalá tvorba vrstvy. Nikdy se doposud nepodařilo dosáhnout vzhledových parametrů srovnatelných s parametry povlaků vyloučených ze slabě kyselých lázní.
Od počátku vývoje zinkátových bezkyanídových lázní byla pozornost věnována dusíkatým poly30 merům, které často obsahovaly kvartérní dusík. Například US 3 824 158 chrání reakční produkty „aminovaného“ polyepichlorhydrinu s epichlorhydrinem s důrazem na kvartérní charakter účinné látky, US 3 853 718 modifikuje polyalkylenimin pomocí amoniumalkylhalidu a US 3 869 358 kvarternizuje dimethylaminopropylamin epichlorhydrinem.
V dalších patentech jsou syntetizovány kvartérní oligomery a polymery s pomocí heterocyklických monomerů, kdy dalším monomerem jsou epichlorhydrid a alifatický amin (US 3 974 045, US 4 397 717, US 4 730 022) nebo pouze epihalogenhydrín či glycerolhalogenhydrin (US 3 954 575, US 4 045 306).40 Významného pokroku bylo dosaženo použitím polymerů, které mají jako základní monomer N,N-bis[3-(dialkylamino)aIkyl]močovinu. K syntéze účinných látek je pak využívána polymerace s různými chlorovanými dialkylethery (US 4 157 388, US 5 405 523, US 5 435 898), nebo s díhalogenalkany (WO 0 014 305) nebo s dihalogenalkany a terciárními diaminy (US 6 706 167). Výhodou těchto procesů je především vynikající rovnoměrnost síly vrstvy, která je získávána ze zinkovacích lázní s použitím výše uvedených polymerů. Stále však není při zinkování dosahován dostatečný lesk povlaků, odstín po vyjasnění a chromátování je tmavší a méně brilantní než u povlaků ze slabě kyselých lázní. Poměrně nízká je také rychlost tvorby vrstvy následkem nízké účinnosti katodového procesu.
Uvedené nedostatky odstraňuje dusíkatá polymemí přísada, způsob její výroby a její použití v alkalických lázních pro vylučování zinku a slitin zinku podle tohoto vynálezu.
-1 CZ 300264 B6
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku, která kromě aminoderívátu obecného vzorce
R \
-Rj-N--R3— NH2 ( ΐ )# rÍ kde
...
R, Ri nezávisle na sobě znamenají CmH2ffl+i, kde m znamená 1 až 3 nebo -CH2OH nebo -CH2CH2OH nebo -CH2CH(OH)CH3 nebo -CH2CH(OH)CH2OH nebojsou shodné,
R2 znamená (CH2)n, kde n znamená 2 až 6 a
R3 znamená C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH2)PC=O, kde p znamená 2 až 6 obsahuje halogenderivát epíhalogenhydrin a/nebo l,3-dichlor-2-hydroxypropan a/nebo dihalogenaíkan obecného vzorce
X-(CqH2(|)-X, kde q znamená 1 až 6 a X znamená atom chloru, bromu nebo jodu a/nebo dihalogenalkylether obecného vzorce X-(CrH2r)-O-(CrH2r)-X, kde r znamená 1 až 6 a X znamená atom chloru, bromu nebo jodu.
Součást podstaty vynálezu tvoří rovněž způsob výroby dusíkaté polymerní přísady podle nároku 1, při němž se 1 mol aminoderívátu ve vodném nebo vhodném organickém prostředí uvede při teplotě 20 °C až teplotě refluxu, výhodně 90 °C až teplotě refluxu do styku s 0,5 až 2,0 mol halogenderivátu po dobu 1 až 48 hodin.
Vynález se také týká použití dusíkaté polymerní přísady podle nároků 1 a 2 pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku, při němž se 0,1 až 20 g/1 dusíkaté polymerní přísady přidá do zinkovací lázně, obsahující 2 až 50 g/1 Zn, 10 až 300 g/1 NaOH a/nebo KOH a/nebo LiOH a případě až 100 g/1 uhličitanu sodného nebo draselného nebo lithného.
