CZ20002179A3 - Prostředek napodobující tuky, zahrnující alespoň jednu alkoxylovanou, mastnými kyselinami esterifikovanou sloučeninu polyolu - Google Patents

Abstract

Nízkokalorický prostředek napodobující tuky, zahrnuje alespoň jednu alkoxylovanou, mastnými kyselinami esterifikovanou polyolovou sloučeninu, má průměrný počet oxyalkylenových skupin v molekule nepřevyšující 5, a 5 až 39 procent primárních hydroxylových skupin, vztaženo na celkový počet hydroxylových skupin v molekule. Prostředek se připraví alkoxylací poliolové sloučeniny. Polyilovou sloučeninou je výhodně glycerol.

Description

Prostředek napodobující - .tuky, zahrnující alespoň- jednu- alkoxýlownw_ř mastnými kyselinami esterifikovanou sloučeninu polyolů

Oblast techniky

Vynález se- týká nízkokalorických imitací tuku na bázi alkoxalovaných esterů' glycerolu o nízké molekulové hmotnosti. Zejména se vynález týká imitací tuků obsahujících glycerol, který je alko xylován tak, že průměrný počet oxyalkylénových skupin v molekule je nižší než 5 a počet primárních hydroxylových skupin přeměněných v sekunďární nebo terciární hydroxylové skupiny je v rozmezí 61 až 95 %, vztaženo na celkový počet hydroxylových skupin v molekule, takže množství primárních hydroxylových skupin v molekule·· je v rozmezí 5 až 19 % z celkového počtu hydroxylových skupin.

Dosavadní stav techniky

Jednou z nejdůležitejších starostí lidí je množství tuků, které denně- zkonzumují. Odhaduje se, že tuky poskytují asi. 40 % z celkového počtu kalorií dodávaných stravou v· západních krajích. Tuky se konzumují například v mase, Čokoládě, sledkém pečivu, v olejích a smažených pochoutkách. Běžné tuky, používané pro přípra vu jídel, obvykle přispívají asi 9 kaloriemi na gram k celkovému kalorickému obsahu potravin. Stává tedy veliká- potřeba náhražky nebo imitace tuků, která by vykazovala vlastnosti tuků, avšak nepřinášela by talik.kalorií, jako je oněch 9 kalorií dodávaných jedním gramem tuků.

Přes značný výzkum prováděný v oblasti synthefcických náhražek tuků, jsou ještě velké me-zery v porozumění přesnému vztahu me si chemickou strukturou napodobenin tuků a jejich stravitelností, takže tato oblast zůstává vysoce nejistou a nepředvídatelnou. Technická listeratura týkající se náhražek (t.j. imitací} tuku obsahuje- odporující' si údaje a výsledky zkoumání, které nemohou, být. snadno navzájem sladěny- nebo vysvětleny, takže v oblasti náhražek tuků není ani jediný model nebo theorie, které by byly použitelné k určení vzájemného vztahu stravitelnosti a organolepti• fl fl fl • · • · • ···· • 1 •flflfl· * • · ► « » « fl· ©ky uspokojivých vlastnosti náhražek tuků.

Je známa řada tukových náhražek, které nepodléhají hydrolýsr© a tudíž procházejí liďským saží .acím traktem., aniž by byly absorbovány. Jedním z příkladů takovéto náhražky tuků je polyester mastné kyseliny a polyolem (PPE), jak je popsán v patentových spisech IS 3,251.827, 3,600.186- a 3,963.699. PPE se připravuje reakcí monosacharidu, disacharidu nebo alkoholického cukru s alespoň čtyřmi hydrosylový i skupinami s mastnými kyselinami, majícími od 8 do 22 atomů uhlíku. Pro výrobu PPE je známa řada method, které vpedstatě zahrnují transesterifikaci methylesfeerů mastných kyselin v polyolové estery. Způsob výroby PPE vyžaduje, dlouhé reakční doby se střídavým přidáváním čerstvého transesterif ikačního katalyzátoru a nadbytku methy testerů mastných kyselin sejsvého oleje. V patentovém spise BS 3,251.827 se popisuje způsob přípravy PPE, kde se používá Bezrozpoustšdlové interesterifikace fenyl esterů. Patent IS 3,963.699 popisuje- pro přípravu PPE, bezrozporuštěd lovau transesterifikaci.

