CN1612690A - Mesotrione制剂 - Google Patents
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Abstract
除草制剂包括(A)Mesotrione(2－[4－甲基磺酰基－2－硝基苯甲酰基]－1，3－环己烷二酮)，(B)以体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.3至约2.5％的作物油浓缩物或约0.3至约2.5％的甲基化种子油，(C)以体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.5至约5％的尿素硝酸铵，或以干重计，占(A)，(B)，(C)和(D)总重量的约0.5至5％的硫酸铵肥料，以及(D)稀释剂。
Description
Mesotrione，(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，是现开发用于在玉米田苗后和苗前应用的新的阔叶杂草除草剂。特别优选使用助剂以最优化其苗后除草活性。已进行温室和田间试验以评估采用几种助剂体系情况下杂草和作物对苗后施用mesotrione的反应。Mesotrione的施用比率为每英亩(A)50至140克活性成分(ai)。
进行试验的助剂体系包括：
(i) 不含助剂(对照)，
(ii) 作物油浓缩物(COC)，
(iii) 非离子表面活性剂(NIS)，以及
(iv) 甲基化种子油(MSO)，各自含有以及不含尿素硝酸铵(UAN)和硫酸铵(AMS)肥料。
当将mesotrione与作物油浓缩物加硝酸铵或硫酸铵以每公顷105克活性成分的量施用时，超过96％的试验的平均作物反应低于2％且最大伤害率低于10％。
将甲基化种子油与mesotrione一起使用会增加作物伤害的可能性。Mesotrione与MSO加UAN或AMS以每公顷(ha)105克活性成分的量施用时的平均作物反应仅为3％，但超过15％试验的伤害率大于15％。在需要对大量难以防除杂草的阔叶杂草防治系列试验中，施用mesotrione与COC加UAN或AMS以及施用mesotrione与MSO加UAN或AMS可获得类似的防治效果。Mesotrione与NIS加UAN或AMS一起施用相比于与COC或MSO联用趋向于获得较差的防治效果。试验还显示当这些助剂体系以推荐比率施用时不同水质以及施用体积对mesotrione的活性几乎没有或没有影响。
这些试验的数据显示为了最优化mesotrione的杂草防治效果并最小化其作物反应，优选的助剂体系是COC加UAN。然而，如果在可接受的作物伤害范围内的除草效果是理想的，mesotrione加MSO和UAN或AMS是选择的制剂。
因此，第一方面，本发明提供了除草制剂，包括
(A)Mesotrione(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，
(B)按体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.3至约2.5％的作物油浓缩物或约0.3至约2.5％的甲基化种子油，
(C)按体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.5至约5％的尿素硝酸铵，或以干重计，占(A)，(B)，(C)和(D)总重量的约0.5至5％的硫酸铵肥料，以及
(D)稀释剂。
优选，mesotrione的用量为每英亩约1盎司(28克)至6盎司(170克)；因此每100(US)加仑(380升)溶液中mesotrione的用量对应于以每英亩计算使用的多少加仑的溶液。该用量通常是在约每5加仑(19升)3盎司(85克)至约每30加仑(114升)3盎司(85克)的范围内变化。在典型制剂中，以100加仑(380升)制剂样品计算，苗后应用时使用约3盎司(85克)mesotrione，而苗前应用时使用约5-6盎司(142-170克)。
术语“作物油浓缩物(crop oil concentrate)”是除草剂领域中的公知术语并表示石油润滑油(petroleum oils)和非离子表面活性剂的混合物，优选含有至少约79％重量的石油润滑油。现有许多种市售作物油浓缩物产品，包括，例如Helena Chemical Company生产的AGRI-DEX，PENETRATOR，和PENETRATOR PLUS以及UAP公司生产的HER-BIMAX，Gromark公司生产的ES CROP OIL PLUS，以及Wilfarm公司生产的CROP OIL PLUS，(83％的石蜡油，17％乳化剂表面活性剂)。另外，此处引入美国专利5,238,604作为参考，其中公开了一些助剂体系和作物油浓缩物产品。
以体积比计，优选作物油浓缩物的用量为0.5-2％，最优选约1％。
