CZ200096A3 - Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan - Google Patents
Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan Download PDFInfo
- Publication number
- CZ200096A3 CZ200096A3 CZ200096A CZ20000096A CZ200096A3 CZ 200096 A3 CZ200096 A3 CZ 200096A3 CZ 200096 A CZ200096 A CZ 200096A CZ 20000096 A CZ20000096 A CZ 20000096A CZ 200096 A3 CZ200096 A3 CZ 200096A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- zeolites
- alkyl
- halogensilane
- filter cake
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 98
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 13
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 8
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 claims description 7
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000005053 propyltrichlorosilane Substances 0.000 claims description 7
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- ADBSXCRGUFFLBC-UHFFFAOYSA-N trichloro(docosyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)Cl ADBSXCRGUFFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 alkylhexyl Chemical group 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 150000001282 organosilanes Chemical group 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003926 complexometric titration Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- ABHNFDUSOVXXOA-UHFFFAOYSA-N benzyl-chloro-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CC1=CC=CC=C1 ABHNFDUSOVXXOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- QYDLCVNCOWIUET-UHFFFAOYSA-N but-3-enyl-dichloro-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC=C QYDLCVNCOWIUET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- VGQOKOYKFDUPPJ-UHFFFAOYSA-N chloro-[2-[chloro(dimethyl)silyl]ethyl]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CC[Si](C)(C)Cl VGQOKOYKFDUPPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKTKNYMZZITOLF-UHFFFAOYSA-N chloro-[8-[chloro(dimethyl)silyl]octan-3-yl]-dimethylsilane Chemical compound CCC([Si](C)(C)Cl)CCCCC[Si](C)(C)Cl IKTKNYMZZITOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRGNIFCMKCRMQY-UHFFFAOYSA-N chloro-[8-[chloro(dimethyl)silyl]octyl]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CCCCCCCC[Si](C)(C)Cl QRGNIFCMKCRMQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFSURLOVKBVPAD-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](C)(C)Cl SFSURLOVKBVPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLLCZAYJBZAXFU-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-oct-7-enylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CCCCCCC=C HLLCZAYJBZAXFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYBZWYBCUJLNQ-UHFFFAOYSA-N dichloro-(chloromethyl)-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCl JAYBZWYBCUJLNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYHCACQLHNZLS-UHFFFAOYSA-N dichloro-cyclohexyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1CCCCC1 YUYHCACQLHNZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWWPELLKFHMIFE-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-octylsilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)C=C HWWPELLKFHMIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCDOYPSSKBFRL-UHFFFAOYSA-N dichloro-methoxy-octadecylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)OC KLCDOYPSSKBFRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- MHYGQXWCZAYSLJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-chloro-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 MHYGQXWCZAYSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCXPCSGIIJESOA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dichloro-phenylsilane Chemical compound CC(C)(C)[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OCXPCSGIIJESOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGENINVOJDLDRU-UHFFFAOYSA-N trichloro(2,2-dimethylpropyl)silane Chemical compound CC(C)(C)C[Si](Cl)(Cl)Cl GGENINVOJDLDRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLPXNJHYVOVLSD-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-chloroethyl)silane Chemical compound ClCC[Si](Cl)(Cl)Cl FLPXNJHYVOVLSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](Cl)(Cl)Cl GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMYXZXAKZWIOHO-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-phenylethyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCC1=CC=CC=C1 FMYXZXAKZWIOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAHQHOCDGCGAJH-UHFFFAOYSA-N trichloro(cyclohexylmethyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1CCCCC1 NAHQHOCDGCGAJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHYCWJYGNRZAOB-UHFFFAOYSA-N trichloro(hex-5-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CCCCC=C IHYCWJYGNRZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPYGDUZKOPBEL-UHFFFAOYSA-N trichloro(hexadecyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)Cl RYPYGDUZKOPBEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIWLOZPAQDZWQN-UHFFFAOYSA-N trichloro(icosyl)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)Cl JIWLOZPAQDZWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCHUVCPBWWSUMC-UHFFFAOYSA-N trichloro(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](Cl)(Cl)Cl RCHUVCPBWWSUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABADVTXFGWCNBV-UHFFFAOYSA-N trichloro-(4-chlorophenyl)silane Chemical compound ClC1=CC=C([Si](Cl)(Cl)Cl)C=C1 ABADVTXFGWCNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Zeolitové prášky, obsahují alkylhalogensilan se vyrábí tak, že
se k vodné suspensi práškového zeolitu, zejména k filtračnímu
koláči odpadajícímu po srážení a filtraci zeolitů a
redispergovanému vodou, přidá alkylhalogensilan a suspense
se usuší. Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan, se
používají jako složka v pracích prostředcích, čistících
prostředcích a dezinfekčních prostředcích.
