CZ20031746A3 - Způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého - Google Patents

Způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého Download PDF

Info

Publication number
CZ20031746A3
CZ20031746A3 CZ20031746A CZ20031746A CZ20031746A3 CZ 20031746 A3 CZ20031746 A3 CZ 20031746A3 CZ 20031746 A CZ20031746 A CZ 20031746A CZ 20031746 A CZ20031746 A CZ 20031746A CZ 20031746 A3 CZ20031746 A3 CZ 20031746A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
cooling
fluoride
acid
added
Prior art date
Application number
CZ20031746A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301529B6 (cs
Inventor
Wolfgang Hater
Jens Weyermanns
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ20031746A3 publication Critical patent/CZ20031746A3/cs
Publication of CZ301529B6 publication Critical patent/CZ301529B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D47/00—Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/12—Accessories for subsequent treating or working cast stock in situ
    • B22D11/124—Accessories for subsequent treating or working cast stock in situ for cooling
    • B22D11/1245—Accessories for subsequent treating or working cast stock in situ for cooling using specific cooling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/083—Mineral agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/086—Condensed phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C02F5/145—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/12—Halogens or halogen-containing compounds
    • C02F2101/14—Fluorine or fluorine-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

Způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zábrany vylučování fluoridu vápenatého z chladicí a procesní vody. Jev vylučování fluoridu vápenatého se vyskytuje například v systémech, které pracují s vodou obsahující vápník, a kde dochází k zanášení fluoridem. Příkladem je chlazení postřikovači vodou nebo praní plynu, popřípadě odstraňování prachu z plynů za mokra. Při odlučování fluoridu vápenatého může docházet k různým provozním problémům, například zanášení teplovodních povrchů nebo stříkacích trysek. Navíc může zanášení fluoridu do vody způsobit snížení hodnoty pH a tím korozi částí zařízení.
Dosavadní stav techniky
Pro ibhibici vylučování fluoridu vápenatého z geotermálních vod se v US 5268108 navrhuje dávkování dispergátoru ze skupiny polykarboxylátů, kyseliny polyfosfonové, polyethyleniminu a fosfonaminů. G.W.Schweitzer (Heating/Piping/Air Conditioning, 1971 (5) str. 78 ff) popisuje použití aminomethylenfosfonových kyselin, US 5562830 uvádí směs polyepoxysukcinové kyseliny a fosfonkarboxylové kyseliny, JP 09299989 popisuje použití fosfonových kyselin například kyseliny hydroxyethandifosfonové a diethylentriaminpenta(methylenfosfonové kyseliny), EP 0133210 uvádí kopolymer kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, akrylamid a methakrylamid nebo alkoxyalkylakrylatester nebo alkoxyalkylmethakrylátester pro inhibici nánosů fluoridu vápenatého. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že má nedostatečný účinek nebo že vyžaduje vysoké dávkování, což představuje zatížení životního prostředí.
• fc fcfcfc·
US 5311925 popisuje přidávání emulze hydroxidu hořečnatého do chladicí vody zařízení pro plynulé odlévání po ostřikové zóně pro redukcí obsahu fluoridu v oběhové vodě. Zanesené pevné látky se musejí z oběhové vody následně opět odstranit, takže se navíc tvoří velké množství kalu, který se musí odstranit. Neúplné oddělení pevných látek může způsobit zanášení a ucpání trysek.
US 4080289 se zabývá zařízením pro zpracování odpadních vod, které obsahuje membránu reverní osmózy. Aby se za přítomnosti fluoridových iontů v odpadní vodě zabránilo ucpání membrány tvorbou CaF2, doporučuje se přidávání iontů Al. Přitom se podle popisu nastaví hodnota pH na 7. Molový poměr Al k F' nemá být větší než 0,1. JP77-119353 (Chemical Abstract 97:78320) se zabývá rovněž přidáváním hlinitých solí a vápenného mléka pro cílené vysrážení fluoridu vápenatého z odpadních vod s následným oddělování rozpuštěného fiuoridového komplexu, aby se zabránilo ucpání membrány. Tento způsob je velmi nákladný a vyžaduje odpovídající zařízení.
