CZ20003728A3

CZ20003728A3 - Blok do toalet

Info

Publication number: CZ20003728A3
Application number: CZ20003728A
Authority: CZ
Inventors: Giuseppe Vincenzo Bolzoni; Ronald Meredith Morris; Marco Oliva; Roberto Tummiolo
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1999-03-22
Publication date: 2001-11-14
Also published as: PL343345A1; HUP0101314A3; BR9909499A; AR018837A1; EP1070114A1; AU3416699A; HUP0101314A2; CA2320170A1; WO1999053012A1

Description

Předložený vynález se týká bloků do toalet.

Dosavadní stav techniky

Bloky do toalet jsou bloky pomalu rozpustné hmoty, umístěné buď v pouzdru, připojeném na okraj záchodu (tzv. okrajové bloky), nebo do nádržky záchodu (tzv nádržkové bloky). Pomalu rozpustná hmota může obsahovat směs povrchově aktivních látek a případných plnidel a dále různé účinné přísady, jako parfémy, barviva a bělicí prostředky. Oba typy bloků se v průběhu použití pomalu rozpouštějí: okrajový blok se rozpouští ve splachovací vodě, se kterou přichází do styku během splachováni a nádržkový blok se rozpouští ve vodě, obsažené v nádržce mezi splachováním.

Bloky do toalet obsahující bělicí prostředky, založené na činidlech, uvolňujích halogen, jsou známé jako nestálé; jeden způsob, jak vyloučit tento jev, je zahrnout zdroj některých kovových iontů, jak je popsáno v EP 0341836.

Autoři předloženého vynálezu narazili na problém, spojený s bloky do toalet. Pokud se bloky do toalet ukládají těsně na sebe, může uprostřed naskládaných bloků dojít k vývoji tepla. Velký počet bloků tak nemůže být těsně naskládán, neboř bloky uprostřed mohou vypadat jako teplotně poškozené. Toto teplotní poškození bloků, umístěných uprostřed naskládaných bloků, znesnadňuje jejich dopravu.

• *

Předložený vynález problém ohřevu uvnitř bloků zmírňuje.

Podstata vynálezu

Předložený vynález poskytuje blok do toalet, zahrnující pevný bělicí prostředek nebo jeho prekursor (předstupeň), ve kterém 75% granulí uvedeného bělícího prostředku vykazuje rozměr granulí větší než 400 mikrometrů.

Předložený vynález se vztahuje také ke způsobu, jak zabránit zahřátí uvnitř bloku do toalet tím, že se do něj začlení bělicí prostředek, ve kterém 75% granulí řečeného bělícího prostředku má rozměr větší než 400 mikrometrů.

Bělicí prostředky :

Bloky do toalet podle předloženého vynálezu obsahují bělicí prostředek s určitou velikostí granulí. Pokud jsou hromadně skladovány, jsou bloky teplotně stálé.

Bloky do toalet podle předloženého vynálezu obsahují bělicí prostředek. V typickém případě obsahují bloky až 50 hmotnostních % alespoň mírně rozpustného bělícího prostředku. Typický obsah bělicích prostředků ve výrobku je 2 až 30%. Pro účely předkládaného popisu znamená výraz bělicí prostředek buď bělicí prostředek, nebo jeho prekursor, ze kterého vzniká, pokud v textu není uvedeno jinak.

S výhodou má mít 85% bělícího prostředku nebo jeho prekursoru velikost granulí větší než 400 mikrometrů; lépe má

·· mít 95% bělícího prostředku nebo jeho prekursoru velikost granulí větší než 400 mikrometrů.

Dále se upřednostňuje, pokud má 95% bělicího prostředku nebo jeho prekursoru velikost granulí větší než 200 mikrometrů.

V předloženém vynálezu výraz granule zahrnuje látky se zrnitou (granulární) i částicovou povahou.

Je výhodné, jestliže 90% bělicích granulí má rozměr menší než 2000 mikrometrů, lepší, jestliže 95% granulí má rozměr menší než 2000 mikrometrů a nej lepší, jestliže má 99% granulí rozměr menší než 2000 mikrometrů.

Vhodné bělicí prostředky jsou prostředky s aktivním halogenem nebo s aktivním kyslíkem, zvláště tzv. prostředky, uvolňující halogen.