Description
Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan
251 SS θ
Vynález se týká zeolitových prášků, obsahujících alkylhalogensilan, způsobu jejich výroby, stejně tak jako jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Zeolitové prášky se mohou používat jako složky pracích a čistících prostředků. P*i tom je podstatné to, aby zeolitový orášek měl definovanou velikost částic a strukturu částic , Na základě jemně práškovité povahy a melé schopnosti téci, mají zeolitové prášky sklon jak ke tvorbě můstků tak i ke ztuhnutí v v silových zásobnících. Proto je nutné používat fluidizační zařízení.
Je známo, že se schopnost zeolitových prášků téci může zvýšit, když se k vodné suspensí zeolitu A přidá metahlinitan alkalického kovu, přitom se hodnota pH nastaví na maximálně 11 a suspense se nakonec usuší /US-A 4 405 484/.
Známý způsob má tu nevýhodu, že se prášek zeolitu A reaglomeruje. Získaný orášek se potom musí rozemlít, aby se získalo rozdělení částic odpovídájící jeho použití v pracích prostředcích.
Dále je známo, že se zlepšení schopností prášků zeolitu typu A téci může dosáhnout tím, Že se zejména po srážení a filtrací zeolitu přidá k filtračnímu koláči redispergovanému vodou nejméně jedna povrchově aktivní látka a susnense se usuší. Jako povrchově aktivní látka se mohou používat aniontové tensidy, neiontové tensidy a/nebo polyethylenglykol /EP O 609 712/.
Známý uoůsob má ten. .nedostatek, Že zejména složkové zeolity, které mají větší vn-i třní a vnější povrch než zeolit A,) jako například zeolit P nebo zeolit X, potřebují velká množství povrchově aktivních látek, aby se docílil stejně dobrý efekt chopnosti téci jako u zeolitu A* Tak je například pro zlepšení schopnosti téci u zeolitu A zapotřebí 0,3 % hmotn. ethoxylovaného mastného alkoholu se 2 až 7 moly ethylenoxidu, aby se dosáhlo podle methody Pfrengleho schopnosti téci asi 50 sek. Aby se u zeolitu X dosáhla stejně dobrá schopnost téci je zapotřebí množství 7 % stejného tebsidu. U zeolitu P je zapotřebí 5 % /viz srovnávací příklad k SP 0 609 712/.
Složkové zeolity s velkým pro tensidy a jiné kapalné složky receptury pracích prostředků dosažitelným povrchem/ makropóry, mesopóry, kapiláry a dutiny/ mají zvyšující se význam u kompaktních pracích pro středků nebo polotovarů pracích prostředků, jako například extrudády, těžké granuláty nebo tablety. U těchto nepropustných produktů musí být nasákavost slož kových zeolitů, kterů může být například charakterizována olejovým číslem, obvzluště dobrá, aby kapalné složky receptury pracích prostředků zůstaly bezpečně v kompaktuii za namáhání tlakem.
Dále je znám způsob výroby zeolitů typu 4 A /SP 88158/ s povrchem modifikovaným organosilany. Tyto organosilany mají ale nejméně jednu alkoxy skupinu vázanou na atom křemíku.
Nedostatek známého způsobu je ale to, že tyto typy organosilanů jsou relativně drahé. Dále se zvýší reakcí alkoxysilanu se zeolitem za tvorby alkoholu p*i ♦ ♦ • ·
-3sušenť suspense zeolitu rozprašováním zatížení odpadním vzduchem, obsahujícím organické látky.
