PL189534B1

PL189534B1 - Kostka toaletowa

Info

Publication number: PL189534B1
Application number: PL97330606A
Authority: PL
Inventors: Marcella Margherita Leda Bartoletti; Ronald Meredith Morris; Roberto Paolo Tummiolo
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1997-05-12
Publication date: 2005-08-31
Also published as: AU713578B2; EP0906410A1; JP2000505131A; DE69702851D1; AR007550A1; JP3310985B2; CA2248093C; WO1997047721A1; IN189775B; CA2248093A1; DE69702851T2; EP0906410B1; AU2899097A; PL330606A1; ES2150773T3; CZ409798A3; BR9709668A; TR199802560T2; ID17251A; MY119184A

Abstract

1. Kostka toaletowa zawierajaca substancje zapachowa, srodek bielacy i uklad srodka powierzchniowo czynnego, znamienna tym, ze zawiera: 2-15% wagowych oleistej cieklej substancji zapachowej, 2-30% wagowych chlorowcowanego srodka bielacego, 3-15% wagowych pierwszorzedowego alkilosiarczanu, i 15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kostka toaletowa zawierająca substancję zapachową, środek bielący i układ środka powierzchniowo czynnego, charakteryzująca się tym, że zawiera:

2-15% wagowych oleistej ciekłej substancji zapachowej,

2- 30% wagowych chlorowcowanego środka bielącego,

3- 15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu, i 15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu.

Korzystnie kostka według wynalazku zawiera chlorowcowany środek bielący wybrany z grupy obejmującej chlorowcowane cyjanuriany, ftalimidy, p-toluenosulfonamidy, azodikarbonamidy, hydantoiny, glikolouracyle, aminy, melaminy i ich mieszaniny.

W innym wykonaniu kostka według wynalazku zawiera:

2-15% wagowych substancji zapachowej,

2-30% wagowych co najmniej jednej N-chlorowcowanej pochodnej kwasu cyjanurowego,

4- 15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu,

15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu, i dodatkowo

10-50% wagowych siarczanu sodu, węglanu wapnia, albo ich mieszanin, i do 5% wagowych barwnika i/lub optycznego rozjaśniacza.

Korzystnie jako N-chloro- wcowaną pochodną kwasu cyjanurowego kostka według wynalazku zawiera dichlorocyjanurian sodu.

Bez chęci ograniczania wynalazku przez związanie z jakąkolwiek teorią działania, uważa się, że PAS i LAS tworzą fazę, która może adsorbować część obecnej substancji zapachowej i zapobiegać zwiększaniu lub występowaniu kleistości. To ułatwia wytwarzanie kostek w procesach, w których mieszanina jest wyciskana w pręt, który następnie jest cięty na pojedyncze kostki. Uważa się również, że połączenie PAS razem z ABS polepsza pienienie i uwalnianie substancji zapachowej z kostek.

Wynalazek opiera się na zastosowaniu 3-15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu i 15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu do zmniejszania kleistości w procesie wytwarzania kostek mydła toaletowego zawierających 2-15% wagowych oleistej ciekłej substancji zapachowej i 2-30% wagowych chlorowcowanego środka bielącego.

Korzystnie stosunek pierwszorzędowego alkilosiarczanu i benzenosulfonianu wynosi 1:1 do 1:5 w odniesieniu do PAS: LAS, bardziej korzystnie około 1:3 w odniesieniu do PAS:LAS. Szczególnie korzystne materiały to PAS o średniej długości łańcucha alkilowego C10-C16 i alkilobenzenosulfonian o średniej długości łańcucha alkilowego C10-C16.

Korzystnie kostki według wynalazku zawierają mniej niż 5% wagowych innego składnika będącego środkiem powierzchniowo czynnym, bardziej korzystnie kostki nie zawierają innych składników będących środkami powierzchniowo czynnymi.