Výslednou polymerní přísadu lze variantně popsat následujícími obecnými vzorci
-2CZ 300264 B6
N4-R2-HN-R3—NH-CHj-1-CH2R, QH
N-R,
HN—R.^-NH^-CnH qn5q
Ri (H) (lil)
--N4- --HŇ-R3—NH-C^2r-“O;-
w (IV), kde R, Rt mohou být nezávislé na sobě CmH2m+1 a m nabývá hodnot 1 až 3 nebo -CH2OH nebo CH2CH2OH nebo -CH2CH(OH)CH3 nebo -CH2CH(OH)CH2OH nebojsou shodné, R2 je (CH2)n a n nabývá hodnot 2 až 6 a R3 je C=O nebo OS nebo C=NH nebo O=C(C112)PC=O, kde p nabývá hodnot 2 až 6, a q je 1 až 6 a r je 1 až 6, případně může obsahovat 3. terciární amin, který slouží k ukončení reakce a k přesnějšímu dosažení požadované molekulové hmotnosti.
Přímá reakce monomerů probíhá ve vodném nebo vhodném organickém prostředí. Do reaktoru se nejdříve přemístí přiměřené množství aminového monomeru rozpuštěného ve vhodném rozpouštědle a postupně se přidává halogen derivát tak, aby reakce neprobíhala příliš bouřlivě. Najeden mol dusíkatého monomeru se použije 0,5 až 2,0 mol halogenderivátu, výhodněji 0,8 až 1,2 mol a nej výhodněji 1 mol halogenderivátu. Teplota reakce se volí v rozsahu 20 až 180 QC, výhodněji 80 až 120 °C podle použitých reaktantů. Pro zdárný průběh polymerační reakce je výhodné pracovat při teplotě refluxu. Typická reakční doba je v závislosti na použitých reaktantech 1 až 48 hodin.
Princip reakce monomerů a vzniku konečného polymeru spočívá v tom, že první reakční krok je reakce volné -NH2 skupiny s halogenderi vátém nebo tato aminoskupina otevírá oxi ranový kruh epihalogenhydrinu, čímž vznikne vlastní monomer, který může být popsán obecnými vzorci:
-3CZ 300264 B6
R
N-R2
Ri
HN-R3—NHCH'
OH
-ch2(V)
R
N-R2-HN-R3—NH--CqH2q—X
Ri (VI)
N-R2-HN-—R3—NH-OrHjr—O-CfH2r-X
Ri (VII).
Druhým réakčním krokem je vlastní polymerace spojená s vytvořením kvartérního dusíkového atomu.
Reakční podmínky jsou zvoleny tak, aby vznikl kopolymer kde se střídají jednotky výše popsaných monomerů a výsledná molekulová váha je 300 až I 000 000, nejlépe 1000 až 10 000. Ve vytvořeném řetězci se pravidelně opakují kvartémí atomy dusíku, které mají kladný náboj. Způsob výroby dusíkaté polymerní přísady podle tohoto vynálezu umožňuje výběrem monomerů io měnit hustotu náboje na polymerní molekule, a tak velmi přesně optimalizovat její vlastnosti s ohledem na vlastnosti lázně a vyloučeného povlaku. Výsledný polymer má tedy polykatíontový charakter, díky němuž je v elektrickém poli připuzován ke katodě a tam intenzivně ovlivňuje další katodické procesy, zejména elektroredukci kovů (Me*+ + xe” —» Me).