甲基化种子油也是市场上可以买到的。实例包括Cenex公司生产的DESTINY，Loveland公司生产的甲基化种子油，Helena Chemical公司生产的甲基化种子油，Riverside公司生产的METH OIL，Precision公司生产的PERSIST，Agsco公司生产的SCOIL，Rosens公司生产的SUNDANCE II，American Cyanamid公司生产的SUNIT-2和Wilfarm公司生产的SUPERB。
另外，甲基化种子油的商品类型中还包括以与UAN或AMS联合形式销售的产品，例如Precision公司生产的PERSIST PLUS和PERSISTEXTRA(MSO加UAN)以及Helena Chemical公司生产的DYNE-A-PAK(MSO加UAN)。
优选，按照体积比计算，与mesotrione一起使用的甲基化种子油的用量为约0.5-2.0％，更优选约1％。
优选，使用约1-3％，更优选1-2％的尿素硝酸铵肥料。优选使用约0.5％-2％的硫酸铵。
稀释剂通常包括水。还可以使用其它添加剂，例如缓冲剂以控制pH。pH缓冲物质都是本领域技术人员所公知的物质。pH缓冲物质是弱酸与这种酸的实际上完全解离的盐的混合物和/或弱碱与这种碱的实际上完全解离的盐的混合物(参见，例如，Rompps Chemie Lexikon(Rompp’s Chemical Encyclopedia，第7版，第5卷，标题“Buffer”))。当加入酸或碱后缓冲剂的pH几乎没有变化。
在约4至约11的优选pH范围内优选的缓冲物质是，例如，含下述离子的缓冲剂：醋酸根，磷酸根，硼酸根，碳酸根，柠檬酸根，二乙基丙二酸根，次氮基-三亚甲基磷酸根。两性离子缓冲剂，例如，甘氨酸缓冲剂或2-(N-吗啉代)乙磺酸(MES)也是适宜的。通常根据pH范围确定使用的缓冲剂，例如通常在约3至约4的pH范围条件下使用邻苯二甲酸盐，通常在约4至约5.5的pH范围条件下使用醋酸盐，通常在约5.5至约7.5的pH范围条件下使用磷酸盐，以及通常在约9至约10的pH范围条件下使用碳酸盐。使用一定浓度的pH缓冲剂醋酸盐体系以使在制剂中的浓度为约0.1至约0.3摩尔/升，优选约0.15至约0.25摩尔/升。实际上是将pH-缓冲醋酸盐体系以特定摩尔范围加入“Mesotrione/Acetochlor预混合料”制剂中。对于每种缓冲体系，根据其工作pH范围的缓冲强度，使用的摩尔范围是不同的且缓冲体系也是特定的。
市场上可以买到的缓冲剂和助剂的另一些实例包括，但并不限于下列物质：Helena公司生产的BUFFER PS，其中包括烷基-对芳基聚乙氧基乙醇磷酸盐和有机磷酸，通常使用浓度为每100加仑(380升)约0.5至约4品脱(约0.24-1.9升)，Helena公司生产的BUFFER EXTRASTRENGTH，其中包括烷芳基聚乙氧基乙醇磷酸盐和有机磷酸的掺合物，通常使用浓度为每100加仑(380升)约4盎司至约2品脱(约0.095-0.95升)，Custom Chemicals公司生产的BUFFERCIDE，其中包括磷酸，通常使用浓度为每100加仑(380升)约1至约2品脱(约0.47-0.95升)，AERODYNE和PENETRATOR PLUS。
可采用公知技术将制剂经空中或地面施用，通常地面施用时每英亩(0.4公顷)5-30加仑(19-114升)或空中施用时每英亩(0.4公顷)1-5加仑(3.8-19升)。
上述组分(B)和(C)的用量和比例是优选实施方案。但还可考虑每种情况下使用约0.1-1.0％。
本发明另一方面，提供了一种防治不需要植物如杂草在需要的植物种类如玉米生长区域内生长的方法，其包括将上述制剂施用至这些植物的生长区域。不期望植物的实例包括苘麻(velvetleaf)、反枝苋(redroot pigweed)、common water hemp、帕麦尔苋(Palmeramaranth)、裂叶牵牛、刺黄花稔、三裂叶豚草、美洲豚草(commonragweed)、宾州苍耳(common cocklebur)、东方龙葵、藜、宾州蓼、向日葵、曼陀罗、大果田菁(hemp sesbania)、锯齿大戟、马齿苋、马唐、金狗尾草和地肤。
实施例
采用系列试验评估各种助剂与mesotrione防治阔叶杂草的效果。所述系列试验包括对人工种植杂草试验以及对自然生长杂草的试验。各试验设计为完全随机区组试验且进行3次或更多次重复。将0.094磅活性成分/英亩(105克/公顷，3盎司/英亩)的Mesotrione与1％v/v的MSO和COC，加入和不加入1-2.5％v/v UAN以及8.5磅/100加仑(约1％)AMS以喷雾溶液施用。1999年进行了13次试验，其中对包括下列的阔叶杂草得到38个评估结果：苘麻、反枝苋、common waterhemp、帕麦尔苋、裂叶牵牛、刺黄花稔、三裂叶豚草、美洲豚草、宾州苍耳、东方龙葵、藜、宾州蓼、向日葵、曼陀罗、大果田菁、锯齿大戟、马齿苋和地肤。所述38组数据中的20个处理观察到的高水平的防治效果往往掩盖了助剂的效果(参见表1)。
表1
| 助剂对mesotrione的阔叶杂草防治上的影响试验数据：H-99-US77-52 | ||