Ewentualnie, kostki według wynalazku dodatkowo zawierają środki pomocnicze dla dalszego polepszenia procesu wyciskania. Odpowiednie środki pomocnicze obejmują oleje

189 534 (zarówno mineralne jak i oleje silikonowe), estry (na przykład dekanonian metylu), ciekłe ketony (na przykład 2-dekanon), ciekłe trzeciorzędowe alkohole (na przykład 2-metyloheksanol) i polibuten. Odpowiednim środkiem pomocniczym jest alkoksylowany alkohol. Korzystnie alkoksylowanym alkoholem jest etoksylowany alkohol. Jeżeli występuje w kostkach to korzystnie etoksylowany alkohol stanowi 0,75-2% wagowych. Korzystnie etoksylowany łańcuch ma długość 40-60, a korzystnie średnia długość etoksylowanego łańcucha wynosi około 50. Odpowiednie materiały obejmują Empilan KM 50/KF (TM) Albright & Wilson. Innym odpowiednim środkiem pomocniczym jest monostearynian PEG. Monostearynian PEG 4000 (100%) z DAC jest odpowiednim surowym materiałem. Korzystnie kostki według wynalazku nie zawierają tego środka pomocniczego.

Zazwyczaj kostki według wynalazku zawierają 0 do 50% wagowych obojętnego i/lub elektrolitowego wypełniacza. Korzystnie kostki zawierają 5-50% wagowych wypełniacza. Odpowiednie wypełniacze obejmują jonowe (rozpuszczalne) wypełniacze i obojętne (nierozpuszczalne) wypełniacze. Odpowiednie wypełniacze obejmują jeden lub więcej niż jeden z następujących: mocznik, węglany sodu, magnezu i wapnia, chlorek sodu, boraks, talk oraz siarczany sodu, magnezu i wapnia. Korzystnym jonowym wypełniaczem jest siarczan sodu. Stwierdzono, że jest korzystne wprowadzanie co najmniej trudno rozpuszczalnych soli metali baru, kadmu, miedzi, żelaza, manganu lub niklu aby modyfikować czas istnienia kostki.

Korzystne obojętne wypełniacze obejmują węglan wapnia. Zazwyczaj całkowita ilość wypełniacza mieści się w zakresie 20-50% wagowych całego produktu. Korzystnie ilość wypełniacza jonowego to 10-20% wagowych produktu, a 10-20% wagowych produktu to wypełniacz obojętny. Szczególnie korzystne jest stosowanie jako wypełniacza mieszaniny w przybliżeniu 50:50 siarczanu sodu i węglanu wapnia. Zazwyczaj ilość w produkcie każdego z nich wynosi 13-17% wagowych węglanu wapnia i siarczanu sodu. Na ogół korzystne jest aby w kostkach zbiornikowych wypełniacz obojętny nie występował, co zapobiega pozostawaniu resztek po rozpuszczeniu kostki.

Jeżeli obojętny wypełniacz jest trudno rozpuszczalny, tak jak kalcyt, to stwierdzono, że korzystne jest stosowanie obojętnego wypełniacza o wąskim zakresie rozmiaru cząstek, tak aby rozpuszczanie i ponowne strącanie kalcytu było minimalne. Jeżeli występuje obojętny wypełniacz, to stwierdzono, że odpowiednim materiałem jest Calcitec SG (TM).

Odpowiednie chlorowcowane środki bielące to takie które są przynajmniej trudno rozpuszczalne w wodzie. Korzystne są środki bielące z aktywnym chlorem. Odpowiednie rozpuszczalne w wodzie środki bielące z aktywnym chlorem stosowane w niniejszym wynalazku obejmują chlorowcowane cyjanuriany, falimidy, p-toluenosulfonamidy, azodikarbonamidy, hydantoiny, glikolouracyle, aminy i melaminy. Inne środki uwalniające chlor takie jak podchloryn wapnia również może być stosowany. Sole metali alkalicznych cyjanurianów są korzystne.

Szczególnie korzystny środek bielący zawiera co najmniej jedną pochodną N-chlorowcowanego kwasu cyjanurowego, bardziej korzystnie dichlorocyjanurian sodu (NaDCCA). Środek bielący jest korzystnie obecny w ilości 10 do 25% wagowych, bardziej korzystnie około 15% wagowych. Odpowiednim środkiem bielącym jest jak stwierdzono Oxidan DCN/WSG (TM) z Sigma.