Dalším příkladem je patent BS 4,861.613, udělený Whiteavi a spolupracovníkům. Podle tohoto patentu se polyol, například gly®»rol, nechá reagovat (eposylovat) s takovým množstvím G^-Cg epoxidu, aby se více než 95- % primárních hydroxylových skupin póly-, ©lu přeměnilo· v sekundární nebo terciární hydroxylové skupiny ještě před esterifikací mastnou kyselinou.nebo mastnými kyselinami pro získání nestravitelné' náhražky tuků, ¥ tomto patentovém spise se- uvádí použití esterif ikova né ha·, epoxidovými skupinami nastaveného- polyolu (EEEP), majícího; velké množství sekundárních a terciárních vazeb., jakožto nestravitelné náhražky tuků. White požaduje méně než' 5 % primárních hydroxylových skupin pro dosažení odolnosti vůči hydrolýz© pankraatickou lipázou.

Sloučeniny PPE a EEEP vykazují fyzikální a ©rganoleptické vlastnosti obvyklých triglyesridových lipidů, avšak dodávají podstatně menší množství volných kalorií následkem své výrazně.vyšší odolnosti vůči hydrolýz© kata lyžované pankreatickou lipázou. Naneštěstí mohou sloučeniny PPE. a EEEP, které jsou při tělesn© teplotě kapalné, mít následkem své hydrolytické stability, malé stra» ·· • · · ♦ tftftf · • · : ·:

tf · · • · tf • tf··· * i • •tftf 9 ♦ tf čitelnosti a lipofilního charakteru nežádoucí vedlejší účinky,, jestliže jsou w· stravě obsaženy ve velkém množství. Tyto nežádoucí vedlejší gastronomické' účinky mohou, zahrnovat anální' unikání, t.j. pronikání náhražky tuků řitním svěracím kruhovým svalem a separaci náhražky tuků od vyměšené stolice.

V patentovém spise IS 5,512..313, uděleném Cooperovi, se popisují esterif ikované' propoxylované polyoly, obsahující alespoň 40 % primárních esterových vazeb, se stupněm hydrolýzy nižším- . než 20 %, vztaženo na olivový olej jakožto standard. Tyto slwu- , Ůeniny se připravují za použití katalyzátoru otevřením kruhu 1,2alkylenoxidu tak, že alespoň-40 % hydroxylových skupin alkoxylo- . váného polyolu je primárních. Je zapotřebí, kationtového polymeraěního- katalyzátoru způsobujícího otevřeni kruhu, aby· se získá Ισale spon 40 % primárních hydroxylových skupin, a reakce musí Být pečlivě sledována, aby se zabránilo- tvorbě nežádoucích vedlejších produktů, jako jsou cyklické oligomery,

V patentovém spose IS 4,849.242, uděleném Kershaerovi, se . popisuj© příprava nízkokalorických potravinových přípravků, obsahujících oleýovité polymerní estery mastných kyselin, které se dio značné míry zhydro lyžují během trávení za vzniku směsi mastných kyselin a neka lor ického wdorozpustného nebo ve vodě ďispergovatelnéh®-polymerního alkoholu, V patentových spisech W 5,059.443 3-5,077,073, udělených Ennisovi, se popisuje použití esterifikovanýeh alkoxylovaných aůlyůglykosiďů a sterifilováných alkoxylováných cukrů a alkoholických curků jakožto nízkokalorických náhražek tuků. Tyto patenty se nezmiňují, mezi jiným,, o použití estsriilkowných pr o p oxy lo váných glyce rol ových sloučenin jakožto náhražek tuků, ani e rozdílném vlivu primárních resp. sekundárních a terciárních esterových vazeb na stravitelnost náhražky tuků, nebo o vlivu částečné stravitelnosti na nežádoucí gastrointestinální vedlejší' účinky, ke kterým může docházet u některých náhražek tuků.