| “所有”阔叶，14-36DAA，38数据集 | ||
| 平均杂草防治率％ | #＞90％一致性 | |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO | 73 | 20 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+UAN 1％ | 78 | 21 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+UAN 2.5％ | 79 | 23 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+AMS | 82 | 22 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC | 75 | 22 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+UAN 1％ | 78 | 19 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+UAN 2.5％ | 77 | 21 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+AMS | 75 | 20 |
| Mesotrione 0.094 lb+UAN 1％ | 69 | 17 |
| Mesotrione 0.094 lb+UAN 2.5％ | 71 | 22 |
| Mesotrione 0.094 lb+AMS | 69 | 19 |
所有除草剂的施用量以磅活性成分/英亩(1b ai/A)表示。0.094磅/英亩约为105克/公顷。
助剂的施用量为1％MSO，1％COC，1和2.5％UAN和8.5磅/100加仑(约1％)AMS。
助剂的潜在效果的最佳证明集中于通过在除草活性不令人满意的条件下进行的试验或者单独施用mesotrione难以防除的杂草。Mesotrione与COC或MSO加UAN或AMS联合施用比仅与COC或MSO联合施用可获得明显更佳的除草效果(参见表2)。
助剂同样也对玉米产生伤害。最佳的证明可通过在1996-1999进行的大量田间试验观察到的伤害频率看出。所有这些试验设计成完全随机区组并重复至少3次。以0.094磅活性成分/英亩(105克活性成分/公顷)(3盎司/英亩)的量施用Mesotrione，加1％v/v COC或MSO，含和不含2.5％v/v的UAN或8-17磅/100加仑(约1-2％)的AMS。联合COC加UAN或AMS比MSO加UAN或AMS较少发生作物伤害(参见表3)。
表2
| 助剂对选择试验(不利条件(OH)和难以防除的杂草种类(AMBEL和AMBTR))的效果试验数据；H-99-US77-52 | ||||||
| *OH | *OH | WI | MN | IN | 平均 | |
| 苘麻ABUTH | 美洲豚草AMBEL | 美洲豚草AMBEL | 三裂叶豚草AMBTR | 三裂叶豚草AMBTR | ||
| 28DAA6-8叶，8-10” | 28DAA12-14叶，5.5-7” | 32DAA8-9叶，8-9” | 28DAA5叶，2-6” | 28DAA9-10叶，8-11” | ||
| Mesotrione 0.094 lb+MSO | 27 | 27 | 63 | 88 | 92 | 59 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+UAN 1％ | 73 | 80 | 83 | 93 | 99 | 86 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+UAN2.5％ | 60 | 63 | 89 | 90 | 98 | 80 |
| Mesotrione 0.094 lb+MSO+AMS | 65 | 65 | 92 | 88 | 98 | 82 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC | 47 | 57 | 71 | 68 | 92 | 67 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+UAN 1％ | 70 | 73 | 81 | 83 | 80 | 77 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+UAN2.5％ | 60 | 60 | 91 | 94 | 89 | 79 |
| Mesotrione 0.094 lb+COC+AMS | 52 | 52 | 72 | 80 | 96 | 70 |
| Mesotrione 0.094 lb+UAN 1％ | 23 | 27 | 65 | 72 | 82 | 54 |