Korzystnie kostki zawierają 4-10% wagowych substancji zapachowej. Szczególnie korzystna ilość substancji zapachowej to 5-8% wagowych. Najkorzystniejsze są ciekłe oleiste substancje zapachowe nadające strukturę w rodzaju opisanych w publikacji patentowej EP-167210. Należy rozumieć, że ciekłe oleiste substancje zapachowe muszą być stabilne w obecności częściowo rozpuszczalnych w wodzie wybranych środków bielących z aktywnym chlorem. Uważa się, że podstawione chinoliny, cedrylometyłoeter i cineole są odpowiednio stabilnymi substancjami zapachowymi.

Odpowiednie handlowo dostępne oleiste substancje zapachowe mogą być łatwo wybrane przez badanie ich w połączeniu z rozpuszczalnym w wodzie środkiem bielącym z aktywnym chlorem. Przykładami odpowiednich stabilnych wobec środków bielących substancji zapachowych są Verdeo 898, Bonanza 048 i Ponderosa 431 wszystkie z IFF, oraz LB 132 z Quest. Szczególnie korzystnymi substancjami zapachowymi są Icebreaker Super Mod, Oxygen Supra Mod, Motebianco Supra, Montebianco Turbo7 i Lemonfit Supra (wszystkie TM) z Givaudan Roure.

189 534

Mniejszościowe składniki kostek toaletowych mogą ogólnie biorąc występować, ale są one ewentualne. Obejmują środki barwiące, i/lub nadające barwę białą. Te materiały powinny być wybierane tak, aby były kompatybilne ze środkiem bielącym i nie reagowały z nim w znaczącej ilości. Określiliśmy, że „Sudangelb 150” (TM) z Sandoz jest dopuszczalnym środkiem barwiącym, tak jak Colanyl Green (TM) z Hoechst i Dispers Blue (TM) z BaSf. Dwutlenek tytanu jest dopuszczalnym środkiem zabielającym. Dalszym ewentualnym mniejszościowym składnikiem jest środek powierzchniowo czynny wzmacniający pienienie, taki jak tlenek aminy.

Kostki według wynalazku są wytwarzane w procesie wytłaczania, znanym w tej dziedzinie tj. składniki są mieszane tworząc ciasto, które jest wytłaczane w pręt lub walec, który jest następnie cięty na kawałki odpowiedniej długości. Stosowane tu określenie kostka, nie ma na celu ograniczania kształtu ewentualnego produktu. Dla kostek obrzeżnych pręt jest cięty na ogół na kawałki, które są względnie długie w stosunku do ich średnicy, a dla kostek zbiornikowych na kawałki względnie krótkie w stosunku do ich średnicy. Korzystnie kostki są wytłaczane jako pojedyncza kompozycja dając jednorodną kostkę.

Kostki obrzeżne według wynalazku są zazwyczaj stosowane w pojemniku, który jest adaptowany tak, aby był zawieszany na obrzeżu miski ustępowej w taki sposób, że przy opróżnianiu zbiornika przepłukująca woda przepływa wokół i przez pojemnik. W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazek dotyczy kostki według załączonych zastrzeżeń w połączeniu z pojemnikiem utrzymującym kostkę, taki pojemnik jest wyposażony w hak do zawieszania go na obrzeżu miski ustępowej.

Szczególnie korzystne kompozycje zawierają:

4-15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu,

15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu,

2-30% wagowych co najmniej jednej pochodnej N-chlorowcowanego kwasu cyjanurowego, korzystnie NaDC-CA,

10-50% wagowych siarczanu sodu, węglanu wapnia, albo ich mieszanin,

2-15% wagowych substancji zapachowej, i

0-5% wagowych barwnika i/lub optycznego rozjaśniacza.

W celu lepszego zrozumienia wynalazek opisano poniżej w następujących, nieograniczających przykładach.

Przykłady

Składniki podane w poniższej tabeli 1 zmieszano w określonych proporcjach i wytłaczano w kształt pręta, który następnie pocięto na kostki. Wszystkie proporcje są w % wagowych, jeżeli nie wskazano inaczej. Przykłady 1-2 i 4 stanowią wykonanie wynalazku, a przykład 3 jest przykładem porównawczym.