Podstata vynálezu
Vynález si položil za úkol předložit efektivní způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého v chladicí nebo procesní vodě, aniž by měl nevýhody popsaných známých způsobů. S výhodou by se mělo výrazně snížit množství požadovaného organického redukčního inhibitoru (scale-inhibitor). Použití těchto látek by se mělo v příznivém případě zcela zabránit. Ve výhodné formě provedení způsobu se má snížit kyselinová koroze.
Úkol se vyřešil způsobem zábrany vylučování fluoridu vápenatého v chladicí nebo procesní vodě, který se vyznačuje tím, že se do procesní vody přidá alespoň jedna ve vodě rozpustná sůl, která obsahuje alespoň některý z následujících iontů: kationy hořčíku, kationty trojmocných kovů, anionty oligonebo polyfosfátu.
00··
0
0 0
0 ·
00 ·
0· « 0 ♦
-3♦ 0 ♦ · 0 0 • »
Výhodně se do chladicí nebo procesní vody přidá ve vodě rozpustná sůl nebo ve vodě rozpustné soli v celkové koncentraci 0,5 až 10 mol/m3, zvláště 1 až 7 mol/m3. Tato množství jsou při praktických fluoridových koncentracích 0,5 až 20 mol/m3 dostačující. Přitom může jako empirické pravidlo platit, že by měl molový poměr ve vodě rozpustné soli k fluoridu být asi 0,2 až 2. Při nižší koncentraci se účinnost postupně snižuje, vyšší koncentrace jsou možné, ale nepřinášejí prakticky žádnou významnou výhodu.
Pojem „ve vodě rozpustný“ přitom znamená, že tyto soli jsou v uvedeném rozsahu koncentrací v chladicí nebo procesní vodě rozpustné. Hořečnaté kationty nebo kationty trojmocných kovů se s výhodou váží s chloridem, dusičnanem, octanem, hydrogenuhličitanem, uhličitanem nebo síranem jako opačný iont. Použíjí-li se kationty trojmocných kovů, zvolí se s výhodou kovy z hliníku a železa.
Pokud se zvolí taková forma provedení, že se do chladicí nebo procesní vody přidá alespoň jedna ve vodě rozpustná sůl, která obsahuje anionty oligo- nebo polyfosfátu, zvolí se anionty oligo- nebo polyfosfátu výhodně difosfátových a trifosfátových iontů.' Zvláště vhodné jsou trifosfátové ionty, které se v literatuře označují také jako „tripolyfosfátové ionty“. Jako opačné ionty se zvolí na základě rozpustnosti a ceny výhodně sodné a/nebo draselné ionty, zvláště sodné ionty.
Překvapivě se ukázalo, že se přidáním těchto zvolených ve vodě rozpustných solí snižuje vylučování fluoridu vápenatého nebo se mu dokonce může zcela zabránit. Zvláště to platí pro praktické hodnoty pH procesních vod, které jsou v rozmezí asi 2 až asi 8, přičemž se zřídka dosáhne hodnoty pH 3. Použijí-li se ve způsobu podle vynálezu kationty trojmocných kovů, měla by hodnota pH procesní vody být v rozsahu 3 až 6, výhodně v rozsahu 3 až 5.