Předmětem vynálezu jsou zeolity popřípadě zeolitový prášek, jejichž podstata spočivá v tom, že jsou zpracovány alkylhalogensilanem.
Předmětem vynálezu jsou rovněž zeolitové prášky, jejichž podstata spočívá v tom, že obsahují alkylhalogensilan.
Dalším Dředmětem vynálezu je způsob výroby zeolitov ch orášků obsahujících alkylhalogensilan, jehož pod stata spočívá v tom, že se k vodné suspensi prášku zeolitu, zejména k filtračnímu koláči, odpadajícímu po srá žertí a filtracizeolitů a redispergovanému vodou, p^idá nejméně jeden alkylhalogensilan a suspense se usuší.
Podle vynálezu se tedy mohou s alkylhalogensilany vyrobiti povrchově modifikované, krystalické zeolity s 0,01 až 5 hmotn. alkylhalogensilanu, vztaženo na množ ství vsazeného zeolitu, Při tom se může přidávat nejméně jeden alkylhalogensilan k vodné suspensi práškového zeolitu, zejména po srážení, filtraci zeolitu a/nebo následné redispergaci filtračního koláče. Přídavek alkylhalogensilanu se může přidávat diskontinuálně nebo kontinuálně. Podle jedné formy provedení vynálezu se al kylhalogensilan může přidávat k prací vodě:, kterou se promývá filtrační koláč. Vodná suspense zpracovaného práškového zeolitu , zejménave vodě redispergovaného filtračního koláče, se může sušit známými metodami. S výhodou se při tom používá sušení rozprašováním, nebo
-4• ·
rozstřikováním.
Dále se může ale provádět i silanace práškového zeolitu ve fluidním loži. Za tím účelem se zejména halogensilany s dostatečně velkým tlakem páry popřípadě nízkou teplotou varu, jako například dimethyldichlorsilan, nebo propyltrichlorsilan, vstřikují do proudu horkého plynu nezbytného pro fluidaei. Také obohacení proudu horkého olynu silanem za použití průtokové zkrápěné kolony je možné. Takováto modifikace oovrchu zeolitu pomocí silanace z plynné fáze je možná na základě vysoké reaktivity chlorsilanů a alkalické povahy zeolitů i v rozprašovací sušárně popříoadě rozst*ikovací sušárně. Za tím účelem se za vlastní sušící oblastí /kde je tedy voda zcela odpařena a existují již jen částice zeolitu dispergované v proudu olynu/ a před oddělením filtru může p*ímo nastříkat snadno odpařitelný silan. Dále se silan může také přivádět jako u výše poosaného způsobu fluidního lože ve formě proudu plynu obohaceného silanem.
Používané silany mohou vytvořit hydrofóbní povrch a mohou být popsány následovně:
f/ .. /!/·
X/ /CH2/0Si/OB/sCl3_b_c_/d s a 3 1 a ž 2 2 sb 3 O nebo 1 s c a O nebo 1 s d = 1 nebo 2 s e * O až 2
-5• · · · · · · · ··· ··· «· ··· ·· «· přičemž b+c + e může být maximálně 2.
R 1 Ο^-Οθ-alkyl, popříoadě rozvětvený
R,' R#z= nezávisle na sobě lineární nebo rozvětvený C-^-C22-alkyl, lineární nebo rozvětvený C^-C22-alkenyl, aryl, benzyl, cyklohexyl,
X=H, aryl, alkenyl, alkylhexyl, cyklohexyl, C1,F, u d®2
X= -/CH2/m-/sm = 0 a 1/, -0-, -S- /s χ = 1 - 6 /, -C0-. -/CH2-CH2-O/n /s η * 1 -10/ dále mohou tyto obsahovat také až 20 % dimerních a oligomerních siloxanů uvedené sloučeniny.
Dále se s výhodou používají chlorsilany bez alkoxyskunin /tedy e=0/, takže nemůže docházet k Žádnému zatížení Životního prostředí vzniklými alkoholy.