Stosowano następujące materiały: Składnik niejonowy Środek pomocniczy Składnik anionowy ABS (sulfonian alkilobenzenu) PAS

Środek bielący Jonowy wypełniacz Obojętny wypełniacz

Empilan KM 50/KF (TM z Albright & Wilson) Monosteaymiiw PEG 4000 (100%t z DAC

Nrnisa HS 80/GPF (TM z Albright & WUson) Empicot LZ-V (TM z Albright & WUson)

Oxidan DCN/WSG (TM z Sigma)

Smrczan sodu

Węglan wapnia (Calcitec SG (TM) z Mineraria Sacilese)

Substancja zapachowa (Montebianco Turbo 7 (TM) z Givaudan Roure) występowała w ilości 6,5-7%, a środek zabielający (dwutlenek tytanu), jeżeli występował, to w ilości 0,071, a środek barwiący (Colanyl Green z Hoechst) w ilości 0,024% lub mniejszej.

Skład kompozycji podano w górnej części tabeli 1, a wyniki pienienia otrzymane z doświadczeń przepłukiwania toalet z kompozycjami 1-4 podano w niższej części tabeli. Podane wyniki pienienia określają wysokość piany w cm, uzyskiwaną bezpośrednio po przepłukaniu.

189 534

Tabela 1

Przykład	1	2	3	4
	Kompozycje
Środek bielący	15	15	15	15
Jonowy wypełniacz	15	15	10,2	15,98
Obojętny wypełniacz	7,3	14,5	4,36	14,7
Substancja zapachowa	6,5	6,5	6,5	6,5
Barwnik	0,024	0,024	0,024	0,024
Środek zabielający	-	-	0,07	-
Środek pomocniczy	-	-	1,0	-
Niejonowy	-	-	3,0	-
PAS	10	10	-	10
ABS	35	30	47,8	30
Woda	Do 100	Do 100	Do 100	Do 100

Wyniki
Przepłukanie	Wysokość piany
1	2,4	2,5	1,0	2,5
5	3,3	3,5	1,5	3,5
15	3,4	3,5	3,0	3,5
30	4,0	4,0	3,0	4,0
50	4,0	4,0	3,0	4,4
105	4,5	4,5	3,3	5,0
150	4,7	4,7	3,3	5,0
210	4,5	4,5	3,2	4,6
250	4,0	4,0	3,0	4,5
300	3,5	3,5	3,0	4,0
350	3,0	3,0	2,0	3,5
400	2,50	2,5	2,0	2,8
500	2,0	2,0	1,3	2,0
600	0,5	0,5	0,5	0,5

Z wyników podanych w tabeli 1 widać, że kostki zawierające konwencjonalny układ środka powierzchniowo czynnego (Przykład porównawczy 3) mają znacznie niższy poziom piany niż kostki zawierające PAS (przykłady 1-2 i 4). Empiryczne obserwacje podczas procesu wytwarzania kostek pokazują znacznie mniejszą kleistość, według oceny operatora, dla kostek według przykładów 1, 2 i 4 niż podczas wytwarzania „standardowych” kostek według przykładu 3.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kostka toaletowa zawierająca substancję zapachową, środek bielący i układ środka powierzchniowo czynnego, znamienna tym, że zawiera:
2-15% wagowych oleistej ciekłej substancji zapachowej,

2- 30% wagowych chlorowcowanego środka bielącego,
3- 15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu, i 15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu.

2. Kostka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera chlorowcowany środek bielący wybrany z grupy obejmującej chlorowcowane cyjanuriany, ftalimidy, p-toluenosulfonamidy, azodikarbonamidy, hydantoiny, glikolouracyle, aminy, melaminy i ich mieszaniny'.

3. Kostka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera:

2-15% wagowych substancji zapachowej,

2-30% wagowych co najmniej jednej N-chlorowcowanej pochodnej kwasu cyjanurowego,
4- 15% wagowych pierwszorzędowego alkilosiarczanu,

15-50% wagowych alkilobenzenosulfonianu, i dodatkowo

10-50% wagowych siarczanu sodu, węglanu wapnia, albo ich mieszanin, i do 5% wagowych barwnika i/lub optycznego rozjaśniacza.

4. Kostka według zastrz. 3, znamienna tym, że jako N-chlorowcowaną pochodną kwasu cyjanurowego zawiera dichlorocyjanurian sodu.