Vyrobené dusíkaté polymerní přísady se přidávají do alkalických lázní pro vylučování zinku a slitin zinku, které obsahují 2 až 50 g/l Zn, optimálně 8 až 15 g/l, dále 10 až 300 g/l NaOH a/nebo KOH a/nebo LiOH, optimálně 90 až 160 g/l, přičemž polymery obecného vzorce II-, III, IV připravené podle předloženého vynálezu je možno používat samostatně nebo v kombinaci. Zdrojem zinku může být kovový zinek nebo ZnO, který se rozpustí chemicky nebo elektroche20 micky v roztoku alkalického hydroxidu, nebo to může být libovolná rozpustná sloučenina zinku. Lázeň také může obsahovat uhličitanové ionty v množství maximálně 100 g/l. Dusíkatá polymerní přísada podle tohoto vynálezu se do lázně přidává v množství 0,1-20 g/l přepočteno na účinnou látku. Pro vylučování slitin zinku se přidávají komplexy Fe, Co, Ni, Mn v množství 0,01 až 50 g/l. K lázni se dále přidávají látky, které eliminují vliv tvrdosti vody a kovových nečistot, jako jsou křemičitany, polyhydroxykyseliny (vínan, glukonan apod.) nebo jiné komplexotvomé látky (EDTA) v množství 0,1 až 100 g/l. Pro zjemnění krystalické struktury povlaku mohou být přidány další dusíkaté oíigomery nebo póly mety, např. reakční produkty imidazolu, morfolinu, nebo piperazinu s epichlorhydrinem a alifatickým aminem v množství 0,1 až 20 g/l. Lesk v nízkých proudových hustotách zlepšují sloučeniny obsahující dvoj mocnou síru: Na2S, thiomočovina a její deriváty, nebo heteroeykly obsahující skupinu C=S (např. imidazolinthion). Tyto látky se přidávají v koncentraci 0,01 až 5 g/l. Lesk, vyrovnávací schopnost a brilanci synergicky ovlivňují aromatické aldehydy (vanilín, heliotropin, anýzaldehyd) a další aromáty jako je BNC(benzylpyridinium-3-karboxylát), jejichž účinná koncentrace je v rozsahu 0,001 až 1 g/l.
-4CZ 300264 B6
Pokovování probíhá při teplotě 10 až 60 °C, optimálně při 20 až 30 °C, anody jsou ocelové nebo zinkové nebo ocelové poniklované.
Z takto koncipovaných lázní je možné vylučovat povlaky zinku nebo slitin zinku, které mají řadu výhodných vlastností. Vytvořené povlaky mají například zcela rovnoměrnou tloušťku i na velmi členitých dílcích, vysoký brilantní lesk srovnatelný s leskem povlaků ze slabě kyselých lázní ajsou i dostatečně tažné a bez sklonu k tvorbě puchýřků. Přitom si lázně zachovávají vysokou proudovou účinnost, což zpravidla umožňuje v průmyslové praxi pracovat efektivněji než je tomu u dosud známých technologií.
Pro objasnění předloženého vynálezu slouží dále popsané příklady praktického provedení, které jej však nijak neomezují:
Příklad 1-3 (způsob výroby dusíkaté polymemí přísady):
Příklad 1
20 g 3-(dimethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 17,4 g 1,3-dichlorpropanu a reakční směs byla refluxována po dobu 6 hodin, pak bylo přidáno 1 g trietanolaminu a refluxování pokračovalo ještě 20 minut. Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 2 g 3-(dimethylamÍnopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 17,4 g 1,3-dichlorpropanu a reakční směs byla refluxována po dobu 6 hodin, pak bylo přidáno 8,4 g epichlorhydrinu a pokračovalo se v refluxování po dobu 3,5 hodiny. Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 3 g 3-(diethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 12,7 g dichlorethyletheru a reakční směs byla refluxována po dobu 18 hodin, po reakci naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 4 g 3-(diethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo přidáno 12,7 g dichlorethyletheru a reakční směs byla refluxována po dobu 18 hodin, pak bylo přidáno 11,6 g epichlorhydrinu a pokračovalo se v refluxování po dobu 3,5 hodiny. Po reakci byla směs naředěna 20 ml vody a reakční produkt byl přefiltrován s aktivním uhlím.
Příklad 5 g 3—(ethylmethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku bylo po dobu 30 minut přikapáváno 11,6 g epichlorhydrinu při teplotě 40 až 50 °C, další 2 hodiny byla teplota reakční směsi udržována na 50 °C, dalších 5 hodin na 95 °C, a pak byl reakční produkt přefiltrován s aktivním uhlím.