·♦ ···«
Při kombinaci tohoto způsobu s použitím inhibitoru (scale-inhibitor) se při stabilizaci fluoridu vápenatého překvapivě projevují synergické účinky. Podle toho spočívá výhodná forma provedení v tom, že se do chladicí nebo procesní vody navíc přidá alespoň jeden inhibitor (scale-inhibitor), podle potřeby také kombinace více inhibitorů (scale-inhibitory). To se doporučuje zvláště tehdy, když jsou fluoridové koncentrace v rozmezí nad 5 mol/m3 a/nebo když se ve způsobu podle vynálezu použijí kationty trojmocných kovů, zvláště Fe(lll) a/nebo Al(lll). Celková koncentrace inhibitorů (scale-inhibitor) je výhodně v rozmezí 1 až 200 ppm, zvláště v rozmezí 3 až 100 ppm. Při nižší koncentraci se účinnost postupně snižuje, vyšší koncentrace jsou možné, ale nepřinášejí v praxi žádnou významnou výhodu. Podle obsahu vápníku a fluoridu chladicí nebo procesní vody se lze ovšem také případně zcela zříci inhibitoru (scaleinhibitor).
V anglosasky, avšak také v měmecky mluvicích zemích, se v příslušné odborné oblasti obvyklým pojmem „scale-inhibitor“ označují látky, které mohou také v podstechiometrické koncentraci zabránit vysrážení těžce rozpustných sraženin, když se již jejich součinitel rozpustnosti překročí. Tyto látky se také označují jako „Threshold-Substanzen“. Příklady, které se mohou v rámci předkládaného vynálezu použít, se mohou rozdělit do následujících skupin:
a) polymerní scale-inhibitory, jako například polymery nebo kopolymery kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové a/nebo kyseliny maleinové, které navíc nesou skupinu fosfonové nebo fosfinové kyseliny (jako je například kyselina polyfosfinoalkrylová) nebo mohou být částečně esterifikované, částečně zmýdelněné poly(meth)akrylamidy, polyaminokyseliny, jako je například kyselina polyasparagová, polymerní cukry (jako například inulin) a cukerné deriváty, jako například oxidované škroby, a anorganické oligo- a polyfosfáty, • 9 *
9·· ·· ···· • · · 99·· · » _ 9 9 9 9 9 9 ··· ♦ · ·
- 5 - ·♦···..· · ·
b) nepolymerní molekuly popřípadě ionty schopné tvořit chelátové komplexy, jako jsou například aminoalkylen-, zvláště aminomethylenfosfonové kyseliny, fosfonkarboxylové kyseliny, geminální difosfonové kyseliny a estery fosfonové kyseliny; zvolenými příklady jsou hydroxyethandifosfonová kyselina, fosfonobutantrikarboxylová kyselina, aminotris(methylenfosfonová kyselina), diethylentriaminpenta(methylenfosfonová kyselina), (2-hydroxyethyl)-aminobis(methylenfosfonová kyselina), ethylendiamintetrakis(methylenfosfonová kyselina), hexamethylendiamintetrakis(methylenfosfonová kyselina), (2-ethylhexyl)aminobis(methylenfosfonová kyselina), n-oktylaminobis(methylenfosfonová kyselina), cyklohexan-1,2-diamintetrakis(methylenfosfonová kyselina), pentaethylenhexaminooktakis(methylenfosfonová kyselina), N,N-bis(3-aminopropyl)-aminohexakis(methylenfosfonová kyselina).
Zpravidla se tyto scale-inhibitory nepoužívají jako volné kyseliny, nýbrž jako rozpuštěné soli, například jako sodné soli. V každém případě se v upravované vodě nastaví podle její hodnoty pH rovnováha mezi kyselinou s solí. Ve výhodné formě provedení způsobu se do chladicí nebo užitkové vody ke směsi navíc přidá pufrový systém, přičemž se sníží pokles pH ve vodě spojený se zanášením fluoridu a tím se sníží působení kyseliny. Příkladem těchto pufrových látek je uhličitan alkalických kovů, hydrogenuhličitan alkalických kovů, boritan alkalických kovů, ortofosforečnan alkalických kovů, polyfosforečnan alkalických kovů. Z hlediska nákladů jsou jako ionty alkalických kovů výhodné sodíkové ionty. Soli s draselnými a/nebo amoniovými ionty jsou však rovněž použitelné.