Patent US 5,597.©05, udělený Mazurkovi, se týká nízkokalorických tukových složek potravy, které tvoří esterif ikované’ propoxylované sloučeniny glycerolu a zčásti stravitelné z&apalňujíeí • φ· φ φ · • · ** ♦ Φ * • φ * φ φ * • φφφ© ♦ φ

···· činidlo·,· s danými profilyindexu tuhých tuku (SPI). Tyto nízkokalorické složky tuků prý nemají nežádoucí vedlejší gastrointestinální účinky v důsledku vysokého obsahu sušiny ve sloučeninách EPG, přičemž' si však uchovávají' uspokojivé organoleptické-vlastnosti, zčásti vlivem z apalnujícího činidla. T patentu US 5,376,398, udíleném Cooperovi, se uvádí použití mastnými kyselinami esterifikováných polyketramethylenetherglykolfi s jedlými triglyceridy.

Přihlášky přihlašovatele tohoto vynálezu, týkající sé náhražek obvyklých tuků v potravinách propaxylo vánými gly ©«rolovými sloučeninami esteriíi&ovánými mastnými kyselinami, jsou v současné době, předmětem průzkumného řízení. Tyto přihlášky se týkají použití mastnými kyselinami es&erifikovanýeh prepoxyl ováných sloučenin giycerolu v mléčných produktech. ('Heduced Calorie Eeconstituťed Milk and Milk Products, přihláška č. 08/572.277,; podaná 13. prosince·· 1995), smažených přesnídávkových jídel (Reduced Calorie Frieď Snacks, přihláška o, 08/575.711), nízkokalorických smažených přesnídávkových jídal vyvolávajících pocit chladu při vložení do úst (Reduced Calorie Fried Snacks. Having; a Coolimg; Sensation When Placed in the Mo-uth*, přihláška č. 08/575.373, obě podané 20. prosince; 1935) a lžící nabírat© Inýeh salátových omáček CPreezableiEov-Calorie, Spoonable Dressings and The Met hod for Their Proďuetion, přihláška č. 09/262.221, podaná 4. března 1399).

Kyní bylo zjištěn©;, že omezením stupně propoxyl:.ee polyolů. a snížením počtu primárních hyclroxy 1&které se přemění v sekundární nebo terciární hydroxyly, j® možno odstranit nežádoucí gastronomický vedlejší účinek - unikání řitním otvorem. Byla objevena nová třída nízkokalorických imitaci tuků, u nichž je glycerol částečně alkoxylován, takže průměrný počet oxyalkylenových skupin v molekule nepřeBS-ahuj©· 5, zejména je v rozmezí ®ď 3' do 5, a je následně ester rifikáván mastnými, kyselinami. Tento stupeň alkoxyláce omezuje počet primárních hydroxylových skupin, které' se přemění v sekundární nebo terciární hydroxy lov® skupiny» na přibližně 51 až 95 Jestliže je celkový počet primárních hydroxy lových skupin v molekule v rozmezí 5 až 39 %, dochází ke zmírnění nežádoucích gustrointestinálních vedlejších účinků. Protože· primární hydroxylová estery jsou

- 5 výrazně citlivější vůči působení lipázy než sekundární či terciární hydroxylové estery, jsou tyto sloučeniny ín vivo zhydr o lyžovány ve větší míře, než je tomu například u Whiteových BEEP sloučenin. Sloučeniny podle vynálezu imitující tuky jsou in vivo částečné ztrá vény a hydrolýza zvyšuje jejich hydrofilnost. Bůsledkem toho je, že částečnou stravitelnosti imitací tuků Byly sníženy a/nebo odstraněny nesnášenlivost olejů a anální unikání., což činí tyto sloučeniny více polárními a méně podobnými oleji. Tento význak vynálezu, t.j. rozsah propoxyláce nepřesahující 5 % a pořež primárních hyďrexylových skupin přeměněných v sekundární nebo terciární v rozmezí 61 až 95 %, takže· '.'.ocet primárních hydroxylových skupin je mezi 5 a 39 %_t umožňuj© vytvoření emulzí v- dolním střevním· traktu během trávení, což napomáhá snížení rozsahu a/nebo prevenci análního unikání.

Pokud není jinak uvedeno, jsou všechny části a procenta, uvedené v popisně části přihlášky a v nárocích, částmi a procenty hmotnostními.