-5CZ 300264 B6
Příklad 6 g 3-(ethylmethylaminopropyl)močoviny bylo rozpuštěno ve 20 ml vody a k tomuto roztoku 5 bylo po dobu 30 minut přikapáváno 23,2 g epichlorhydrinu při teplotě 40 až 50 °C, další 2 hodiny byla teplota reakční směsi udržována na 50 °C, dalších 5 hodin na 95 °C. Následně byl přidán 1 g triethylaminu a směs byla udržována na teplotě refluxu po dobu 30 minut. Pak byl reakční produkt naředěn 20 ml vody a přefiltrován s aktivním uhlím.
10
Příklad A-C (použití dusíkaté polymerní přísady):
Přednosti lázní připravených podle tohoto vynálezu je možno posuzovat například podle ČSN 03 8530 (Elektrolytické pokovování v Hul lově vaničce).
Příklad A
Použitý zinkovací základ:
12g/lZn 120 g/1 NaOH 20 g/1 Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: IA po dobu 15 minut
1,5 g/1 polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/1 BNC(benzylpyridinium-3-karboxylát)
20 mg/í vanilín
0,5 g/1 reakční produkt imidazolu s epichlorhydrinem a amoniakem (US 3 974 045)
0,25 g/1 ethylenthiomočoviny 1 g/1 vínan sodný 1 g/1 Ci2SiO3 .po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5% kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů^ ' brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,2 B+A 15,5.
Příklad B
Použitý zinkovací základ:
g/t Zn 120 g/1 NaOH 20 g/1 K2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
-6CZ 300264 B6
1,5 g/1 polymeru připraveného v příkladu 3.
mg/ϊ BNC mg/1 vanilín g/1 Na2SiO3 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5% kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,15 B+A 15,8.
Příklad C
Použitý zinkovací základ:
g/l Zn 120 g/1 NaOH 20,g/lNa2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
1,5 g/1 polymeru připraveného v příkladu 3.
mg/1 benzylpyridinium-3-karboxylát
20 mg/1 anýzaldehyd
0,2 g/l reakční produkt dimethylaminopropylaminu s epichlorhydrinem (US 3 869 358) g/1 Na2SiO3 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5% kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, 30 brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně. Byla změřena tloušťka vyloučeného povlaku 2,5 cm od vyšších proudových hustot (bod B) a 2,5 cm od nízkých proudových hustot (bod A). B/A 1,25 B+A 15,4.
Příklad D
Použitý zinkovací základ:
g/1 Zn
120 g/1 NaOH . 20g/lNa2CO3 mg/Fe g/1 glukonan sodný použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 15 minut
1,5 g/1 polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/1 BNC
20 mg/1 vanilín
-7CZ 300264 B6 po vyjasnění po dobu 5 s v 0,5% kyselině dusičné byl získán brilantní povlak bez mlh a závojů, brilancí srovnatelný s povlakem získaným ze slabě kyselé lázně.
Zkouška na přilnavost povlaku:
a)
Použitý zinkovací základ:
io 12 g/l Zn
120 g/l NaOH 20 g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: IA po dobu 40 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1.
mg/1 benzylpyridinium-3-karboxylát 20 mg/1 vanilín 20 vyloučený povlak byl podroben teplotnímu Šoku, tzn. že byl temperován na teplotu 180 °C 5 minut, pak byt prudce ochlazen na pokojovou teplotu a sledován dalších 14 dnů. Nebyl pozorován vznik puchýřů.
b)
Použitý zinkovací základ:
12g/lZn
120 g/l NaOH g/l Na2CO3 použitá anoda: poniklovaná ocel proud: 1A po dobu 40 minut
1,5 g/l polymeru připraveného v příkladu 1. - · mg/1 benzylpyridinium-3-karboxylát 20 mg/í vanilín vyloučený povlak byl temperován po dobu 14 dnů na teplotu 70 °C. Nebyl pozorován vznik puchýřů.