Příklady silanů podle vzorce I jsou:
propyltrichlorsilan, isobutyltrichlorsilan, isobutyldimethylchlorsilan, t-butylmethyltrichlorsilan, oktyltrichlorsilan, oktyldiisobutylchlorsilan, hexadecyltrichlorsilan, oktadecylmethoxydichlorsilan, eikosyltrichlorsilan, dokosyltrichlorsilan, dokosylmethyldichlorsilan, dimethyldichlorsilan, trimethylchlorsilan, diethyldichlorsilan.
Vhodné jsou i alifatické cyklické sloučeniny jako například cyklohexylmethyldichlorsilan, /cyklohexylmethylútrichlorsilan.
Dilany s arylovými skuoinami jsou například:
fenyltrichlorsilan, difenyldichlorsilan, fenylethyltrichlorsilan, o-/t-butyl/fenylethyltrichlorsilan, t-butylfenyldichlorsilan,. t-butyldifenylchlorsilan, p-tolyl-6trichlorsilan, benzyldimethylchlorsilan.
Silany podle obecného vzorce I mohou mít také ve vazbě chlor-uhlík i relativně nereaktivní chlor, jako například 4-chlorbutyldimethylehlorsilan, 2-chlorethy1trichlorsilan, 3-chlorprooyltrichlorsilan, 3-chlorpropylgiethy ldichlorsilan, chlormethylmethyldichlorsilan, chlorfenyltrichlorsilan.
Příklady vhodných silanů s nenasycenými skupinami jsou allyltrichlorsilan, butenylmethyldichlorsilan, 5hexenyltrichlorsilan, 7-oktenyldimethylchlorsilan, viny lf eny ldichlorsilan, vinyloktyldichlorsilan.
Příklady pro silany podle obecného vzorce I a d=2 jsou 1,2-bis/chlordimethylsilyl/ethan, 1,6-bis/chlordimethylsily1/oktan, 1,8-bis/chlordimethylsilyl/oktan, bis/2-/chlordimethylsilyl/-ethyú/benzen.
Silany mohou být přidávány jednotlivě nebo i ve směsi. Mohou být používány v množství 0,01 až 5,0 % hmotn., zejména pak 0,1 až 1,0 % hmotn.
Jako zeolity se mohou používat zeolity se schopností vázat vápník, postačující pro použití v pracích prostředcích. Takovéto zeolity mají vysoký obsah hliníku a mohou být popsány následujícím obecným vzorcem: a MegO . b * c Si02 . d H20 s
Me = Na, Na a/nebo K a/b = .0,8 - 1,2 c/b =1,8-5 d = 0 - 10
K těmto zeolitům patří zejména zeolity typu A, ty-Ίpu Ρ a typu X.
Zeolity mohou mít schopnost vázat vápník nejméně 100 mg CaO/g zeolitu.
Jako zeolit P se může používat libovolný zeolit s postačující schopností vázat vápník. Například může být použit i zeolit P, který je popsán v domumentu EP-B 0 384 070.
Také je možné použít zeolit P s poměrem Si/Al 0,9 až 1,5 a schopností vázat vápník menší než 150 mg CaO/g.
S překvapením bylo možné nalészt, že se použitím alkylhalogensilanů ve srovnání salkylalkoxysilany, že se může nejen použít levnější silan, který nezoůsobuje žádné zatížení odpadního vzduchu organickými látkami, nýbrž nadto se dosáhne při značně zredukovaných množstvích zlepšené tekutost. Dále se ještě dosáhne zvýšení sypné hustoty /označované jako pěchovací hustota”/. Normálně by použití halogensilanů na základě uvolňování chlorovodíku nenašlo odezvu. Vzhledem k tomu, že se ale ukázalo, že oři použití alkylhalogensilanů je často zapotřebí pouze množství 0,2 až 0,3 % hmotn., aby se získal produkt s dobrou schopností téci, vzniklý HCI se v důsledku zbylého NaOH z výrobního procesu zeolitů se ihned přemění na NaCl a nedojde k žádnému neofcrvyklému nebezpečí koroze, mohou se s výhodou používaz alkylhalogensilany.