Podstata vynálezu··

Vynález se týká náhražek tuků, zahrnujících esterifikovaná alkoxylované polyoly, zejména esterifikovaný propoxylovaný glyc.erol, který podléhá hydrolýze při trávení, čímž se stává částečně . ztravitelný. Toho se dosahuje pouze dílčí propoxylácí hlavního řetězce polyolu, takže průměrný počet oxypropy lenových (oxyalkylenových) skupin v molekule nepřesáhne 5 a je výhodně v rozmezí od asi 2 ďo 5-, načež následuje esterifikace mastnými kyselinami. Při tomto stupni propoxyláce může být počet primárních hydroxylových skupin, které se přemění v sekundární a terciární hydroxyly, omezen na přibližně 61 až 95: % z celkového poetu hydroxylových slupin v molekule, takže počet primárních hydroxylových skupin.v molekule činí 5- až. 39 % z celkového počtu hydroxylových skupin. Přípravky podle vynálezu mají hydrolytický index působením lipázy z pankreatu vepř© nižší než asi 15, vztaženo na standard 100 olivového· oleje

Připraví se esterifikované alkoxylované polyoly, výhodně esterifikovaná propoxylované glycerolové sloučeniny, přičemž se pro- 6 poxylaee polyolu pečlivě provádí tak, aby bylo zajištěn®, že průměrný počet ®xypropylenových skupin v molekule· nepřevýší.5. Pak se propoxylovaný polyol esterifikuje mastnými kyselinami. Pečlivým -řízením propoxylae® polyolu». zahrnující esterif ikované propoxy 1ováné glycerolové sloučeniny, může být množství primárních hydroxy lových skupin, které && přemění v sekundární a terciární hydroxyly, omezeno na 61 až asi 9S %. Primární hydroxylové ©stery jsou výrazně náchylnější k působení. lipázy než sekundární a/nefeo terciární estery, a tedy podléhají snáze hydrolýze in vivo. Zvyšováním stupně hydrolýzy esterif ikovaného. alkoxy loveného* polyolu se zvyšuje hydrofilnost dané sloučeniny. Proto se tím, že se hlavní řetězec polyolu peuz© zčásti alkexyluje, omezuje přeměna primárních hydr oxy levých esterů v sekundární hydroxylové estery a/, nebo v terciární hydroxylové stery, což má za následek větší náchylnost k hydrolýze in vivo a snižují se tím a/nebo zabraňuje nežádoucím gastrointestinálním vedlejším účinkům, jako je nesnášenlivost vůči olejům a unikání řití.

Přípravky nahrazující tuky podle vynálezu mohou sestávat z jedné nebo ze směsi dvou či více mastnými kyselinami esteriflkávaných aIkoxylováných polyolových sloučenin, zahrnujících esterifikované alkoxylované· sloučeniny glycerolu a esterifikovaná propoxy lované sloučeniny glycerolu, které mohou být. použity k nahrazení veškerého nebo dílčího množství přírodních nebo umělých tuků v různých potravinových výrobcích..

Mastnými kyselinami esterifikovaná alkoxylované pólyolevé sloučeniny se připraví tak, že se alkylencxiáové skupiny začlení, do typického' triglyceridového^ tuku, jak je to pspsáno- ve «hitově patentovém spise. Průměrný počet alkylenoxiiových skupin, které jsou začleněny do sloučeniny, se nazývá alkoxylační Číslo, Teplota tání, tavný profil a jiné charakteristiky sloučeniny se mohou upravit při způsobením alfcoxylačního čísla, délky řetězce mastné kyseliny a mírou nenasycenosti. Obdobně je možno použít dvou nebo více různých toutéž mastnou kyselinou esterifikováných alkoxylovaných polyolových sloučenin (t.j. majících různá alkoxylační čísla), dvou nebo více různými mastnými kyselinami esterifikováných alkoxy lovaných polyolových sloučenin, majících stejná nebo různá alkoxylační čísla a jakékoliv jiné jejich kombinace, která se vyznačuje požadovanými • · • ·« « ·· ·· «· ·· . .. * : * ·· * • ·· »· · ··

- τ vlastnostmi pro náhradu tuků.

Nej vhod ně jsi' mastnou kyše linou neb© mastnými' kyselinami esterifikovaná alkoxylovaná sloučenina polyolu nebo kombinace takovýchto sloučenin se budou navzájem lišit podle typu tuku, který má být nahražén v určitém potravinovém výrobku. To lha nejvhodnější mastnou kyselinou nebo kyselinami esterifikovaná alkoxy1ovane, sloučeniny polyolu nebo kombinace takovýchto sloučenin Bude záviset. na.použiti té které potraviny, jak je odborníkům v tomto oboru zřejmé.

