CZ2003675A3 - Formulace mesotrionu - Google Patents

Description

Mesotrion (2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl-l, 3-cyklohexandion) je novým herbicidem pro širokolisté plevele, který je vyvinut pro postemergentní a preemergentní použití v kukuřici. Za účelem optimalizace jeho postemergentní účinnosti je obzvláště výhodné použít uvedený produkt v kombinaci s přísadami.

Dosavadní stav techniky

Proč. North. Cent. Weed Sci. Soc., sv. 54, 199, str.9;

Abstr.Meet. Weed Sci. Soc. Am., sv.39, 1999, str.65-66; a Proč. North Cent. Weed Sci. Soc., sv. 52, 1997, str. 104-105 popisují použití herbicidních formulací obsahujících buď samotný kukuřičný olejový koncentrát nebo tento koncentrát v kombinaci hnojivém na bázi amoniumnitrátu močoviny.

Mezinárodní patentová přihláška WO0092/19107 popisuje herbicidní kompozici obsahující substituovaný cyklohexandion a alespoň jedno hnojivo obsahující dusík.

Mezinárodní patentová přihláška WO99/63823 popisuje herbicidní směs obsahující 3-heterocyklyl-substituovaný benzoylový derivát, hnojivo obsahující dusík a další přísadu.

Mezinárodní patentová přihláška WO95/17094 popisuje herbicidní kompozici obsahující difenylether, alespoň jedno hnojivo obsahující dusík a jednu nebo více dalších přísad.

Za účelem vyhodnocení odezvy plevele a kukuřice na mesotrion aplikovaný postemergentně byly provedeny skleníkové a polní experimenty. Dávky mesotrionu se pohybovaly od 123,5 do

354,8 g účinné látky na hektar. Byly testovány následující přísadové systémy:

i) žádná přísada, ii) kukuřičný olejový koncentrát (COC), iii) neionogenní povrchově aktivní činidlo (NIS) a iv) methylovaný semenný olej (MSO) přičemž každý z těchto systémů je použit bez hnojivá na bázi amoniumnitrátu močoviny (UAN) a síranu amonného (AMS) nebo s hnojivém na bázi amoniumnitrátu močoviny a síranu amonného.

Střední odezva kukuřice na mesotrion aplikovaný s kukuřičným olejovým koncentrátem a amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným v množství 105 g účinné látky na hektar je nižší než 2 % při maximálním poškození nižším než 10 % u více než 96 % experimentů.

Použití methylovaného semenného oleje s mesotrionem zvyšuje schopnost této kombinace poškozovat kukuřici. Střední odezva kukuřice na mesotrion aplikovaný společně s methylovaným semenným olejem a s amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným při dávce 105 g na hektar byla pouze 3 %, avšak poškození bylo vyšší než 15 % u více než 15 % experimentů. V řadě experimentů, při kterých byla kontrola širokolistých plevelů prováděna u velmi obtížně kontrolovatelných plevelů poskytly mesotrion aplikovaný společně s kukuřičným olejovým koncentrátem a s amoniumnitrátem močoviny nebo se síranem amonným a mesotrion aplikovaný s methylovanným semenným olejem a s amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným stejné úrovně kontroly. Mesotrion aplikovaný společně s neionogenním povrchově aktivním činidlem a s amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným poskytl nižší úroveň kontroly než kombinace s kukuřičným olejovým koncentrátem nebo s methylovaným semenným ( ) olejem. Uvedené experimenty rovněž ukazují, že měnící se kvalita vody a aplikační objemy mají malý nebo vůbec žádný vliv na účinnost mesotrionu v případě, že je aplikován s uvedenými systémy v doporučených dávkách.