Způsob podle vynálezu se vyvinul zejména pro vodu, která se používá pro jeden nebo více následujících účelů; chlazení postřikovou vodou v zařízeních pro plynule tavení, chlazení plynu, praní plynu, odstraňování prachu z plynu za mokra.
9999
• ·
-6» 9 9 « ·· 99
Příklady provedení vynálezu
Pracovní předpis:
200 ml zcela odsolené vody předehřáté na teplotu 60 °C (= VE-voda) se vloží do 250 ml PE lahve (PE = polyethylen). Přidají se 3 ml roztoku 29 g CaCl2 . 2H2O v 1 I VE-vody, 3 ml roztoku testované soli rozpustné ve vodě a 3 ml roztoku 12,5 g NaF v 1 I VE-vody. Hodnota pH testované vsázky se nastaví pomocí NaOH nebo HCI. Potom se doplní VE-vodou na objem 250 ml. Část roztoku se převede do 50 ml PE nádoby a při teplotě 60 °C se skladuje 3 hodiny, potom se roztok ochladí, filtruje přes celulózonitrátový filtr (velikost pórů 0,45 pm) a ve filtrátu se stanoví koncentrace Ca a fluoridu. Procentuální stabilizace St se získá z koncentrace hodnoty na slepo c(BW), teoretické výchozí koncentrace c(0) a naměřené koncentrace ve filtrátu c(f) podle:
St = (c(f) - c(BW)) / (c(0) - c(BW))* 100%
Koncentrace c(0) pro vápník popřípadě c(0) pro fluorid byla stanovena na testovaném roztoku bez případavku fluoridu popřípadě vápníku.
Výpočtem se získají v testovaném roztoku následující koncentrace:
Vápník: 2,4 mol/m3
3,6 mol/m3
Fluorid:
9 9
4 4 φ « 4
-7·* • · ·’ 4 ·· « 4 4 · • · · · 4 4 *
4 9 9 9 9 99 9
9 9 * ♦ ·
444 ·· *· *··♦
4 4 4
44
Výsledky:
Přísada (ve vodě rozpustná sůl) Koncentrace v testované vodě[mol/m3] Hodnota PH Stabilizace vápníku [%] Stabilizace fluoridu [%] Vzhled testovaného roztoku před filtrací
NaHCOs 5 8,5 -26 8 kalný
NaHCO3 10 8,5 -30 21 kalný
NaCl 50 7 14 6 kalný
NaCl 50 3 -1 0 kalný
Na2SO4 15 7 12 19 kalný
Na2SO4 15 3 16 19 kalný
*MgCI2 5 7 78 98 čirý
*MgCI2 5 3 76 95 čirý
*MgCI2 4 3 41 68 čirý
*MgCI2 3 3 20 28 čirý
h3bo3 10 7 12 11 kalný
*aici3 2 5 73 86 kalný
*aici3 2 3 72 48 kalný
Na3PO4 4,5 5 -1 11 kalný
Na3PO4 4,5 3 2 7 kalný
*Ν3δΡ3Οιο 1,5 5 21 70 kalný
*NasP3Oio 1,5 3 45 35 mírně kalný
*FeCI3 1 3 57 69 kalný
Soli označené jsou podle vynálezu, neoznačené soli nepředstavují srovnávací příklady podle vynálezu. Překvapivě se může přidáním Mg2+, Al3+,
-8Fe3+ a P3O105' výrazně snížit vylučování fluoridu vápenatého. V případě přidání hořčíku vznikají opticky čiré roztoky. Výhodné je proto přidání horečnatých solí, přičemž aniont hraje podřadnou roli.
Při vysokých koncentracích fluoridu může být výhodné použit ve vodě rozpustné soli a scale-inhibitor. Přitom vznikají významné synergické účinky.