Příklady_nroyedení_yynálezu
Příklad 1 /Srovnávací příklad k EP O 609 712/
Suspense zeolitu /obsah zeolitu 35 % hmotn., stanoveno jako zbytek po žíhání, 1 h při 800 °C/ z redisper-8• 9 9 9 «9 9 9 9 ·9 govaného zeolitu A popřípadě zeolitu X filtračního koláče, se doplní různými množstvími ethoxylovaného 012/ /C13 oxoalkoholu se 4,5/6,0 moly ethylenoxidu. Po 5 minutách doby vpracovánání se suspense suší rozprašováním při vstupní teplotě sušícího vzduchu 500 °C apři výstupní teplotě odpadního vzduchu 110 °C. Schopnost prášku téci se ukazuje násypném kuželu a při stanovení schopnosti téci podle Pfrengleho pomocí doby výtoku.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tak je oro zlepšení schopnosti téci u zeolitu A zapotřebí 0,3 # hmotn, C12/C13 ethoxylovaného mastného alkoholus 4,5/6,0 moly ethylenoxidu / například Neodol 23 firmy Shell/, aby se dosáhla schopnost téci asi 50 sek. podle methody Pfrengleho. Aby se získala stejně dobrá schopnost téci u zeolitu X je nezbytné množství 7 % stejného tensidu.
Tabulka 1
| typ zeolitu | množství Neodol 23 | tensidu /% hmotn./ | výška kužele | sypného /MM/ | doba výtoku /Pfrengle//sek/ |
| zeolit A | - | 69 | 153 | ||
| zeolit A | 0,3 | 54 | 52 | ||
| zeolit X | - | 72 | 157 | ||
| zeolit X | 0,3 | 71 | 156 | ||
| zeolit X | 5 | 60 | 95 | ||
| zeolit X | 7 | 56 | 55 |
P*íklad 2
Příklady podle vynálezu a srovnávací příklad k EP 88 158/
-9Suspense zeolitu / obsah zeolitu 35 % hmotn., stanoveno jako zbytek po žíhání , 1 h při 800 °C/ redispergcovaného zeolitu A filtrační koláč ve vodě se doplní za míchání jak s různými množstvími propyltriethoxysilanu /PTES/ tak i nropyltr?chlorsilanem /PTS/. Po 5 mitách doby voracování se suspense suší rozprašováním p*i vstupní teplotě sušícího vzduchu 500 °C a výstupní teplotě odpadního vzduchu 110 °C. Schopnost prášku téci se ukazuje na sypném kuželu a při stanovení schopnosti téci podle Pfrengleho pomocí doby výtoku.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2:
-10·►«
OJ
VO ► · ♦ 1 > « * I · · I • · « a • . · · sílán množství sílánu výška sypného doba výtoku hustota pěchování Ca3V olejové /% hmotn./ kužele /mm/ /Pfrengle/ /g/1/ /mg CaO/g/ číslo /g/100g/
VO ra VO Ό «t
VO
OJ
VO '«íVO ra
VO
OJ
VO
| O | (Ta | 7 | OJ | O | to | ra 1 | ||
| c— | VO | VO | VO | OJ | C- | VO | MO | tOJ |
| rH | i—t | <-J | i—1 | co | Í-J | 1—1 | t—1 | cot |
| OJ | rH | OJ | O | ra | rH | OJ | co | |
| co | CO | ra | LO | ra | H | ir\ | to | |
| to | IO | LO | Lf\ | to | to |
| ra | ra | rr | |||||
| to | ra | rH | 00 | co | t> | H | |
| r-J | i—J | rH | ra | rH | r- | ra |
σ\ ό oj VO IO «4ιο σ\ O ra oj to
Ό CO ra oj to
Η
| co | co | co | co | ||||
| Ε-» | e-j | ||||||
| ha | h. | ha | ha | ||||
| Ol | ra | IO | O | ||||
| o | o | o | rH | ||||
| + 1 | + 1 | + 1 | +» | ||||
| ra | to | 00 | VO | ||||
| OJ | ra | LO | rH | OJ | ra | IO | o |
| «X | •w | ||||||
| o | o | o | rH | o | O | o | rH |
| co | CO | CO | CO | ||||
| M | W | w | (iq | V) | CO | CO | CO» |
| Η | eh | E-J | EH | E4 | E-J | E4 | E-J» |
| 1 ha | ha | ha | ha | ha | ha | ha | hal |
-11Dále Je třeba poznamenat, Že teprve při vyšších koncentracích se podstatně sníží schopnost vázat vápník /CaBV/. Nasákavost produktu, vyjádřená jako olejové číslo, není naproti tomu ovlivněna prakticky ani při vyšších množstvích silanu.