Přednost mají bělicí prostředky s chlorem. Vhodné vodou rozpustné bělicí prostředky s aktivním chlorem, používané podle předloženého vynálezu, zahrnují chlorované kyanuráty, ftalimidy, p-toluensulfonamidy, azodikarbonamidy, hydantoiny, glykoluracily, aminy a melaminy. Upřednostňovány jsou sole alkalického kovu odvozené od kyanurátů.

Zvláště výhodný bělící prostředek je dichorkyanurát sodný (NaDCCA). V typickém případě je bělicí prostředek obsažen v množství 10 až 30%, s výhodou kolem 25%. Bylo zjištěno, že vhodným bělicím prostředkem je Oxidan DCN/WSG (TM) firmy Sigma.

« ·

· ·4 • 4 4 · • .4

4 *

•4 4 •4 «

Bělicí prostředek může být pokryt polymerem a/nebo může být s polymerem společně granulován, aby se dále snížilo riziko zahřátí.

Vhodné polymery zahrnují rozpustné nebo nerozpustné polykarboxylátové kopolymery polykarboxylových kyselin, a to jak v kyselé podobě, tak neutralisované alkalickými ionty a/nebo ionty alkalických zemin. Molekulová hmotnost polymerů se pohybuje od 200 do 300 000, lépe od 3000 do 1000 000 a nejlépe od 50 000 do 500 000.

Zvláště je výhodné, pokud je použitým polymerem polyakrylová kyselina. Pokud je přítomna, je poměr mezí bělicím prostředkem a polymerem s výhodou od 1:10 do 10:1.

Zvláště výhodnými polymery jsou Sokalan CP5 (firmy BASF nebo Aktiengeselishaft), AS 175 (firmy ALCO), obojí v kapalné nebo granulární formě a Norasol SP02M (firmy Norsohass) v kapalné i granulární formě.

Povrchově aktivní látky :

V bloku do toalet může být obsažena povrchově aktivní látka. Povrchově aktivní složka bloku může být aniontové nebo neiontové povahy. Povrchově aktivní látka zajištuje čištění a pěnění a může působit i součinně s polymerní složkou. V typickém případu představuje povrchově aktivní složka až 50% směsi.

Povrchově aktivní složka s výhodou obsahuje jednu nebo více aniontových povrchově aktivních látek, volitelně ve spojení s jednou nebo více povrchově aktivními látkami >« ·· • · · · • · • · · • · neiontové povahy. Vhodné aniontové povrchově aktivní látky zahrnují alkylarylsulfonáty amonné nebo alkalických kovů (zvláště alkylbenzensulfonáty), alkansulfonáty, alkylsírany a sarkosináty.

Autoři předloženého vynálezu zjistili, že zlepšené pěnicí vlastnosti lze obdržet použitím povrchově aktivní soustavy, obsahující primární alkylsíran (PAS) spolu s jinými aniontovými povrchově aktivními látkami. Předložený vynález s výhodou poskytuje blok pro čištění záchodové mísy, zahrnující 1 až 15 hmotnostních % (lépe 1 až 5 hmotnostních %) primárního alkylsíranu a 15 až 50 hmotnostních % (lépe 30 až 50 hmotnostních %) jiné aniontové povrchově aktivní látky. Autoři zjistili, že použití těchto smíšených povrchově aktivních soustav má tu výhodu, že snižuje lepkavost bloku během výroby. Bloky s 1 až 5% primárního alkylsíranu vykazují zlepšené vlastností co do opotřebení.

Uvedenou jinou aniontovou povrchově aktivní látkou je s výhodou sulfonát. Vhodné sulfonáty zahrnují alkylbenzensulfonát. Zdá se, že spojení poměrně malých množství primárního alkylsíranu s vyšším množstvím alkylbenzensulfonátu podporuje pěnění a uvolňování parfému z bloku. Primární alkylsíran je také zřejmě přijatelnější než alkylbenzensulfonát z hlediska ochrany životního prostředí.

Vhodné neiontové povrchově aktivní látky zahrnují polyethoxylované mastné alkoholy, polyethoxylované mastné kyseliny, polyethoxylované alkylfenoly, aminoxidy a blokové kopolymery ethylenoxidu/propylenoxidu.

44 • 9 · ·

4444

Pokud jsou přítomny povrchově aktivní látky, může se jejich celkové množství pohybovat v širokém rozmezí. V praxi bude množství povrchově aktivních látek obecné tvořit 10 až 70 hmotnostních % směsi, ale je výhodnější, tvoří-li množství povrchově aktivních látek 20 až 50 hmotnostních % směsi.