Příklad
Pracovní předpis:
200 ml VE-vody předehřáté na teplotu 60 °C se vloží do 250 ml PE lahve. Přidají se 4 ml roztoku 22,93 g CaCl2 . 2H2O a 7,84 g MgCb . 6H2O v 1 I VEvody, 4 ml roztoku 3,63 g FeCI3 v 1 I VE-vody, případně 3 ml roztoku testované ve vodě rozpustné soli ve VE-vodě. Hodnota pH testované látky se nastaví pomocí NaOH nebo HCl na 3,5. Případně se přidá 1 ml roztoku 12,5 g scale-inhibitoru v 1 I VE-vody. Potom se přidají 4 ml roztoku 26,26 g fluoridu sodného a 6,82 g křemičitanu sodného (obchodní název: BritesilR C20, fa. Akzo) a 13,86 g síranu sodného v 1 I VE-vody, pokud je to nutné, nastaví se opět hodnota pH a roztok se doplní VE-vodou na objem 250 ml. Část roztoku se převede do 50 ml PE nádoby a skladuje 3 hodiny při teplotě 60 °C, potom se roztok ochladí, filtruje přes celulózonitrátový filtr (velikost pórů 0,45 μίτι) a ve filtrátu se stanoví koncentrace Ca a fluoridu. Procentuální stabilizace St se získá z koncentrace hodnoty na slepo c(BW), teoretické výchozí koncentrace c(0) a naměřené koncentrace ve filtrátu c(f) podle:
St = (c(f) - c(BW)) / (c(0) - c(BW))‘ 100%
Koncentrace c(o) pro vápník popřípadě c(0) pro fluorid byla stanovena na testovaném roztoku bez přídavku fluoridu popřípadě vápníku.
Výpočtem se získalo následující složení testovaného roztoku:
tt>
9999
Vápník: 2,5 mol/m3
Hořčík: 0,9 mol/m3
Železo: 20 mg/l
Fluorid: 190 mg/l
Síran: 150 mg/l
Křemičitan: 60 mg/l jako SiO
Přísada (ve vodě rozpustná sůl) Koncentrace testované vody [mol/m3] Scale- inhibitor Koncentrace v testované vodě ÍPPm] Stabilizace vápníku [%] Stabilizace fluoridu [%] Vzhled testovaného roztoku před filtrací
MgCI2 5 - - 42 32 mírně kalný
- - HEDP 50 31 44 mírně kalný
MgCI2 5 HEDP 50 76 93 čirý
MgCI2 4 HEDP 40 85 96 čirý
HEDP: 60% roztok kyseliny hydroxyethandifosfonové (obchodní název:
Turpinal^ SL)
Z pokusů je zřejmá synergie mezi působením ve vodě rozpustné soli a scaleinhibitorem; výpočtem se z pokusů s jednotlivými složkami získá pro 5 mol/m3 MgCL a 50 ppm HEDP stabilizace 73 % (Ca) popřípadě 76 % (F) oproti naměřeným hodnotám 76 % (Ca) popřípadě 93 % (F) pro kombinaci 5 mol/m3 MgCI2 a 50 ppm HEDP. Snížení koncentrace na 4 mol/m3 MgCI2 a 40 ppm HEDP ukazuje stejně dobrou stabilizaci. Synergie je také zřejmá ve vzhledu roztoku před filtrací.
Následující tabulka ukazuje další výsledky synergie mezi ionty Mg a scaleinhibitory, které se získaly podle výše uvedeného způsobu. Jako sůl Mg se použil síran. Skutečně naměřená stabilizace v % („gem.“) se porovnala s hodnotou („ber“) vypočtenou z jednotlivých účinků iontů Mg a scale-inhibitoru.
lonty Mg se použily v koncentraci 5 mmol/l, scale-inhibitor v koncentraci 50 mg/l.