Údaje získané při těchto experimetech ukazují, že pro optimalizování kontroly plevele a minimalizování odezvy kukuřice na mesotrion je výhodným přísadovým systémem kukuřičný olejový koncentrát s amoniumnitrátem močoviny. Avšak, jestliže je požadovaným výsledkem účinnost dosažená na úkor přijatelného poškozecí kukuřice, potom je výběrovou formulací mesotrion společně s methylovaným semenným olejem a amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným.

Podstata vynálezu

Prvním předmětem vynálezu je herbicidní formulace, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje

A) 2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyklohexandion,

B) asi 0,3 až asi 2,5 % kukuřičného olejového koncentrátu nebo asi 0,3 až asi 2,5 % methylovaného semenného oleje na bázi objem/objem, vztaženo na souhrn A), B), C) a Dj,

C) asi 0,5 až asi 5 % amoniumnitrátu močoviny na bázi objem/objem, vztaženo na souhrn A), B), C) a D) nebo asi 0,5 až 5 %, vyjádřeno jako hmotnost sušiny, hnojivá tvořeného síranem amonným, vztaženo na souhr A), B), C) a D), a

D) ředidlo.

Výhodně se mesotrion použije v množství asi 69,2 až 420 g na hektar; množství použité na 380 litrů roztoku je takto závislé na množství tohoto roztoku aplikovaného na hektar. Taková množství se obvykle pohybují od 4,47 g na litr roztoku do asi 0,75 g na litr roztoku. V typické formulaci tvořené 380 litry bude použito asi 85 g mesotrionu pro postemergentní aplikaci a asi 142 až 170 g pro preemergentní aplikaci.

Výraz kukuřičný olejový koncentrát je velmi dobře znám v oblasti herbicidů a označuje směs ropných olejů s neionogennimi povrchově aktivními látkami, která výhodně obsahuje alespoň asi 79 % hmotnosti ropného oleje. Komerčně dostupnými kukuřičnými koncentráty jsou například AGRI-DEX, PENETRATOR a PENETRATOR PLUS od společnosti Helena Chemical Company, HER-BIMAX od společnosti UAP, ES CROP OIL PLUS od firmy Gromark a CROP OIL PLUS od společnosti Wilfarm (83 % parafinového oleje, 17 % emulgátorového povrchově aktivního činidla). Kromě toho patent US 5 238 604 popisuje určité přísadové systémy a kukuřičné olejové koncentráty.

Výhodná množství kukuřičného olejového koncentrátu činí 0,5 až 2 %, přičemž nejvýhodnější množství kukuřičného olejového koncentrátu činí asi 1 %, vztaženo na bázi objem/objem.

Rovněž methylovaný semenný olej je komerčně dostupný. Příklady tohoto methylovaného semenného oleje zahrnují produkt DESTINY od společnosti Cenec, methylovaný semenný olej od společnosti Loveland, methylovaný semenný olej od společnosti Helena Chemical, produkt METH OIL od společnosti Ríverside, produkt PERSIST od společnosti Precision, produkt SCOIL od » ϊ I » ř í » » . ϊ l ti > » > ti » > > i * ϊ >

» > >

> i > » » společnosti Agsco, produkt Sundance II od společnosti Rosens, produkt SUNIT-2 od společnosti American Cyanamid a produkt SUPERB od společnosti Wilfarm.

Kromě toho jsou komerční verze methylovaného semenného oleje rovněž provávány v kombinacích s amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným, jako je tomu například v případě produktů PERSIST PLUS a PERSIST EXTRA od společnosti Presition (methylovaný semenný olej a amoniumnitrát močoviny) a produktu DYNE-A-PAK od společnosti Helena Chemical (methylovaný semenný olej a amoniumnitrát močoviny).

Výhodně se methylovaný semenný olej použije v množství asi %,5 až 2,0 %, vztaženo na bázi objem/objem s mesotrionem, výhodněji v množství asi 1 %, vztaženo na bázi objem/objem s mesotrionem.

Výhodně se použije asi 1 až 3 %, výhodněji 1 až 2 %, hnojivá tvořeného amoniumnitrátem močoviny. Výhodně se použije asi 0,5 až 2 % síranu amonného.