Zejména pro složkové zeolity s vyšší nasákavostí, jako například NaX, má použití alkylhalogensilanů zvláštní význam. Již několik desítek % množství postačí k tomu, aby se získal prášek s dobrou schopností téci.
Příklad 3 /oříklad NaX s PTS/
Suspense zeolitu /obsah zeolitu 35 % hmotn., stanoveno jako zbytek po žíhání, 1 h při 800 °C/ zeolitu X filtračního koláče redispergovaného ve vodě se doplní různými množstvími propyltrichlorsilanu /PTS/ za míchání. Po 5 minutách doby vpracovávání se suspense usuší rozprašováním při vstupní teplotě sušícího vzduchu 500 °C a výstuoní teolotě odpadního vzduchu 110 °C. Schopnost prášku téci se charakterizuje podle Pfrengla pomocí doby výtoku.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
-12Tabulka 3 množství silanu doba výtoku /% hmotn./ /Pfrengle/
CaBV /mg CaO/g/
MgBV /mg MgO/g/
| - | 157 | 134 | 69 |
| 0,05 | 147 | 133 | 68 |
| 0,10 | 105 | 132 | 69 |
| 0,20 | 88 | 135 | 68 |
| 0,30 | 73 | 134 | 68 |
| 0,50 | 45 | 133 | 66 |
K tomu je třeba poznamenat, že schopnost vázat vápník /CaBV/ a rovněž vázat hořčík /MgBV/ se přídavkem silanu neovlivní negativně.
Poois methody
Popsané vlastnosti produktu se zjistí následovně:
Schopnost téci se může stanovit pomocí methody násypného kužele, která byla publikována v řadě spisů Pigmente, Nr. 31, 4. Auflage 11/1981. Čím nižší je výška násypného kužele, tím lepší je schopnost prášku téci.
Jinou methodou stanovení schopnosti téci je zjištění doby výtoku podle Pfrengleho. Za tím účelem se 20 g prášku zeolitu odváží do kádinky a dá se do nálevky Pfrengleho přístroje. Výtokový otvor nálevky byl při tom uzavřen například rukou. Výtokový otvor se nyní uvolní a během vytékání prášku se míchá míchadlem poháněným motorem s 1 ot/sek, dokud všechen prášek neproteče. Měří se čas celého pochodu výtoku.
φ φ φ φφφφ φ φφ φφφ ·φ φφ
-13Prášky s výtokovými časy kratšími než 50 sekund jsou zařazovány mezi velmi dobře tekoucí. Časy výtoku 50 až 100 sekund jsou charakteristické pro dobře až uspokojivě tekoucí prášky. Časy výtoku delší než 100 sekund jsou typické pro špatně tekoucí prášky. Stanovení se provádí opírajíc se o DIN ISO 4324.
Jako znak kvality schopnosti produktu vyměňovat kationty je stanovena schopnost vázat vápník /CaBV/. CaBV udává množství iontů vápníku v miligramech oxidu vápenatého vázaného 1 g zeolitu / vztaženo na bezvodou” látku, obsah vody zeolitu odpovídá prakticky ztrátě žíháním /DIN 55 921/ látky, 1 h p*i 800 °C, dále označováno jako atroaktivně suchá / z jednoho litru vodného roztoku CaCl2 30 °dH /30° německé tvrdosti odpovídá 300 mg CaO/1 popřípadě 594 mg CaCl2/l/. Pro stanovení CaBV se 1 1 vodného roztoku CaCl2, který byl nastaven zředěným louhem sodným na hodnotu pH 10, doplněn 1 g zeolitu /vztaženo na bezvodý·1/. vznik lá suspense se potom mohutně míchá 10 minut při teplotě místnosti, zfiltruje a ve filtrátu se zjištuje zbytková tvrdost komplexometrickou titrací pomocí ethylendiamintetraoctové kyseliny. CaBV je desetinásobek rozdílu zjištěného °DH.