Přísada Scale-inhibitor Stabilizace vápníku gem/ber [%] Stabilizace fluoridu gem/ber [%] Vzhled testovaného roztoku před filtrací
MgSO4 a) 44/52 65/42 mírně kalný
- a) 8 10 kalný
MgSO4 b) 58/63 49/43 mírně kalný
- b) 21 11 kalný
MgSO4 c) 55/50 39/30 mírně kalný
- C) 8 -2 kalný
a) Sokalan® CP 10: kyselina polyakrylová (BASF AG), CAS-Nr. 9003-01-4
b) Coatex® TH 360-45 AS: kopolomer kyselina akrylová/kyselina methakrylová (Coatex)
c) Belclene® 200: kyselina polymaleinová (Biolab/Great Lakes Chemical), CAS-Nr. 26099-09-2
V další formě provedení se navíc k dávkování ve vodš rozpustné soli a případně scale-inhibitoru do vody přidává pufrová látky, aby se zabránilo poklesu hodnoty pH zanášením fluoridu do vody. S výhodou se používají anorganické pufrové systémy, zvláště uhličitan alkalických kovů, hydrogenuhličitan alkalických kovů, boritan alkalických kovů, ortofosforečnan alkalických kovů, polyfosforečnan alkalických kovů.

Claims (6)

  1. Patentové nároky
    1. Způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého v chladicí nebo procesní vodě, vyznačující se t í m, že se do procesní vody přidá alespoň jedna ve vodě rozpustná sůl, která obsahuje alespoň kationy hořčíku.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že se do chladicí nebo procesní vody přidá ve vodě rozpustná sůl v koncentraci 0,5 až 10 mol/m3.
  3. 3. Způsob podle jednoho nebo obou z nároku 1a 2, vyznačující se t í m, že se do chladicí nebo procesní vody navíc přidá alespoň jeden scale-inhibitor.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, v y z n a č u j í c í se t í m, že se scaleinhibitor zvolí z polymemích scale-inhibitorů nebo z aminoalkylenfosfonových kyselin, geminálních difosfonových kyselin, fosfonokarboxylových kyselin a esterů kyseliny fosforečné.
  5. 5. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že se do chladicí nebo procesní vody navíc přidá jedna nebo více pufrových látek.
  6. 6. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m, že se u chladicí a procesní vody jedná o vodu, která se používá pro jeden nebo více z následujících účelů použití: chlazení postřikovou
    - 12·· ·* .··.·*· • · · · ϊ ϊ .
    • · · · ϊ !
    . · · ·«· » · · β • ΡΡΡ'Ρί, vodou v zařízeních pro plynulé lití, chlazení plynu, praní plynu, odstraňování prachu z plynů za mokra.
CZ20031746A 2000-12-21 2001-12-12 Zpusob zábránení vylucování fluoridu vápenatého CZ301529B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10064412A DE10064412A1 (de) 2000-12-21 2000-12-21 Verhinderung der Abscheidung von Calciumfluorid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031746A3 true CZ20031746A3 (cs) 2003-12-17
CZ301529B6 CZ301529B6 (cs) 2010-04-07

Family

ID=7668544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031746A CZ301529B6 (cs) 2000-12-21 2001-12-12 Zpusob zábránení vylucování fluoridu vápenatého

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1345859B1 (cs)
AT (1) ATE344788T1 (cs)
CZ (1) CZ301529B6 (cs)
DE (2) DE10064412A1 (cs)
ES (1) ES2276743T3 (cs)
HU (1) HU230298B1 (cs)
PL (1) PL203781B1 (cs)
WO (1) WO2002049972A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10227040A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Henkel Kgaa Verfahren zur Verringerung der Korrosivität von Kühl- oder Prozeßwasser