Claims (10)
- 5 1, Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku, vyznačující se t í m, že kromě aminoderivátu obecného vzorceR \N-R2-N--- R3-NH2Rl io kdeR, Rj nezávisle na sobě znamenají CmH2m+i, kde m znamená 1 až 3 nebo -CH2OH nebo -CH2CH2OH nebo -CH2CH(OH)CH3 nebo -CH2CH(OH)CH2OH nebojsou shodné,15 R2 znamená (CH2)n, kde n znamená 2 až 6 aR3 znamená C=O nebo C=S nebo C=NH nebo O=C(CH2)PC=O, kde p znamená 2 až 6 obsahuje halogenderivát epihalogenhydrin a/nebo l,3-dich1or-2_hydroxypropan a/nebo dihalo20 genalkan obecného vzorceX-(CqH2q)-X, kde q znamená 1 až 6 a X znamená atom chloru, bromu nebo jodu a/nebo dihalogenalkylether obecného vzorce X-(CrH2r)-O-(CrH2r)-X, kde r znamená l až 6 a X znamená atom chloru, bromu nebo jodu.
- 2. Dusíkatá polymerní přísada pro elektrolytické vylučování zinku a slitin zinku podle nároku /vyznačující se t í m , že dále obsahuje terciární amin.
- 3. Způsob výroby dusíkaté polymerní přísady podle nároku 1, vyznačující se tím, 30 že se 1 mol aminoderivátu ve vodném nebo vhodném organickém prostředí uvede při teplotě20 °C až teplotě refluxu, výhodně 90 °C až teplotě refluxu do styku s 0,5 až 2,0 mol halogenderivátu po dobu 1 až 48 hodin.
- 4. Použití dusíkaté polymerní přísady podle nároků 1 a 2 pro elektrolytické vylučování zinku 35 a slitin zinku, při němž se 0,1 až 20 g/l dusíkaté polymerní přísady přidá do zinkovací lázně, obsahující 2 až 50 g/l Zn, 10 až 300 g/l NaOH a/nebo KOH a/nebo LiOH a případně až 100 g/l uhličitanu sodného nebo draselného nebo lithného.
- 5. Použití dusíkaté polymerní přísady podle nároku 4, při němž se do lázně přidá komplex Fe 40 a/nebo Co a/nebo Ni a/nebo Mn v množství 0,01 až 50 g/l.
- 6. Použití dusíkaté polymerní přísady podle nároku 4 nebo 5, při němž se do lázně přidá polymer nebo oligomer ze skupiny imidazol/epichlorhydrin, morfolin/epichlorhydrin a piperazin/epichlorhydrin.
- 7. Použití dusíkaté polymerní přísady podle některého z nároků 4 až 6, při němž se do lázně přidají sloučeniny, obsahující dvojvalentní síru ze skupiny Na2$, thiomočovina a/nebo její deriváty a/nebo heleroeykly, obsahující skupinu C-S v množství 0,01 až 5 g/l.-9CZ JUU264 B6
- 8. Použití dusíkaté polymerní přísady podle některého z nároků 4 až Ί, při němž se do lázně přidá 1 nebo více aromatických derivátů ze skupiny benzylpyridinium-3-karboxylát, vanilín, heliotropin nebo anýzaldehyd v množství 0,001 až 1 g/1.5
- 9. Použití dusíkaté polymerní přísady podle některého z nároků 4 až 8, při němž se do lázně přidá 1 nebo větší počet sloučenin ze skupiny křemičitan, glukonát, glukoheptonát, ethylendiamintetraoctan, vínan, sorbitoí, glukóza v množství 0,1 až 1.00 g/1.