Rovněž schopnost vázat hořčík /MgBV/ zejména u zeolitu X význam. MgBV udává množství iontů hořčíku v miligramech oxidu hořečnatého vázaných 1 g zeolitu /vztaženo na bezvodou’’ látku, obsah vody zeolitu odpovídá prakticky ztrátě žíháním /DIN 55 921/ látky, h p*i 800 °C, dále označováno jako atroaktivně suchá/ z jednoho litru vodného roztoku MgCl2 30 0 dH /30 0 německé tvrdosti odpovídá 300 mg CaO/1 pop*í4 ·
-14pádě 216 mg MgO/1. Pro stanovení MgBV se 1 1 vodného roztoku MgClgj který hyl nastaven zředěným louhem sodným na pH 10, doplnil 1 g zeolitu / vztaženo na bezvodý/. Vzniklá suspense se potom míchala mohutně 10 minut při teplotě místnosti, zfiltrovala a ve filtrátu se zjišťovala pomocí komplexometrieké titrace ethylendíamintetraoctovou kyselinou zbytková tvrdost. MgBV je desetinásobek rozdílu zjištěného °dH
Nasákavost se zjišťuje jako olejové číslo podle DIN ISO 787/5.
Hustota pěchování se zjišťuje podle DIN ISO 787/11.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zeolity, popřípadě zeolitové prášky, v yznačující se tím, že jsou zpracovány alkylhalogensilanem.
- 2. Zeolitové prášky podle nároku 1, v y z naSující se tím, že obsahuje alkylhalogensilan.
- 3. Způsob výroby zeolitových orášků , obsahujících alkylhalogensilan, podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se vodná suspense zeolitového prášku, zejména pak filtrační koláč, odpadající po srážení a filtraci zeolitů a redispergovaný vodou, doplní zejména jedním alkylhalogensilanem a suspense se usuší.
- 4. Způsob výroby zeolitů, zpracovaných alkylhalogensilany podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, Že sek prací vodě, kterou se promývá filtrační koláč odpadající po výrobě zeolitů, přidá alkylhalogensilan.
- 5. ZDŮsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se používají zeolity se schopností vázat vápník, postačující pro použití pro prací prostředky, které mají vysoký obsah hliníku a mohou být popsány následujícím vzorcem:a ♦ b Αΐ2θ2 ♦ c SiC^ . 1^0 • 9 • · ·99 9 9 9 9 9 99 9 9 99 9 9 9 99 9 999 9999999 999 99 999 ·9 99-16sMe * Na, Na a/nebo K a/b * 0,8 - 1,2 c/b *1,8-5 d * O - 10
- 6* Zoůsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se jako zeolit používají zeolity typu A, P a/nebo X.
- 7. Zoůsob podle nároku 3 nebo 4, vyznač jící se tím, že se jako zeolit používají směsi zeolitů a/nebo Co-krystalizáty typu A, P a/ne bo X.
- 8. Zoůsob podle nároku 3, vyznačující se tím, použitý sílán popřípadě sílaný směsi odpovídají následujícímu vzorci:^'Va^^h-b-c-á s:s a * 1 až 22 s b * 0 nebo 1 s c * 0 nebo 1 s d * 1 nebo 2 s e * O až 2,Dřičemž b+c+e může být maximálně 2,R = C^-Cg-alkyl-, popřípadě rozvětvenýRz, R''= nezávisle na sobě C-^ ~-C22-alkyl, lineární nebo rozvětvený, C^-Cpj-alkenyl lineární nebo rozvětvený, aryl, benzyl, cyklohexyl,X » H , aryl, alkenyl, alkylfenyl, cyklohexyl, Cl,F u d = 2X“ -./CH2/m- /s ra = 0 a 1/, -0-, -Sx~ /s χ = 1 -6/, -C0-, -/CH2-CH2-O/n- /sn»! -10/.