CN107998866A (zh) * 2018-01-18 2018-05-08 广州奥恺德电气科技有限公司 一种石灰浆液带压输送装置及方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080289A (en) * 1975-02-28 1978-03-21 Hitachi, Ltd. And Hitachi Plant Engineering And Construction Co., Ltd. Apparatus for treating waste water or solution
DE2643422A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-30 Kurita Water Ind Ltd Wasserbehandlungsmittel und verfahren zur behandlung von wasser
EP0089189B1 (en) * 1982-03-11 1986-06-11 Calgon Corporation A calcium carbonate, magnesium hydroxide and calcium sulfate hemihydrate scale inhibitor
US4436628A (en) * 1982-08-16 1984-03-13 Calgon Corporation Polyphosphoric acid as a scale and corrosion inhibitor
US4713195A (en) * 1986-01-30 1987-12-15 Aqua-Chem Inc. Scale inhibitor
US5439611A (en) * 1992-05-07 1995-08-08 Calgon Corporation Stabilization of hydroxyalkylidene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides
US5311925A (en) * 1993-11-12 1994-05-17 Nalco Chemical Company Magnesium hydroxide to prevent corrosion caused by water spray in continuous casting

Also Published As

Publication number Publication date
EP1345859B1 (de) 2006-11-08
CZ301529B6 (cs) 2010-04-07
DE50111426D1 (de) 2006-12-21
ES2276743T3 (es) 2007-07-01
DE10064412A1 (de) 2002-06-27
HU230298B1 (hu) 2015-12-28
EP1345859A1 (de) 2003-09-24
ATE344788T1 (de) 2006-11-15
WO2002049972A1 (de) 2002-06-27
PL203781B1 (pl) 2009-11-30
HUP0302498A3 (en) 2011-04-28
HUP0302498A2 (hu) 2003-12-29
PL361742A1 (en) 2004-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Al-Hamzah et al. A comparative study of novel scale inhibitors with commercial scale inhibitors used in seawater desalination
US5525257A (en) Composition for water treatment containing polyaspartic acidora derivative thereof and a polcarboxylic acid and methods of using the composition
CN105229225B (zh) 防垢组合物及其用途
AU756599B2 (en) Scale and/or corrosion inhibiting composition
Darton Membrane chemical research: centuries apart
US4634532A (en) Orthophosphate-containing desalination scale inhibitors
US10011508B2 (en) Corrosion control composition for water treatment process
JPH07275892A (ja) 水処理用組成物
US5124046A (en) Method for controlling calcium carbonate scaling in high pH aqueous systems
DE69511659T2 (de) Polyetherpolyaminomethylenphosphonate zum Kontrollieren von Kesselstein zum hochen pH
JPS60143899A (ja) スケール抑制組成物と方法
Amjad Effect of surfactants on gypsum scale inhibition by polymeric inhibitors
EP0089189B1 (en) A calcium carbonate, magnesium hydroxide and calcium sulfate hemihydrate scale inhibitor
JP4146230B2 (ja) ホスフェート安定化組成物
US4416785A (en) Scale-inhibiting compositions of matter
JPH06165997A (ja) 高ｐＨスケール抑制用イタコン酸ターポリマー
CZ20031746A3 (cs) Způsob zábrany vylučování fluoridu vápenatého
CN107619116B (zh) 一种无机盐或酸在降低水体系的硬度/碱度中的用途
FR2540855A1 (fr) Composition et procede pour inhiber la formation du tartre
JPH06134487A (ja) 炭酸カルシウムスケール制御および鉄とマンガン安定化用モノフルオロリン酸塩
EP0302651A1 (en) Method for controlling calcium carbonate scaling in high PH aqueous systems
KR101072435B1 (ko) 역삼투식 해수담수화 공정의 생산수로 인한 부식을 방지하는 방법
RU2640134C1 (ru) Способ очистки внутренней поверхности котла
KR101127157B1 (ko) 냉각시스템용 스케일 형성 억제 수처리 방법
JP2009299161A (ja) 水系の金属腐食抑制方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20171212