Pomocné látky :

Bloky podle předloženého vynálezu mohou případně obsahovat další látky napomáhající zpracování k usnadnění protlačování. Vhodné látky napomáhající zpracování zahrnují oleje (jak minerální, tak silikonové oleje), estery (odlišné od těch, které jsou odvozeny od ethylenově nenasycených monomerů, obsahujících karboxylové skupiny) a polybuten.

Zvláště vhodnou pomocnou látkou je alkoxylováný alkohol. Upřednostňuje se, aby alkoxylováným alkoholem byl ethoxylovaný alkohol. Obsah alkoxylovaného alkoholu je s výhodou 0,75 až 2 hmotnostních %. Výhodná délka ethoxylovaného řetězce je 40 až 60 s upřednostňovanou střední délkou ethoxylovaného řetězce kolem 50. Vhodné látky představují Empilan KM 50/KF (TM) firmy Albright a Wilson. Jinou vhodnou pomocnou látkou je monostearát polyethylenglykolu (PEG). Vhodnou surovinou je PEG 4 000 Monostearate (100%) firmy DAC.

Polymery :

Kromě polymerů, používaných k potažení/smísení s bělícími prostředky, může směs obsahovat polymery, které zabraňují rychlému rozpuštění bloku. Pokud jsou přítomny, jde s výhodou o polykarboxylové kyseliny, odvozené od jednoho ·· ·· • » · · · • · • · · • · ·> ·· ·« • · · · · « • · · · <

• · · · * · • · · · · ···· ·· u· nebo více monomerů, obsahujících ethylenově nenasycené karboxylové skupiny, zvláště ethylenově nenasycené karboxylové kyseliny, jako je kyselina akrylová nebo maleinová.

Monomery, obsahující karboxylové skupiny, mohou být polymerovány jako takové nebo ve spojení s jinými ethylenově nenasycenými monomery. Přednost mají polymery akrylové nebo methakrylové kyseliny nebo maleinového anhydridu, nebo kopolymer jedné nebo několika těchto látek, a to buď společně nebo s jinými monomery. Obecně mají přednost polymery, odvozené z větší části nebo úplně od monomerů kyselin.

Vhodné polymery zahrnují polyakrylovou kyselinu, polymaleinový anhydrid a kopolymery kterékoliv z výše uvedených látek s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem.

Upřednostňuje se pokud je polymer zesířovaný. Takové látky lze získat z celé řady zdrojů, včetně látek, prodávaných pod obchodní známkou CARBOPOL (TM) od B. F. Goodrich Company, pod obchodní známkou SOKOLAN (TM) od BASF Corporation a pod obchodní známkou POLYGEL (TM) od 3V Sigma.

Je vhodné, aby byl polymer přítomen v množství od 0,5 do 20 hmotnostních %, lépe od 1 do 5 hmotnostních % a nejlépe kolem 2 až 3 hmotnostních %.

Plnidla :

V typickém případě obsahuje blok podle předloženého vynálezu 0 až 50 hmotnostních % inertního nepolymerního • · ·· ·· • · · ·· • · • · ···· ···· • ···· • · • · • · • · ·· a/nebo elektrolytového plnidla. Bloky s výhodou obsahují 5 až 50%, lépe 10 až 30% plnidla.

Vhodná plnidla zahrnují jednu nebo více složek jako je močovina, uhličitany sodný, horečnatý a vápenatý, chlorid sodný, borax, talek a sírany sodný, horečnatý a vápenatý. Upřednostňovaná iontová plnidla zahrnují síran sodný a upřednostňovaná inertní nepolymerová plnidla zahrnují uhličitan vápenatý.

Typická množství všech plnidel se pohybují od 10 do 40 hmotnostních % celkového výrobku.

Jestliže se u bloku do toalet jedná o nádržkový blok, je výhodné použít jako jediného plnidla 10 až 30 hmotnostních % iontového plnidla, aby byla zaručena stálost a rozpustnost bloku. Pokud jde o směsné soustavy plnidel, představují nejvýhodnější množství plnidel 10 až 20 hmotnostních % iontového plnidla a 10 až 20 % (vztaženo na hmotnost výrobku) inertního plnidla. Zvláště výhodné je použít jako plnidla směs přibližně 50 : 50 síranu sodného a uhličitanu vápenatého. U směsných soustav představují typická množství plnidel ve výrobku 15 hmotnostních % jak uhličitanu vápenatého, tak i síranu sodného.

Parfém :

Bloky s výhodou obsahují 2 až 15 hmotnostních % hydrofobního, olejovitě kapalného parfému. Bloky výhodněji obsahují 2 až 10 % a nejlépe 3 až 6 hmotnostních % parfému. Zvláště výhodná jsou množství okolo 4 hmotnostních % parfému. V typickém případě odpovídá tento olej ovitý parfém výrobku, • ·

popsanému v evropské patentové přihlášce EP 167210. Je samozřejmé, že kapalný olejovitý parfém musí být stálý v přítomnosti vodorou zpustného bělícího prostředku, obsahujícího aktivní chlor. Vhodné olej ovité parfémy lze lehce vybrat jejich prozkoušením ve styku s vodou rozpustným bělicím prostředkem, obsahujícím aktivní chlor.

Příkladem vhodných parfémů, odolných proti bělicím prostředkům, jsou Verdeo 898, Bonanza 048 a Ponderosa 431, všechny od firmy IFF a LB 132 od firmy Quest. Zvláště upřednostňované parfémy jsou Icebreaker Super Mod, Oxygen Supra Mod, Motebianco Supra a lemonfit Supra (všechny TM) od firmy Givaudan Rouře. Nejupřednostňovanéjším parfémem je Green Tank Harder (TM) od firmy Givaudan Rouře.

Menší složky :

Menší složky budou obvykle přítomny, ale výběrově. Zahrnují barviva a/nebo bílé barvivo. Tyto látky by se měly volit tak, aby byly slučitelné s bělícími prostředky a výrazně s nimi nereagovaly. Autoři vynálezu zjistili, že přijatelným barvivém je Sudangelb 150 (TM) firmy Sandoz a podobně je tomu s barvivý Colanyl Green (TM) firmy Hoechst a Dispers Blue (TM) firmy BASF. Zvláště upřednostňovaným barvivém je P. Green (Cl 74260) . Přijatelné bílé barvivo je oxid titaničitý. Obsah barviv a/nebo bílého barviva je v typickém případě menší než 5 hmotnostních %. Množství barviv je v typickém případě v rozmezí 0,0001 až 0,1 hmotnostních %.

Další vylepšení výrobku může být získáno dodáním chelačního činidla, sekvestračního činidla nebo změkčovače vody, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina nebo její • ®

deriváty, nitrolotrioctová kyselina, fosfonáty nebo polyfosfáty, metakřemičitany, boroheptonáty, s.s-ethylendiaminodisukcinát, dipikolinová kyselina, 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina nebo polymerní látky o nižší molokulové hmotnosti, schopné bránit růstu krystalů. Dále mohou být přítomny redukující látky, jako metasiřičitany alkalických kovů, které napomáhají snížení barvení, způsobeného kovy, jako je železo.

Volitelnou menší složkou je povrchově aktivní látka, která podporuje tvorbu pěny. Vhodné povrchově aktivní látky zahrnují aminoxidy.

Postup výroby :

Jak je uvedeno výše, směsi podle vynálezu se formují protlačovacím postupem (extruzí), při kterém se směs složek protlačuje otvorem jako zpodajněná hmota k vytvoření špalku.

Přednost se dává tomu, aby pokud se směsi podle předloženého vynálezu používají jako volně umístěné čisticí bloky do toalet, vážily 30 až 150 gramů a s výhodou 40 až 80 gramů.

Upřednostňované směsi :

Výhodné ztělesnění předloženého vynálezu představuje čisticí blok do toalet, obsahující :

a) 1 až 5 hmotnostních % primárního alkylsíranu;

b) 30 až 50 hmotnostních % alkylbenzensulfonátu;

• ·

c) 10 až 30 hmotnostních % dichlorkyanurátu sodného, v němž 75 % granulí dichlorkyanurátu sodného má rozměr granulí větší než 400 mikrometrů.

d) 10 až 30 hmotnostních % síranu sodného, uhličitanu vápenatého nebo jejich směsi;

e) 2 až 10 hmotnostních % olej ovitého kapalného parfému.

Předložený vynález rovněž poskytuje způsob čištění záchodu nebo pisoáru za použití bloku se směsí podle předloženého vynálezu.

Aby byl předložený vynález dobře pochopen, jsou uvedeny následující příklady, určené jenom k ozřejmění. Příklady podle vynálezu jsou označeny čísly, srovnávací příklady jsou označeny písmenem.