- 9. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se silany přidávají v množstvích 0,01 až 5,0 % hmotn., s výhodou 0,05 až 2,0 % hmotn., zejména pak 0,1 až 1,0 % hmotn.
- 10. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že použitý silan je propyl trichlorsilan.
- 11. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se vodná suspense zeolitového prášku , zejména redispergovaného filtračního koláče, suší pomocí sušení rozprašováním.
- 12. ZDŮsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se vodná suspense zeolitového prášku , zejména redispergovaného filtračního koláče, suší pomocí rozstřikovacího sušení.
- 13. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím,že se vodná susúense zeolitového prášku, zejména redispergovaného filtračního koláče, suší pomocí sušení ve fluidním loži.• ·Φ • · · · · • < * • φ · φ • · φ φφφ φφ φ • φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ-1814. Způsob výroby zeolitů popřípadě zeolitových prášků podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se zpracování silanem provádí také z plynné fáze ve fluidním loži nebo v rozprašovací sušárněza oblastí sušení před filtrem produktu.
- 15. Použití zeolitového prášku obsahujícího alkylhalogensilan podle nároku 1 nebo 2 jako složky v pracích prostředcích, čistících prostředcích a dezin fekčních prostředcích.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ200096A CZ200096A3 (cs) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ200096A CZ200096A3 (cs) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ200096A3 true CZ200096A3 (cs) | 2000-08-16 |
Family
ID=5469230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ200096A CZ200096A3 (cs) | 2000-01-11 | 2000-01-11 | Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ200096A3 (cs) |
-
2000
- 2000-01-11 CZ CZ200096A patent/CZ200096A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4454056A (en) | Process for the production of zeolites modified on the surface with organosilanes | |
| CA1083916A (en) | Particulate composition | |
| EP0718018A2 (en) | Particulate foam control agents and their use | |
| JPH0739594B2 (ja) | 粒状洗剤組成物または成分 | |
| JP5774792B2 (ja) | シラノールのアルカリ塩から固体を製造する方法 | |
| CN1219961A (zh) | 含过碳酸钠的组合物 | |
| US9403731B2 (en) | Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability | |
| CN103649017B (zh) | 具有提高的储存稳定性和加工性的改性氨基羧酸化物 | |
| US20070117737A1 (en) | Particles comprising discrete fine-particulate surfactant particles | |
| RU2554946C2 (ru) | Частицы отбеливателя, содержащие перкарбонат натрия и активатор отбеливания | |
| EP0021267B1 (en) | Agglomerated zeolite ion exchanger | |
| CN102686716B (zh) | 洗涤剂粒子群的制造方法 | |
| CZ200096A3 (cs) | Zeolitové prášky, obsahující alkylhalogensilan | |
| JPS6049680B2 (ja) | ゼオライト含有洗剤組成物及びその製造法 | |
| GB1599549A (en) | Process for the preparation of cation-exchanging aluminosilicates containing surfactants | |
| US8679547B2 (en) | Method for manufacturing calcium silicate based composition | |
| JP2000211913A (ja) | アルキルハロシランを含有するゼオライト粉末 | |
| US6387869B2 (en) | Granular surfactant composition of improved flowability compromising sodium silicate and linear alkylbenzenesulfonates | |
| AU650638B2 (en) | Process for the preparation of peroxyborate agglomerates | |
| KR19990063237A (ko) | 필로실리케이트 함유 세제 및 세정제 성분 | |
| WO2016142155A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pulverförmigen feststoffen aus alkalisalzen von silanolen | |
| WO2015155525A1 (en) | Particulate zeolite composition | |
| CA1071058A (en) | Stable aqueous suspensions of water-insoluble, calcium-binding aluminosilicates and inorganic suspending agents | |
| SK278100B6 (en) | Water stable suspension of silicates | |
| JPS63193995A (ja) | 顆粒状洗剤ビルダー、およびリン酸塩不含洗剤の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |