CZ20003917A3 - Orientovaný film propylenového polymeru - Google Patents

Abstract

Orientovaná film propylenového polymeruje vyrobitelný z roztavené směsi sestávají z : A) materiál propylenového polymeru vybraného z krystalického propolymeru a krystalických kopolymerů a terpolymerů propylenu a 1-olefinu např. ethylenu a butenu, přičemž kopolymery a terpolymery obsahují více než 50 molárních % propylenových jednotek, a B) roubovaného kopolymerního materiálu, vybraného z roubovaných kopolymerů materiálu propylenového polymeru, a polymerovaného monomeru vybraného ze styrenu, palkylstyrenu, kyseliny akrylové, alkylakrylátu, vinylacetátu.

Description

Orientovaný film propylenového polymeru

Oblast techniky

Předložený vynález se týká orientovaného filmu propylenového polymeru, který má podstatně zlepšenu kyslíkovou barieru.

Dosavadní stav techniky

Převážně krystalický homopolymer propylenu, obchodní polypropylen, dosáhl obrovského použití v mnoha aplikacích. Jednou z nich je výroba filmu, zvláště biaxiálně orientovaného filmu používaného jako obal například přesnídávek, jako jsou bramborové lupínky a podobné. Tento film se stal známým jako BOPP film.

Polypropylenový film, i když má výhodné vlastnosti, například chemickou rezistenci a vynikající barieru vůči vlhkosti, nemá dobrou barieru vůči kyslíku; průchod kyslíku filmem je příliš vysoký pro mnoho balících použití tohoto filmu. Tento problém kyslíkové bariery existuje také v případě filmů vyrobených z převážně krystalických, náhodných kopolymerů propylenu a dalších 1-olefinů, jako je ethylen a 1-buten. Úsilí vyřešit tento problém zahrnovalo laminování filmu filmem jiné syntetické pryskyřice s dobrou kyslíkovou barierou a zahrnutí takových přísad, jako je například tak zvaná tvrdá pryskyřice, do prostředku propylenového polymeru, z něhož se film vyrábí. Z toho či onoho důvodu nebyly dosud tyto snahy plně uspokojivé.

Podstata vynálezu

Tento vynález je založen na objevu toho, že roztavená směs převážně krystalického polypropylenu a roubovaného kopolymeru převážně krystalického polypropylenu a některých polymerovaných monomemích materiálů poskytuje prostředek, který ve formě biaxiálně orientovaného filmu je dobrou barierou vůči přenosu kyslíku.

Tento vynález je však širší než tento objev.

• ΦΦΦ φφφ· · ·· ·· φφ • · · * 9 φ * φ φ • φ · · · · φ · • · Φ · φ Φ φ Φφ φ

ΦΦ 9 9 9 9 9 9 9

9 99 9 9· 9 9 99

Tento vynález tedy souhrnně zahrnuje orientovaný film vyrobený z roztavené směsi sestávající v podstatě z

1) materiálu propylenového polymeru vybraného ze skupiny sestávající z převážně krystalického polypropylenu a převážně krystalických kopolymerů a terpolymerů propylenu a 1-olefinového materiálu vybraného ze skupiny sestávající z ethylenu a butenů, při čemž kopolymery a terpolymery mají více než 50 molárních % propylenových jednotek, a

2) roubovaného kopolymemího materiálu, který je vybrán ze skupiny sestávající z roubovaných kopolymerů

a) materiálu propylenového polymeru vybraného ze skupiny sestávající z převážně krystalického polypropylenu a převážně krystalických kopolymerů a terpolymerů propylenu a 1-olefinového materiálu vybraného ze skupiny sestávající z ethylenu a butenů, při čemž kopolymery a terpolymery mají více než 50 molárních % propylenových jednotek, a

b) polymerovaného monomerního materiálu vybraného ze skupiny monomerů obsahující styren, p-alkylstyreny, kyselinu akrylovou, kyselinu alkakrylovou, alkylakryláty, alkylalkakryláty, akrylonitril a vinylacetát s nebo bez ethylenu, alkyly v těchto monomerech s alkylovými substituenty mají jeden až čtyři atomy uhlíku, koncentrace roubovaného kopolymemího materiálu je taková, aby rychlost přenosu kyslíku filmem byla podstatně menší než v případě, kdy není přítomen žádný roubovaný kopolymemí materiál.

Propylenový polymerní materiál v jednom obecném provedení směsi, z níž se orientovaný film podle tohoto vynálezu vyrábí, sestává z pouze jednoho propylenového polymeru uvedené skupiny. V jiném obecném provedení sestává z více než jednoho takového polymeru. Všichni členové skupiny, ze které je tento propylenový polymerní materiál vybrán, a způsoby jejich výroby jsou obecně známy.

• 0 ·♦··

Roubovaný kopolymemí materiál v jednom obecném provedení směsi, ze které se orientovaný film podle tohoto vynálezu vyrábí, sestává z pouze jednoho roubovaného kopolymerů uvedené skupiny. V jiném obecném provedení sestává z více než jednoho tohoto roubovaného polymeru. V podrobnějších provedeních těchto obecných provedení roubovaný polymerovaný monomerní materiál obsahuje pouze jeden roubovaný polymerovaný monomer. V jiných specifičtějších provedeních těchto obecných provedení roubovaný polymerovaný monomerní materiál obsahuje více než jeden roubovaný polymerovaný monomer. Členové této skupiny roubovaných kopolymerů a způsoby jejich výroby jsou obecně známy. Příklady těchto způsobů jsou způsob ozařování, jako je ten, který je popsán v evropském patentu 519 341, vydaném 14. srpna 1996, a peroxidový způsob, jako je ten, který je popsán ve stejném patentu. Odpovídající popisy tohoto patentu jsou zde zahrnuty jako odkaz.

V obou způsobech, a zvláště v peroxidovém způsobu, není roubováno významné množství propylenového polymemího materiálu (až 80 % hmotn. roubovaného kopolymemího produktu zbývajícího po odstranění nezreagovaného monomemího materiálu). V některých provedeních tedy roubovaný kopolymemí produkt obsahuje nejen složku roubovaného kopolymemího materiálu, ale všechnu složku propylenového polymemího materiálu směsi. Ve většině provedení však roubovaný kopolymemí produkt poskytuje pouze část materiálu propylenového produktu.

V obou způsobech, a zvláště v peroxidovém způsobu, se také vyrábí neroubovaný polymerovaný monomerní materiál. Množství tohoto produktu může být v každém případě až 50 % hmotn. z hmotnosti produktu roubovaného kopolymemího materiálu tohoto způsobu. Obecně však může být jeho přítomnost v roztavené směsi tolerována.

Obecně se uspokojivé výsledky získají s koncentrací roubovaného kopolymemího materiálu ve směsi od 10 do 90 % hmotn. propylenového polymemího materiálu.

4 ·♦«· »4 44 44

4 · 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

4*4 44 4

4 · 4 4 4 4

444 44 44 44

Vedle podstatných složek, to znamená propylenového polymemího materiálu a roubovaného kopolymemího materiálu, většina provedení roztavené směsi obsahuje konvenční koncentrace stabilizátoru vybraného ze skupiny sestávající z antioxidačních činidel, stabilizátorů vůči teplu, inhibitorů ultrafialového světla a podobně. Navíc mohou provedení roztavené směsi obsahovat konvenční koncentrace dalších přísad, například materiál nukleačního činidla, materiál plnidla, materiál plnidla, materiál barviva, antacidový materiál, materiál pro zlepšení mechanických vlastností (například kaučuk polyolefinového typu, jako je ethylen-oktenový kopolymemí kaučuk) a podobně.

Roztavená směs a její orientovaný film se vyrábějí konvenčními způsoby a prostředky.

I když většina provedení orientovaného filmu podle tohoto vynálezu je v biaxiální orientaci, v širších konceptech tohoto vynálezu je i film s monoaxiální orientací.

Nejlepší nyní používaný způsob provedení vynálezu je dán v příkladech 1 až 23, které jsou uvedeny v následujících tabulkách. Tyto příklady ilustrují specifická provedení orientovaného filmu podle tohoto vynálezu, jejich prostředky a typická data, zahrnující data přenosu kyslíku, získaná při jejich fyzikálním testování.

Tato data byla získána v práci, při níž byly vyrobeny vzorky prostředků orientovaného filmu uvedené v následujících tabulkách, a byly změřeny fyzikální vlastnosti, které jsou uvedeny v následujících tabulkách.

V této práci byly roubované kopolymemí produkty vyráběny peroxidovým způsobem. Výchozí propylenový polymerní materiál pro tyto produkty sestával z propylenové homopolymemí pryskyřice (polymer + materiál konvenčního stabilizátoru, přidaný v době výroby tohoto polymeru, v koncentraci zamýšlené pro stabilizování polymeru, dokud není sestaven jako prostředek pro použití) komerčně • to toto·· • · · • « · · • · to to··· to· to ·· toto toto ··· · to ·· · • to · · · · · • to ··· ·· to • · · · · · · to·· toto ·· ·· dostupné od Montell, USA, lne., jako KPO10. Mezi typické vlastnosti této pryskyřice patří: kulaté částice, rychlost tání = 10 stupňů za minutu při 230 °C a 2,16 kg, poréznost 0,44 ml/g a frakce nerozpustná v xylenu za teploty místnosti 96,5 % hmotn.

Monomerním materiálem použitým pro výrobu různých roubovaných polymerů byly tyto směsi: methylmethakrylát a methylakrylát, methylmethakrylát a methakrylová kyselina a methylmethakrylát a akrylonitril. Kocentrace methylakrylátu v těchto směsích byla 5 % molámích.

Peroxidem byl terc.butyl-peroxy-2-ethyl-hexanoát. Používá se v roztoku (50 % hmotn.) v lehkých benzínech. Tento roztok je komerčně dostupný od Elf Atochem North America, lne., jako Lupersol PMS.

V každém případu se 100 dílů (všechny díly jsou hmotnostní) pryskyřice přivede do mechanicky míchaného reaktoru, vnitřek reaktoru byl propláchnut dusíkem a obsah reaktoru se zahřeje a udržuje se na reakční teplotě. Potom se do reaktoru zavádí 95 dílů hmotn. monomemího materiálu na 100 dílů hmotn. pryskyřice rychlostí díl monomemího materiálu na 100 dílů pryskyřice za minutu, při čemž se ve stejné době přivádí do reaktoru roztok peroxidu rychlostí ekvivalentní 1 molu peroxidu na 100 molů monomemího přiváděného materiálu. Po ukončení přivádění monomemího materiálu a peroxidového roztoku se za pokračujícího míchání obsahu reaktoru složky udržují 30 minut na teplotě 125 °C. Potom se teplota zvýší na 140 °C na 1,5 až hodiny, při čemž se dusíkem z částic roubovaného kopolymemího produktu vymývá zbylý monomemí materiál.

Vzorek prostředku z každého příkladu, jehož složení je uvedeno dále v tabulkách, byl vyroben smícháním částic roubovaného kopolymeru s částicemi polypropylenové pryskyřice s širokou distribucí molekulové hmotnosti (BMWD PP) a dalším materiálem stabilizátoru. Pryskyřice je komerčně dostupná od Montell, USA, lne., jako KM210. Typické vlastnosti této pryskyřice jsou: Mw/Mn > 6, rychlost teploty tání =1,1 g/min při 230 °C a 2,16 kg, frakce nerozpustná v xylenu za teploty místnosti «· 9999 ·· ·· • 9 · ···· · 9 · · • 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 999 99 99 99 β

= 97,8 % hmotn. Množství BMWD PP ve vzorku bylo takové, aby se získala efektivní pomocná hladina celkového materiálu polymerovaného monomeru (obou - toho, který je naroubován na polymer KPO10, a toho, který není naroubován na polymer KP010) uvedeného pro příklad v následujících tabulkách. Materiál stabilizátoru ve všech případech obsahoval konvenční antacid pro film a konvenční fenolické antioxidační činidlo pro film v hmotnostním poměru 1:4. V příkladu 5 však materiál stabilizátoru obsahoval jiný, ale konvenční antacid pro film, jiné ale konvenční fenolické antioxidační činidlo pro film a konvennčí stabilizátor fosfitového typu pro film v hmotnostním poměru 1:1:1. I když se předpokládá, že jiný prostředek materiálu stabilizátoru v příkladu 5 nemá odlišné výsledky, je zde popsán pro přesnost. Protože materiál stabilizátoru není podstatou tohoto vynálezu, není považováno za nutné umožnit to, aby nejlepší způsob v praxi identifikoval specifické složky materiálu stabilizátoru, pokud jsou popsány chemické typy těchto složek.

Každý příklad byl roztavený vytlačován buď 34mm korotujícím mezizáběrovým dvoušnekovým vytlačovacím lisem Leistritz LSM při teplotě 240 °C, rychlosti šneku 250 otáček za minutu a rychlosti vycházejícího materiálu 13,6 kg/h, nebo 40mm korotujícím mezizáběrovým dvoušnekovým vytlačovacím lisem Werner & Pfleiderer ZSK při teplotě 210 °C, rychlosti šneku 500 otáček za minutu a rychlosti vycházejícího materiálu 73 kg/h.

Takto tlakem vylisovaný vzorek byl odlit při 250 °C na 625 pm silný list, který byl ochlazen na chladícím válci chlazeným vodou.

Potom byly všechny čtyři strany vzorku desky velikosti 5,1 krát 5,1 cm připevněny na tažný rovnací stroj TM Long a po zahřátí na teplotu 140 až 160 °C byl vzorek vytažen biaxiálně strojem při vytahovací rychlosti 9000 % za min na poměr vytažení 6:1 v obou směrech. Tloušťka takto získaného biaxiálně oritentovaného vzorku filmu byla 25 pm.

·»«· ····

99

9 9 · • · · ·

9 9 9

9 9 9

9 99

Všechny takto získané vzorky filmů byly nechány stárnout alespoň dva týdny při 23 °C a 50% (hmotn.) relativní vlhkosti. Potom byly uvedenými způsoby změřeny následující fyzikální vlastnosti:

pevnost v tahu, Youngův modul a prodloužení při trhu: ASTM D882 rychlost přenosu kyslíku (OTR) (při 23,3 °C za sucha): ASTM D3985-81 [OTR je vyjádřena jako cm³.25 gm/m²/24 h] zákal a čirost: měřeno zařízením Byl Gardner YK Haze-Guard

Následující tabulky uvádějí v každém příkladu prostředek orientovaného filmu a data získaná měřením jejich fyzikálních vlastností. Tato data byla získána na vzorcích vyrobených v různých dobách. V případě více vzorků prostředku vyrobených v různých dobách existují normální odchylky v měření fýzikálních dat. Tato data byla zprůměrována a průměry jsou uváděny v tabulkách spolu s počtem zprůměrovaných hodnot, jak je uvedeno na řádcích počet bodů dat.

Dále pak první tabulka pro srovnání obsahuje data komerčního filmu, polypropylenové pryskyřice (polypropylen + konvenční materiál stabilizátoru).

Zkratky v následujících tabulkách a jejich významy jsou následující:

AN znamená akrylonitril,

MAA znamená methakrylová kyselina,

MeAc znamená methylakrylát,

PP znamená polypropylen,

PP-g-PMMA znamená roubovaný kopolymerový produkt, který sestává v podstatě z polypropylenu roubovaného polymerovaným methylmethakrylátem a polymerovaným methylakrylátem,

PP-g-PMMA/AN znamená roubovaný kopolymerový produkt, který sestává v podstatě z polypropylenu roubovaného polymerovaným methylmethakrylátem a polymerovaným akrylonitrilem, tt ·>»1 * «9 94 9«

9« 9 9999 9 9·« «9 9·9 9949

94 «·49««9Φ

99 «99 «999 • 9*9 99 «9« 99 ·· «9

PP-g-PMMA/MAA znamená roubovaný kopolymerový produkt, který sestává v podstatě z polypropylenu roubovaného polymerovaným methylmethakrylátem a polymerovanou methakrylovou kyselinou, a na znamená nedostupno.

	pryskyřice Profax6523	PP (KM210)	př.1 PP-g-PMMA
efektivní přidané	pph	0	0	30
množství
AN (% z celku)	% mol.	0	0	0
MeAc (% z celku)	% mol.	0	0	5
roubovaný kopoly-	% hmotn.	0	0,00	48,00
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	0	99,75	51,75
stabilizovaný	% hmotn.	0	0,25	0,25
materiál
zákal	%	1	1,7	4,5
Youngův modul	MPa	2450	2620	2990
pevnost v tahu	MPa	168	192	184
prodloužení při	%	95	101	103
trhu
OTR		1855	1513	711
počet bodů dat (průměr z)	4	2	6

«φ ·* 99 99

9 4 99 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 4

4 4 99 999 99 4

9 9 9 4 9 9 9 9 9

9949 99 949 94 49 49

	př.2 PP-g-PMMA	př.3 PP-g-PMMA	př.4 PP-g-PMMA
efektivní přidané	pph	50	70	95
množství
ΑΝ (% z celku)	% mol.	0	0	0
MeAc (% z celku)	% mol.	5	5	5
roubovaný kopoly-	% hmotn.	69,35	85,66	99,75
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	30,40	14,09	0
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	5	6,8	8,6
Youngův modul	MPa	2900	3010	2860
pevnost v tahu	MPa	163	159	145
prodloužení při	%	81	69	64
trhu
OTR		422	448	542
počet bodů dat (průměr z)

fl·	flfl··	fl ··	fl·	··
• ·	•	• fl ·	•	•		•	•	•
•	•	• ·	•	fl		•	•	•
•								•
fl	• fl	• fl	•	•		fl	•	•
• •flfl	flfl	fl·· flfl			*·		• fl

	př.5 PP-g- PMMA/AN
efektivní přidané	pph	70
množství
AN (% z celku)	% mol.	35
MeAc (% z celku)	% mol.	0
roubovaný kopoly-	% hmotn.	99,75
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	0
stabilizovaný	% hmotn.	0,25
materiál
zákal	%	4
Youngův modul	MPa	na
pevnost v tahu	MPa	na
prodloužení při	%	na
trhu
OTR počet bodů dat (průměr z)	303

	př.6 PP-g- PMMA/MAA	př.7 PP-g- PMMA/MAA	př.8 PP-g- PMMA/MAA
efektivní přidané	pph	30	30	30
množství
MAA (% z celku)	% mol.	1	3	5
roubovaný kopoly-	% hmotn.	45,00	48,00	48,00
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	51,75	51,75	51,75
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	4,5	14	20
Youngův modul	MPa	3100	3140	3110
pevnost v tahu	MPa	195	151	195
prodloužení při	%	75	69	75
trhu
OTR		545	543	544
počet bodů dat (průměr z)

	př.9 PP-g- PMMA/MAA	př.1O PP-g- PMMA/MAA	př. 11 PP-g- PPMA/MAA
efektivní přidané	pph	30	30	40
množství
MAA (% z celku)	% mol.	10	20	5
roubovaný kopoly-	% hmotn.	48,00	48,00	59,40
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	51,75	51,75	40,35
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	13,8	27	8
Youngův modul	MPa	3223	3158	2997
pevnost v tahu	MPa	203	190	164
prodloužení při	%	81	87	75
trhu
OTR		538	637	454
počet bodů dat (průměr z)	7

	př.12 PP-g- PMMA/MAA	př.13 PP-g- PMMA/MAA	př.14 PP-g- PMMA/MAA
efektivní přidané	pph	40	40	50
množství
MAA (% z celku)	% mol.	10	15	5
roubovaný kopoly-	% hmotn.	59,40	59,40	69,35
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	40,35	40,35	30,40
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	13	18	11
Youngův modul	MPa	2755	2545	2820
pevnost v tahu	MPa	178	151	180
prodloužení při	%	79	83	65
trhu
OTR		433	496	394
počet bodů dat (průměr z)

	př.15 PP-g- PMMA/MAA	př.16 PP-g- PMMA/MAA	př.17 PP-g- PMMA/MAA
efektivní přidané	pph	50	50	50
množství
MAA (% z celku)	% mol.	10	15	20
roubovaný kopoly-	% hmotn.	69,35	69,35	69,35
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	30,40	30,40	30,40
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	13	21	30
Youngův modul	MPa	3046	2994	2912
pevnost v tahu	MPa	—	157	150
prodloužení při	%	77	71	89
trhu
OTR		380	450	431
počet bodů dat (průměr z)

• · · · · 4 4 • · * · « · · « • 44 4 4 4 · • 4 · · · 44 · • · · 4 4 4 4

444 44 44 44

	př.18 PP-g- PMMA/MAA	př.19 PP-g- PMMA/MAA	př.20 PP-g- PMMA/MAA
efektivní přidané	pph	60	60	60
množství
MAA (% z celku)	% mol.	5	10	15
roubovaný kopoly-	% hmotn.	78,00	78,00	78,00
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	21,75	21,75	21,75
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
zákal	%	12	18	25
Youngův modul	MPa	2862	na	2552
pevnost v tahu	MPa	148	na	162
prodloužení při	%	77	69	51
trhu
OTR		399	382	419
počet bodů dat (průměr z)

• · ·

99 9 • «9 99 99 • 99 · · · · • 9 9 »99 • · 9 · 9 · 9 • 99 99 99 99

	př.21 PP-g- PMMA/MAA	př.22 PP-g- PMMA/MAA	př.23 PP-g- PMMA/MAA
efektivní přidané	pph	70	70	70
množství
MAA (% z celku)	% mol.	5	10	15
roubovaný kopoly-	% hmotn.	85,66	85,66	85,66
měrový produkt
BMWD PP	% hmotn.	14,09	14,09	14,09
stabilizovaný	% hmotn.	0,25	0,25	0,25
materiál
mlha	%	13	20	na
Youngův modul	MPa	2794	2832	na
pevnost v tahu	MPa	143	180	na
prodloužení při	%	77	519	na
trhu
OTR		348	340	274
počet bodů dat (průměr z)

Data ve shora uvedených tabulkách ukazují vynikající vlastnosti kyslíkové bariery orientovaného filmu podle tohoto vynálezu.