Ředidlo je obecně tvořeno vodou. Rovněž je možné použít další přísady, jako například pufry pro nastavení hodnoty pH. Pufry jsou pro odborníka v daném oboru známými látkami. Pufr pro nastavení hodnoty pH je tvořen směsí slabé kyseliny s úplně disociovanou solí této kyseliny nebo/a směsí slabé báze s úplně disociovanou solí této báze (viz například Rompps Chemie Lexikon: Rompp's Chemical Encyclopedia, 7.vydání, sv.5, heslo Buffer). Po přidání kyselin nebo bází se pH v podstatě nemění.

) >

) » ϊ » » ϊ t > » » , 1 ί i ; ·. i ti i » i ι * ι » > ř í lis >

> » » > i > > t t i s > » ) » ti t > j >

Výhodnými pufry pro rozmezí pH od asi 4 do asi 11 jsou například pufry, které obsahují následující anionty: octanový, fosforečnanový, boritanový, uhličitanový, citrátový, dimethylmalonátový a nitrilo-trismethylenfosfátový pufr. Rovnéž vhodnými pufry jsou zwitterionové pufry, jakými jsou například glycinový pufr nebo pufr na bázi kyseliny

2-(N-morfolino)ethansulfonové (MES). Použití specifického pufru v každém jednotlivém případě závisí na požadovaném rozmezí pH, přičemž například ftalátový pufr se obvykle používá pro rozmezí pH 3 až 4, acetátový pufr se obvykle používá pro pH v rozmezí od asi 5,5 do asi 7,5 a uhličitanový pufr se obykle používá pro rozmezí pH od asi 9 do asi 10. Acetátový pufrový systém se používá v takových koncentracích, že jeho koncentrace ve formulaci činí asi 0,1 až asi 0,3 mol/1, výhodně asi 0,15 až asi 0,25 mol/1. Acetátový pufrový systém je aktuálně ve formě formulace Mesotrion/Acetochlor Premix ve specifikovaných molárních rozmezích. Pro každý pufrový systém je uvedené molární rozmezí odlišné a systémově specifické, avšak odvozeno od jeho pufrovací síly při pracovním rozmezí pH.

Další příklady komerčně dostupných pufrovacích činidel a přísad neomezujícím způsobem zahrnují produkt BUFFER PS od společnosti Helena, který obsahuje alkyl-p-arylpolyethoxyethanolfosfáty a organickou kyselinu fosforečnou a který se typicky používá v koncentracích asi 0,24 až 1,9 1 na 380 litru formulace, produkt BUFFER EXTRA STRENGTH od společnosti Helena, který obsahuje směs alkylarylpolyethoxyethanolfosfátů a organických kyselin fosforečných a který se typicky používá v koncentracích asi 0,095 až 0,95 1 na 380 litrů formulace, produkt BUFFERCIDE od společnosti Custom Chemicals, který obsahuje kyselinu fosforečnou a který se typicky používá v koncentracích asi 0,47 až 0,95 1 na 380 litrů formulace, jakož i produkty AERODYNE a PENETRATOR PLUS.

•i 5 i i ) 1

Formulace podle vynálezu mohou být použity vzdušnou aplikací nebo aplikací do půdy o sobě známými technikami typicky v množství 19 až 114 1 na 0,4 ha při aplikaci do půdy a v množství 3,8 až 19 1 na 0,4 ha při vzdušné aplikaci.

Výše uvedená množství a poměry složek B) a C) jsou výhodnými množstvími a poměry. Předpokládá se, že v každém případě by mohlo být použito asi 0,1 až 1,0 %.

Dalším předmětem vynálezu je způsob kontroly růstu nežádoucí vegetace, jakou jsou plevele, v lokalitě žádoucího rostlinného druhu, jakým je kukuřice, jehož podstata spočívá v tom, že se na lokalitu s takovou vegetací aplikují výše uvedené formulace. Příklady nežádoucí vegetace jsou Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, common water hemp, Amaranthus Palmer, ivyleaf morning-glory, Sida spinosa, ambrózie (giant ragweed), Ambrosia artemisiifolía, Xanthium strumarium, Eastern black nightshade, Chenopodium album, rdesno, pensylvánský peprník,, slunečnice, durman, hemp sesbania, toothed spurge, šrucha zelná, Digitaria spp., bér sivý a kochia.

Příklady provedení vynálezu

Za účelem vyhodnocení účinku přísad v kombinaci s mesotrionem na kontrolu širokolistých plevelů byla provedena série experimentů. Tato série zahrnuje testy za použití vysazených a domorodých plevelů. Každý test byl organizován jako nahodilý kompletní blok se třemi nebo více replikami. Mesotrion byl aplikován v množství 105 g/ha) společně s methylovaným semenným olejem a kukuřičným olejovým koncentrátem v koncentraci 1 % objem/objem bez a s amoniumnitrátem močoviny » » t 1 A >

ΐ ’ '» ) ) > i i- i J » } , >

» i ! » > i 1 í 1 i J * » i » » » í » > Ϊ > 1 » » H > ) í ) (UAN) v koncentraci 1 až 2,5 % objem/objem a síranem amonným v množství asi 1 % ve formě postřiku. V roce 1999 bylo provedeno třináct testů, při kterých bylo získáno 38 vyhodnocení na širokolistých plevelech zahrnujících následující plevele: Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, common water hemp, Amaranthus Palmer, ivyleaf morning-glory, Sida spinosa, ambrózie (giant ragweed), Ambrosia artemisiifolia, Xanthium strumarium, Eastern black nightshade, Chenopodium album, rdesno, pensylvánský peprník,, slunečnice, durman, hemp sesbania, toothed spurge, šrucha zelná, Digitaria spp., bér sivý a kochia. Vysoká míra kontroly pozorovaná při všech aplikacích ve 20 z 38 těchto datových souboru má tendenci maskovat účinek přísad (viz tabulka 1)

Tabulka 1

Účinek přísad použitých s mesotrionem na plevelů	kontrolu	širokolistých
			Všechny	širokolisté plevele,
			14-36 DAA	, 38 datových souborů
			Střední kontrola	Více než
			plevelů (%)	90% shoda
Mesotrion	105g/ha+MSO		73		20
Mesotrion	105g/ha+MSO+UAN	1%	78		21
Mesotrion	105g/ha+MSO+UAN	2,5%	79		23
Mesotrion	105g/ha+MSO+AMS		82		22
Mesotrion	105g/ha+COC		75		22
Mesotrion	105g/ha+COC+UAN	1%	78		19
Mesotrion	105 g/ha+COC+UAN	2,5%	77		21
Mesotrion	105g/ha+COC+AMS		75		20
Mesotrion	105g/ha+UAN 1%		69		17
Mesotrion	105g/ha+UAN 2,5	%	71		22
Mesotrion	105g/ha+AMS		69		19

» !

%, %, a 2,5 %, asi 1 %.

Množství přísad činí: methylovaný semenný olej (MSO) kukuřičný olejový koncentrát (COC) amoniumnitrát močoviny (UAN) síran amonný (AMS)

Nej lepší demonstrování potencializujících účinků přísad se dosáhne při testech, které jsou prováděny za podmínek, které nejsou příznivé pro dosažení dobré herbicidní účinnosti nebo při kontrole plevelů, jejichž kontrola je za použití samotného mesotrionu obtížná. Mesotrion aplikovaný v kombinaci s kukuřičným olejovým koncentrátem nebo s methylovaným semenným olejem a s amoniumnitrátem močoviny nebo se síranem amonným poskytl výrazně lepšé kontrolu plevelů , než když byl aplikován pouze s kukuřičným olejovým koncentrátem nebo s methylovaným semenným olejem (viz tabulka 2).