| Mesotrione 0.094 lb+UAN 2.5％ | 23 | 23 | 91 | 77 | 98 | 62 |
| Mesotrione 0.094 lb+AMS | 38 | 38 | 85 | 77 | 95 | 67 |
| 5％ LSD8 | 9 | 10 | 13 | 13 | 18 |
*干旱条件
所有除草剂的施用量以磅活性成分/英亩(1b ai/A)表示。
助剂的施用量为1％MSO，1％COC，1和2.5％UAN和8.5磅/100加仑(约1％)AMS。
表3
使用0.094磅活性成分/英亩(105克/公顷)的mesotrione与各种助剂条件下，助剂对玉米伤害频度的影响
| 频数分布(每个范围的试验％)观察的最严重伤害(以％表示) | |||||||||
| 助剂 | 平均 | #试验次数 | ＜5 | 5-10 | 10-15 | 15-20 | 20-25 | 25-30 | ＞30 |
| COC1％ | 0.6 | 60 | 98 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| COC 1％+UAN 2.5％ | 1.8 | 101 | 90 | 6 | 3 | 0 | 1 | 0 | 0 |
| COC 1％+AMS | 1.6 | 15 | 80 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MSO 1％ | 0.6 | 29 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MSO 1％+UAN 2.5％ | 3.0 | 38 | 76 | 11 | 5 | 8 | 0 | 0 | 0 |
| MSO 1％+AMS | 5.5 | 25 | 68 | 8 | 4 | 12 | 4 | 4 | 0 |
以100加仑(379升)配制溶液计，优选制剂的实例，用于典型
的每英亩(0.4公顷)10加仑(38升)施用
1.(A)30盎司(1公斤)的(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，
(B)1加仑(3.8升)的作物油浓缩物，
(C)1.5加仑(5.7升)的尿素硝酸铵，以及
(D)余量用水补足
2.(A)30盎司(1公斤)的(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，
(B)1加仑(3.8升)的甲基化种子油，
(C)17磅(7.7公斤)的硫酸铵肥料，以及
(D)余量用水补足
3.(A)30盎司(1公斤)的(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，
(B)1加仑(3.8升)的作物油浓缩物，
(C)1.5加仑(5.7升)的尿素硝酸铵，以及
(D)余量用水补足
Claims (11)
1.一种除草制剂，包括
(A)Mesotrione(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)；
(B)按体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.3至约2.5％的作物油浓缩物，或约0.3至约2.5％的甲基化种子油，
(C)按体积比计，占(A)，(B)，(C)和(D)总量的约0.5至约5％的尿素硝酸铵，或以干重计，占(A)，(B)，(C)和(D)总重量的约0.5至5％的硫酸铵肥料，以及
(D)稀释剂。
2.权利要求1的制剂，包括约0.5-2.0％的作物油浓缩物。
3.权利要求1的制剂，包括约1％的作物油浓缩物。
4.权利要求1的制剂，包括约0.5-2.0％的甲基化种子油。
5.权利要求1的制剂，包括约1％的甲基化种子油。
6.权利要求1的制剂，包括约1-3％的尿素硝酸铵肥料。
7.权利要求1的制剂，包括约0.5-2％的硫酸铵肥料。
8.一种除草制剂，以100加仑溶液计，包括
(A)约30盎司的(2-[4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基]-1，3-环己烷二酮)，
(B)约1加仑作物油浓缩物或1加仑甲基化种子油或它们的混合物，
(C)按体积比计，约2.5加仑的尿素硝酸铵或约17磅硫酸铵肥料，以及
(D)余量用水补足。
9.一种防治不期望植物在需要植物生长区域内生长的方法，其包括将权利要求1的制剂施用至所述不期望植物的生长区域。
10.权利要求9的方法，其中需要的植物是玉米。
11.权利要求10的方法，其中所述不期望植物选自下列一组植物：苘麻、反枝苋、common waterhemp、帕麦尔苋、裂叶牵牛、刺黄花稔、三裂叶豚草、美洲豚草、宾州苍耳、东方龙葵、藜、宾州蓼、向日葵、曼陀罗、大果田菁、锯齿大戟、马齿苋、马唐、金狗尾草和地肤。
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