Podrobný popis vynálezu

Sloučehinámi pro náhradu tuků podle vynálezu jsou výhodně · mastnými kyselinami esterifikované přeponylované sloučeniny glycerolu (zde občas označované zkratkou EPG” popřípadě “EPGs”, jdeli o množné číslo). Tyto sloučeniny se připraví včleněním propyienoxidových (zd-e někdy označovaných jako oxy propy· lenové nebo zkráceně “PG“) skupin, pro účely tohoto vynálezu nanejvýš 5 PQ skupin, zejména 2 až 5 PO skupin, do: typického- triglyceridového-. tuku, jak je to uvedeno ve- 'Whitéově patentovém spise, například do sojového, olivového, Bavlníkového', kukuřičného nebo talového· oleje, do sádla a jejich směsí. Průměrný počet PO skupin, které se včlení do té které sloučeniny, se nazývá pr-op oxy lačním Číslem. Směsi pro náhradu, tuků mohou sestávat z jedné EPG, ze směsi dvou nebo více EPGb (t.j. majících odlišná propoxylační čísla) téže mastné kyseliny, . ze směsi dvou neboř více EPGs různých mastných kyselin s tímtéž nebo s různými propoxylačními čísly, a z jakékoliv jejich kombinace, pokud se dosáhne požadovaného tavného profilu, a pokud pučet primárních hydroxylových esterů', které se přemění v sekundární a/nebo terciární hydroxylové estery, j®.omezen na 61 až 95· %, přičemž propoxy lační číslo není vyšší než 5.

Sloučeniny EPG podle vynálezu mohou účinně sloužit jako nf.z kokalorické náhražky tuků v různých potravinových výrobeích a aplikacích potravin. ¥ důsledku nízkého propoxylačního čísla sloučenin EPGs podle· vynálezu je sloučenina EPG částečně stravitelná a snižuje nebo nemá nežádoucí vedlejší účinky, jakými jsou například ne- 8

snášenlivost olejů nebo anální unikání.

Mastnými kyselinami esterifikované prop xylcvané sloučeni.ny glycerolu podle vynálezu obsahují glyceirolové zbytky, oxypropyle nová jednotky a aeyiove skupiny mastných kyselin. Typicky jsou tyta- sloučeniny směsmi jednotlivých, mastnými kyselinami @sterifikovanýcfe propoxylo váných sloučenin glycerolu, které se mohou navzájem lišit, stupněm propo&ylace a druhem acylových skupin. Gly©erylový zbytek může mít, generickou strukturu

Cíig a je odvozen od glycerolu

OH OH

CHg-CHg-CBg nebe od derivátu glycerolu.. Oxypropylenové jednotky jsou zpravidla rozptýleny' mezi gly aery lovýsii zbytky a aeyly

mastných kyselin mají strukturu -CH_o-CB-0- neb®·

Typicky může být. přítomna víc© než jedna oxypropylenová jednotka mezi kyslíkem jednoho glyceryloveh® zbytku a acylovců skupinou,, takže vznikne po lyoxypr opy lenová jednotka... Avšak jediná větev' nebo ramene mastnou kyselinou esterifikováného propoxylo váného glycerolu může obsahovat pouze jednu oxypropylenovou jednotku. Některé z. těchto acylových skupin mohou být vázány přím® na glyeerylový zbytek bez jakýchkoliv mezilehlých oxypropy lenových jednotek. Celkem v této sloučenině nesmí být přítomno více než 5, výhodně 2 až 5 oxypr opylenových jednotek na jeden glyeerylový zbytek, a pouze 81 až . asi 9b % primárních hydroxylů je přeměněn®·· v sekundární nebo terciární hydroxyly, takže sloučenina EPG obsahuje 5 až S'9 % primárních Bydroxylových skupin, aby s.e minimalizovala nebo zcela odstranila nesnášenlivost vůči.oleji, anální unikání a jiné nežádoucí gastrointestinální účinky.

Okolnost,, že ©xypropy'lenových jednotek nesmí být více než

5, js velmi důležitá, poněvadž toto umožňuje omezit: lonwrzi primárních hydroxylových esterů, což má za následek větší náchylnost k· hydrolýze in vivo, což činí sloučeniny EPG podle vynálezu částečně stravitelné, čímž se snižují nebo potlačují nežádoucí vedlejší gastro

Φ λ

• 4

ΦΦΦ

Β ·Φ· • « φ · φ · >ΦΦ*

ΦΦ ®·.