Přísady mají rovněž vliv na poškození kukuřice. To je nejlépe demonstrováno vyhodnocením četnosti poškození pozorované během velkého počtu polních testů prováděných v léetech 1996 až 1999. Všechny tyto testy byly organizovány jako nahodilé kompletní bloky s alespoň třemi replikami. Mesotrion byl apliková v množství 105 g/ha v kombinaci s 1 % objem/objem kukuřičného olejového koncentrátu nebo methylovaného semenného oleje s nebo bez amoniumnitrátu močoviny v množství 2,5 % objem/objem nebo síranu amonného v množství asi 1 až 2 %. Při použití kombinací s kukuřičným olejovým koncentrátem a s amoniumnitrátem močoviny nebo se síranem amonným lze pozorovat nižší výskyt poškození kukuřice než při použití kombinace s methylovaným semenným olejem a s amoniumnitrátem močoviny nebo síranem amonným (viz tabulka 3).

Tabulka 2

Účinek přísad při testech za nepříznicých podmínek pro dosažení dobré účinnosti (OH) a při testech s obtížně kontrolovatelnými plevely (AMBEL a AMBTR)
	OH*	OH*	WI	MN	NI	Průměr
	Abuti-	Ambro-	Ambro-	Giant	Giant
	Ion	sia	sia	ragweed	ragweed
		artemí-	artemi-	AMBTR	AMBTR
		siifo-	siifo-
		lia	lia
		AMBEL	AMBEL
	28DAA	28DAA	32DAA	28DAA	28DAA
	6-8	12-14	8-9	5 listů	9-10
	listů	listů	listů		listů
	2 0-2 5 cm	14-18cm	20-23cm	5-15cm	2 0-2 8 cm
Mesotrion
105 g/ha+MSO	27	27	63	88	92	59
Mesotrion
105 g/ha+MSO+
UAN 1 %	73	80	83	93	99	86
Mesotrion
105 g/ha+MSO+
UAN	60	63	89	90	98	80
Mesotrion
105 g/ha+MSO+
AMS	65	65	92	88	98	82

) }

Mesotrion

105 g/ha+COC	47	57	71	68	92	67
Mesotrion 105 g/ha+COC+ UAN 1 %	70	73	81	83	80	77
Mesotrion 105 g/ha+COC+ UAN 2,5 %	60	60	91	94	89	79
Mesotrion 105 g/ha+COC+ AMS	52	52	72	80	96	70
Mesotrion 105 g/ha+ UAN 1 %	23	27	65	72	82	54
Mesotrion 105 g/ha+ UAN 2,5 %	23	23	91	77	98	62
Mesotrion 105 g/ha+AMS	38	38	85	77	95	67
5 % LSDs	9	10	13	13	18

*) období sucha

Množství přísad činí:

methylovaný semenný olej (MSO) kukuřičný olejový koncentrát (COC) amoniumnitrát močoviny (UAN) síran amonný (AMS) %, %, a 2,5 %, asi 1 %.

Tabulka 3

Vliv přísad na četnost výskytu poškození kukuřice za použití 105 g/ha mesotrionu s různými přísadami

Distribuce četností (% testů v každém z uvedených rozmezí)

Maximální pozorované poškození

Přísada	Střední hodnota	Počet testů	<5	5-10	10-15	15-20	20-25	25-30	>30
COC 1%	0, 6	60	98	2	0	0	0	0	0
COC 1%+ UAN2,5%	1,8	101	90	6	3	0	1	0	0
COC 1%+ AMS	1,6	15	80	20	0	0	0	0	0
MSO 1%	0,6	29	100	0	0	0	0	0	0
MSO 1%+ UAN2, 5%	3, 0	38	76	11	5	8	0	0	0
MSO 1%+ AMS	5,5	25	68	8	4	12	4	4	0

Příklady výhodných formulací tvořených 379 1 formulovaného roztoku pro typickou aplikaci 38 1 roztoku na 0,4 ha

Formulace 1

A) 1 kg 2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyklohexandio nu,

B) 3,8 1 kukuřičného olejového koncentrátu,

C) 5,7 1 amoniumnitrátu močoviny a

D) zbytek vody.