- 10. Použití podle některého z nároků 4 až 9, při němž se do lázně přidají křemíčitany, polyio hydroxykyseliny nebo jiné komplexotvomé látky v množství 0,1 až 100 g/1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20040855A CZ300264B6 (cs) | 2004-08-02 | 2004-08-02 | Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20040855A CZ300264B6 (cs) | 2004-08-02 | 2004-08-02 | Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2004855A3 CZ2004855A3 (cs) | 2006-03-15 |
| CZ300264B6 true CZ300264B6 (cs) | 2009-04-01 |
Family
ID=36969035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20040855A CZ300264B6 (cs) | 2004-08-02 | 2004-08-02 | Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ300264B6 (cs) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5405523A (en) * | 1993-12-15 | 1995-04-11 | Taskem Inc. | Zinc alloy plating with quaternary ammonium polymer |
| US5435898A (en) * | 1994-10-25 | 1995-07-25 | Enthone-Omi Inc. | Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes |
| US6652728B1 (en) * | 1998-09-02 | 2003-11-25 | Atotech Deutschland Gmbh | Cyanide-free aqueous alkaline bath used for the galvanic application of zinc or zinc-alloy coatings |
-
2004
- 2004-08-02 CZ CZ20040855A patent/CZ300264B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5405523A (en) * | 1993-12-15 | 1995-04-11 | Taskem Inc. | Zinc alloy plating with quaternary ammonium polymer |
| US5435898A (en) * | 1994-10-25 | 1995-07-25 | Enthone-Omi Inc. | Alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths and processes |
| US6652728B1 (en) * | 1998-09-02 | 2003-11-25 | Atotech Deutschland Gmbh | Cyanide-free aqueous alkaline bath used for the galvanic application of zinc or zinc-alloy coatings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2004855A3 (cs) | 2006-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101763756B1 (ko) | 말단 아미노기를 갖는 중합체 및 이를 아연과 아연합금 전착조에 첨가물로서 사용하는 용도 | |
| EP1540043B1 (en) | Pyrophosphoric acid bath for use in copper-tin alloy plating | |
| US8329019B2 (en) | Polyamine brightening agent | |
| EP2038453A2 (de) | Wässriges alkalisches, cyanidfreies bad zur galvanischen abscheidung von zink- und zinklegierungsüberzügen | |
| WO2007025606A1 (en) | Nitrogen polymer additive for electrolytic deposition of zinc and zinc alloys and process for producing and use of the same | |
| JP3946957B2 (ja) | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤および電気めっき方法 | |
| US5607570A (en) | Electroplating solution | |
| JP3674887B2 (ja) | 銅−スズ合金メッキ用ピロリン酸浴 | |
| US6436269B1 (en) | Plating bath and method for electroplating tin-zinc alloys | |
| EP1315849B1 (en) | Zinc and zinc alloy electroplating methods | |
| US20190203369A1 (en) | Acidic aqueous composition for electrolytic copper plating | |
| JPS6012432B2 (ja) | 光沢亜鉛めつき浴 | |
| CA1079218A (en) | Bright low karat silver gold electroplating | |
| CZ300264B6 (cs) | Dusíkatá polymerní prísada pro elektrolytické vylucování zinku a slitin zinku, zpusob její výroby a její použití | |
| JP5853283B2 (ja) | 亜鉛−ニッケル合金めっき液及びめっき方法 | |
| CN116751362A (zh) | 一种水溶性二胺基脲聚合物及其制备方法和应用 | |
| CA1085421A (en) | Polyamine additives in alkaline zinc electroplating | |
| JP5747359B2 (ja) | ジンケート型亜鉛系めっき浴、ジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤および亜鉛系めっき部材の製造方法 | |
| JP5599515B2 (ja) | ポリマーフェナゾニウム化合物を製造する改良された方法 | |
| KR101011473B1 (ko) | ｐＨ 완충효과가 향상된 전기도금공정용 니켈 도금 조성물 | |
| JP2001049484A (ja) | 電気亜鉛めっき浴 | |
| EP3901331A1 (en) | Acidic aqueous composition for electrolytically depositing a copper deposit | |
| JPH08209393A (ja) | アルカリ性亜鉛めっき | |
| KR20180021804A (ko) | 알칼리성 아연 도금용 첨가제 | |
| US3216913A (en) | Copper plating bath |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180802 |