Wynalazek dotyczy kostek toaletowych obejmujących kostki, które mają być stosowane przez umieszczanie pod obrzeżem miski ustępowej lub pisuaru tak, że podczas cyklu przepłukiwania woda ze zbiornika przepływa przez kostkę, przez co część kostki ulega rozpuszczeniu. Takie kostki, w stanie techniki są na ogół nazywane „kostkami obrzeżnymi” i w niniejszym zgłoszeniu będą tak nazywane, albo po prostu będą nazywane „kostkami”. Wynalazek dotyczy również tak zwanych kostek „zbiornikowych”, które są umieszczane w zbiorniku ustępu lub pisuaru i powoli ulegają rozpuszczaniu w zawartej w nim wodzie.

Kostki toaletowe wytwarzają pianę, często wydzielają przyjemny zapach i mogą mieć właściwości bakteriobójcze. Te właściwości bakteriobójcze mogą być związane z obecnością cząstek bielących, tak zwanych „środków uwalniających chlor”, innych tlenowych środków bielących, takich jak nadtlenki i nie bielących cząstek, takich jak czwartorzędowe związki amoniowe albo chlorowcowane materiały, które podczas stosowania nie uwalniają wielo chlorowcowanych kwasów.

Publikacja patentowa WO 92/03532 (Jeyes) ujawnia, że na ogół kostki obrzeżne zawierają składnik będący środkiem powierzchniowo czynnym i składnik opóźniający rozpuszczanie lub „wypełniacz”. Zazwyczaj składnik będący środkiem powierzchniowo czynnym jest anionowym środkiem powierzchniowo czynnym występującym w ilości 5-85% wagowych kostki.

Znanych jest wiele różnych układów anionowych środków powierzchniowo czynnych odpowiednich dla kostek obrzeżnych. Zawierają one mieszaniny dwóch lub więcej niż dwóch pierwszorzędowych alkilosiarczanów (PAS), alkilosiarczany (AS), które mogą być rozgałęzione, drugorzędowe alkilosiarczany (SAS), alkiloeterosiarczany (AES) i alkilobenzenosulfoniany (LAS) lub inne zasadniczo czyste materiały powierzchniowo czynne. Publikacja patentowa US 4874536 ujawnia, że mieszaniny AS/LAS mogą być stosowane w kostkach niezawierających cząstek tlenowych wybielaczy. Publikacja patentowa WO 95/11958 ujawnia stosowanie mieszanin PAS/AES również w kostkach niezawierających wybielaczy. WO 96/14392 ujawnia użycie mieszanin PAS/LAS w kostkach niezawierających wybielacza. EP 0619367 ujawnia obecność PAS/LES w kostkach niezawierających wybielacza. EP 0184416

189 534 ujawnia LAS/PAS w kostkach niezawierających wybielacza. GB 2169612 ujawnia LAS/PAS w kostkach niezawierających wybielacza. GB 2178442 ujawnia stosowanie mieszanin LAS/PAS w kostkach zawierających dwa chlorowcowane środki bielące.

EP 0462643 (Unilever) ujawnia jak kostki zawierające chlorowcowane środki bielące mogą być ulepszone przez wprowadzenie do nich oleistej ciekłej substancji zapachowej. Stwierdziliśmy, że problemem związanym z tymi kostkami bielącymi/zapachowymi jest obecność środka bielącego wymagająca względnie dużej ilości substancji zapachowych dla wydłużenia ich trwałości. Ponadto środek bielący zastępuje również część wypełniacza zazwyczaj występującego w kostkach. Obecność substancji zapachowej i środka bielącego prowadzi do „kleistych” kostek, co może być utrudnieniem przy produkcji techniką wytłaczania, często stosowaną do wytwarzania takich kostek.

Korzystnie kostka powinna wytwarzać obfitą pianę przy pierwszym zamocowaniu, tj. podczas pierwszych 50-80 przepłukań i nadal wytwarzać obfitą pianę podczas znacznej części istnienia kostki.

Stwierdziliśmy, że można osiągnąć ulepszone właściwości pienienia i/lub brak lub zmniejszenie kleistości w kostkach zawierających składniki bielące i substancje zapachowe, przez użycie szczególnego układu środka powierzchniowo czynnego zawierającego pierwszorzędowe alkilosiarczany (PAS) razem z alkilobenzenosulfonianami (LAS) w określonych ilościach.