Formulace 2

A) 1 kg 2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyklohexandio nu,

B) 3,8 1 methylovaného semenného oleje,

c) 7,7 kg hnojivá tvořeného síranem amonným a

d) zbytek vody.

Formulace 3

A) 1 kg 2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyklohexandionu,

B) 3,8 1 kukuřičného olejového koncentrátu,

C) 5,7 1 amoniumnitrátu močoviny a

D) zbytek vody.

Claims (10)

PATENTOVÉ NÁROKY

1 5)1» i ) » »1 ) i

1. Herbicidní formulace, vyznačená tím, že obsahuje

A)

2. Formulace podle nároku 1, v y z n a č e n á t i m, že obsahuje asi 0 ,5 až 2,0 % kukuřičného olejového koncentrátu. 3. Formulace podle nároku 1, v y z n a č e n á t i m, že

obsahuje asi 1 % kukuřičného olejového koncentrátu.

2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl] -1,

3-cyklohexandion,

B) asi 0,3 až asi 2,5 % kukuřičného olejového koncentrátu nebo asi 0,3 až asi 2,5 % methylovaného semenného oleje na bázi objera/objem, vztaženo na souhrn A), B), C) a D),

C) asi 0,5 až asi 5 % amoniumnitrétu močoviny na bázi objem/objem, vztaženo na souhrn A), B), C) a D) nebo asi 0,5 až 5 %, vyjádřeno jako sušina, hnojivá tvořeného síranem amonným, vztaženo na celkovou hmotnost A), B), C) a

D) , a

D) ředidlo.

4. Formulace podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje asi 0,5 až 2,0 % methylovaného semenného oleje.

5. Formulace podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje asi asi 1 % methylovaného semenného oleje.

Μ · ; i ; s i i Ί i > ! i i i * * ; i i ,

6. Formulace podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje asi 1 až 3 % hnojivá tvořeného amoniumnitrátem močoviny.

7,7 kg hnojivá tvořeného síranem amonným a

D) zbytek vody.

7. Formulace podle nároku 1, vyznačená tím, že obsahuje asi 0,5 až 2 % hnojivá tvořeného síranem amonným.

8. Herbicidní formulace na bázi 380 litrů roztoku, vyznačená t í m, že obsahuje

A) 1 kg 2-[ 4-methylsulfonyl-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyklohexandionu,

B) 3,8 1 kukuřičného olejového koncentrátu nebo 3,8 1 methylovaného semenného oleje nebo jejich směsi,

C) asi 5,7 1 amoniumnitrátu močoviny na bázi objem/objem nebo

9. Způsob kontroly růstu nežádoucí 'vegetace v lokalitě žádoucí rostliny, vyznačený tím, že se na lokalitu uvedené vegetace aplikuje formulace podle nároku 1.

10. Způsob podle nároku 9, v y z n žádoucí rostlinou je kukuřice. a č e n ý t í m, že 11. Způsob podle nároku 10, v y z n a č e n ý t i m, že nežádoucí vegetací je Abutilon theophrasti, Amaranthus

retroflexus, common water hemp, Amaranthus Palmer, ivyleaf morning-glory, Sida spinosa, ambrózie (giant ragweed), Ambrosia artemisiifolia, Xanthium strumarium, Eastern black nightshade, Chenopodium album, rdesno, pensylvánský peprník,, slunečnice, ) · I » i . i .1

F = i , i til} · :

) l i ) ϊ > ϊ I ί i i durman, hemp sesbania, toothed spurge, šrucha zelná, Digitaria spp., bér sivý a kochia.