• ·· ·

Další provedení a znaky výhod tohoto vynálezu budou okamžitě zřejmé odborníkům z oblasti techniky po přečtení předcházejícího popisu. Tato provedení jsou v duchu a rozsahu nárokovaného předmětu, pokud nejsou z něho vysloveně vyloučeny nárokem nebo pokud nejsou mezi ekvivalenty.

Pojem film, jak se používá v tomto spisu, znamená list, jehož tloušťka je 254 nebo méně pm.

Výraz sestávající v podstatě z v tomto spisu vylučuje neuvedenou látku v koncentrací dostatečné pro v podstatě nepříznivé ovlivnění podstatných vlastností a znaků prostředku, který je definován, při čemž se umožňuje přítomnost jedné nebo více neuvedených látek v koncentraci nebo koncentracích nedostatečných k v podstatě nepříznivému ovlivnění uvedených podstatných vlastností a znaků.

Claims (9)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Orientovaný film propylenového polymeru, vyznačující se tím, že se vyrobí z roztavené směsi sestávající v podstatě z

   A) materiálu propylenového polymeru vybraného ze skupiny sestávající z převážně krystalického polypropylenu a převážně krystalických kopolymerů a terpolymerů propylenu a 1-olefinového materiálu vybraného ze skupiny sestávající z ethylenu a butenů, při čemž kopolymery a terpolymery mají více než 50 molámích % propylenových jednotek, a

   B) roubovaného kopolymemího materiálu, který je vybrán ze skupiny sestávající z roubovaných kopolymerů

   a) materiálu propylenového polymeru vybraného ze skupiny sestávající z převážně krystalického polypropylenu a převážně krystalických kopolymerů a terpolymerů propylenu a 1-olefinového materiálu vybraného ze skupiny sestávající z ethylenu a butenů, při čemž kopolymery a terpolymery mají více než 50 molámích % propylenových jednotek, a

   b) polymerovaného monomerního materiálu vybraného ze skupiny monomerů obsahující styren, p-alkylstyreny, kyselinu akrylovou, kyselinu alkakrylovou, alkylakryláty, alkylalkakryláty, akrylonitril a, s nebo bez ethylenu, vinylacetát, alkyly v těchto monomerech s alkylovými substituenty mají jeden až čtyři atomy uhlíku, koncentrace roubovaného kopolymemího materiálu je taková, aby rychlost přenosu kyslíku filmem byla podstatně menší než v případě, jestliže není přítomen žádný roubovaný kopolymemí materiál.
2. 2. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 1, vyznačující se t í m, že koncentrace roubovaného kopolymemího materiálu ve směsi je 10 až 90 % hmotn. propylenového polymemího materiálu.

   0 0· 0
3. 3. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 2, vyznačující se t í m, že směs obsahuje neroubovaný polymerovaný monomerní materiál v množství 1 až 50 % hmotn. z hmotnosti směsi.
4. 4. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 3, vyznačující se t í m, že propylenový polymerní materiál sestává v podstatě z převážně krystalického polypropylenu.
5. 5. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 4, vyznačující se t í m, že roubovaný kopolymemí materiál sestává v podstatě z převážně krystalického polypropylenu roubovaného polymerovaným alkylalkakrylátem a alkylakrylátem.
6. 6. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 5, vyznačující se t í m, že alkylalkakrylát znamená methylmethakrylát a alkylakrylát znamená methylakrylát.
7. 7. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 5, vyznačující se t í m, že převážně krystalický polypropylen je také roubován polymerovanou alkakrylovou kyselinou a alkylalkakrylátem.
8. 8. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 7, vyznačující se t í m, že se jako alkakrylová kyselina používá methakrylová kyselina a jako alkylalkakrylát se používá methylmethakrylát.
9. 9. Orientovaný film propylenového polymeru podle nároku 5, vyznačující se t í m, že převážně krystalický polypropylen je také roubován polymerovaným akrylonitrilem.