Příklady provedení vynálezu

Bloky byly vyrobeny smísením surovin s výjimkou parfému a díchlorkyanuranu sodného (NaDCC). Pak byl přidán parfém, následovaný přidáním NaDDC. Výsledné těsto byloprotlačeno a poté řezáno na bloky o žádaném rozměru.

• · • ·

Tabulka 1

Složka	vzorek (hmotnostní %)
A	1
ABS¹	37,0	37,0
PAS²	4,5	4,5
Polygel DB³	3,0	3,0
NaDCCA⁴	25,0
NaDCCA⁵		2 5,0
síran sodný	13,25	13,15
parfém	4,0	4,0
menší složky	do 100	do 100

ABS¹ - alkylbenzensulfonát NANSA HS 80/LPF (TM) firmy

Albright a Wilson;

PAS² - primární alkylsíran Empicol LZ-V (TM) firmy Albright a Wilson;

Polygel DB³ - Polygel DB (TM), polymer akrylové kyseliny o vysoké molekulové hmotnosti, nerozpustný ve vodě a částečně zesilovaný, od firmy Sigma; NaDCCA⁴ - granule, obsahující jemný podíl, tj. více než 30% granulí má rozměr granulí menší než 400 mikrometrů;

NaDCCA⁵ - granule s odstraněným jemným podílem, tj. 99 % látky má rozměr granulí větší než 400 mikrometrů.

Ke sledování stupně zahřátí bloků bylo k sobě složeno dvanáct bloků a zabaleno do staniolu. Bloky byly po dobu 180 hodin zahřívány na teplotu 60°C. Teplota uvnitř složených ·· ·· • · · 4 • · · I bloků byla stanovena v různých časových intervalech teploměrem umístěným uvnitř složených bloků.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Blok do toalet, vyznačující se tím, že zahrnuje pevný bělicí prostředek nebo jeho prekursor, ve kterém 75% granulí uvedeného bělicího prostředku má rozměr granulí větší než 400 mikrometrů.
2. Blok do toalet podle nároku 1, vyznačující se tím, že 95% pevného bělicího prostředku nebo jeho prekursoru má rozměr granulí větší než 400 mikrometrů.
3. Blok do toalet podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že bělicí prostředek je prostředek, uvolňující halogen.
4. Blok do toalet podle kteréhokoliv předchozího nároku, vyznačující se tím, že bělicí prostředek je vybrán z chlorovaných kyanurátů, ftalimidů, p-toluensulfonamidů, azodikarbonamidů, hydantoinů, glykoluracilů, aminů a melaminů.
5. Blok do toalet podle nároku, vyznačuj ící prostředek je dichlorkyanurát kteréhokoliv předchozího se t í m , že bělicí sodný (NaDCCA).
6. Blok do toalet podle kteréhokoliv předchozího nároku, vyznačující se tím, že dále zahrnuje povrchově aktivní látku.
7. Blok do toalet podle kteréhokoliv předchozího nároku, vyznačující se tím, že dále obsahuje prostředek napomáhající zpracování, vybraný z minerálního • · · · · «· v • · · · ·· · · · · · · • · · ·»··· • * · · *««··· • · · · ···*

- 15 - ............... .. ..

oleje, silikonového oleje, ve vodě nerozpustných esterů odlišných od těch, které jsou odvozeny od monomerů, obsahujících ethylenově nenasycenou karboxylovou skupinu, z polybutenu a alkoxylováných alkoholů.
8. Blok do toalet podle kteréhokoliv předchozího nároku, vyznačující se tím, že obsahuje :

a) 1 až 5 hmotnostních % primárního alkylsíranu;

b) 30 až 50 hmotnostních % alkylbenzensulfonátu;

c) 10 až 30 hmotnostních % NaDCCA, jehož 75% má rozměr granulí větší než 400 mikrometrů;

d) 10 až 30 hmotnostních % síranu sodného, uhličitanu vápenatého nebo jejich směsi;

e) 2 až 10 hmotnostních % olej ovitého, kapalného parfému;

a

f) 0,1 až 2 hmotnostní % deaktivačního činidla, obsahujícího těžký kov, vybraného z křemičitanu sodného, křemičitanu hořečnatého nebo jodistanu sodného.
9. Způsob předcházení zahřátí uvnitř bloku do toalet, v yznačující se tím, že se začleňuje práškový bělicí prostředek, ve kterém 75% granulí uvedeného bělícího prostředku má rozměr granulí větší, než 400 mikrometrů.