* « · • Φ Φ· • · · 2

Φ Φ Φ · • Φ ♦· intestinální účinky,., jakými, jsou například nesnášenlivost vůči oleji a anální unikání. Avšak přítomnost oxypr opy lenových jednotek je důležitá, poněvadž oxypropylenové jednotky pomáhají snižovat teplotu tání sloučenin podle vynálezu, čímž se zlepšují jejich chul ové vlastnosti v porovnání s obdobnými sloučeninami neobsahujícími oxypr opy lenové jednotky,

Je; žádau&í, aby propoxylované, mastnými kyselinami esterifikované sloučeniny glycerolu podle vynálezu byly esterif ikovány vpodstatě tak, že mají průměrně alespoň 2,5 (výhodně alespoň 2,9) acylových skupin mastných kyselin, připadajících na 1 ekvivalent glycerolu. Stupen esterifikace je možná snadno stanovit analytickými meth ódami používanými například, pro stanovení hydroxylevého čísla.

Výhodně je struktura sloučeniny EPG taková, že tato sloučenina vykazuje hydroxylový index při hydrolýze lipázsu z pankreatu vepřů nižší než asi.. 15.v porovnání s hodnotou 100 pro olivový olej jakožto standardu, t.j. stupen hydrolýzy sloučeniny EPG odpovídá 15 procentům stupně hydrolýzy olivového oleje hydr o lyžovaného týmž množstvím lipázy z pankreatu vepřů za stejných podmínek. Postupy pro stanovení stupně hydrolýzy působením lipázy z pankreatu vepřů jsou popsány ve Whiteově patentovém spisu, . ¥ tabulce 1 je uveden stupeň hydrolýzy různých sloučenin EPG, t.j. sloučenin EPG s číslem propoxy lac© 2, J, 4, 5, S; a 14, jakož i standardu, jímž je olivový olej. Údaje v tabulce I se týkají stupně hydrolýzy sloučenin; EPG in vitro přítomných v koncentraci, která neomezuje reakcí s lipázou z pankreatu vepřů. Tyto údaje; rovněž zahrnují normalizovanou hydrolyžovatelnost sloučenin EPG, Normalizovaná hydrolywvate-lnost vyjadřuje míru hydrolýzy na ekvim©lární bázi. Toto je důležité, poněvadž sloučeniny EPG mají méně . esterových vazeb; na 1 ekvivalent, ©bjemu v. porovnání s běžnými' triglyceridy„ Jak patrno z údajů v tabulce- 1, dochází u sloučenin s. propoxy lovým číslem nepřesahujícím 5 k částečné hydrolýze in.vitro v porovnání s olivovým olejem jakožto standardem a se sloučeninami EPG majícími propoxy lové číslo vyšší než. 5.

• 4 » « ·» • 4 · · ·

4 4 ···· * i ·4·4 9 ·

·

4

4 ·

4· • 4 ·· · 4 ♦ • 4 4 » • · · · · · · ♦* ,α

	ft 60 ο β
	ft '3 ©
	β ft*
Pi flS 5®
N í> p 'Pi o o
r-i	Ν! Ν
©	ft ρ
β	i i—i
-a	« Ο
P·	W β
»·»·<	β *β Ο Ρ
	ΩΧ]
O
'Μ«|	1
X	Ο ft
o	Μ ΕΒ
P>	Ρ, °
£-ť	ft β Ο ft
4¼	β. ©
O	•3 ft
in	Ρ, κ
•H	X Ρ
P	Ρ-,
β	ft Ν 03 'Ρ
•i! '3	Ο 1 Ο X β
β ©	ο Ό Ρ Ρ
Ρ Ο	β XI
a
£ΰ	»3
-Ρ	ft
63	ο ·,Λ £2
»	4* £3 Φ ft
οβ	>Ο ft
ίβ	Ο ft
β| ©	ft s
ρ
3	ft °3
® S
ψΐ»	>Ο β
Κ) ©	Ο β •ft bE
ϊ··!
»«ί	•Ο <3
63	ί© ft
ft	Ο Ο ftS
Ν
β	3
Í3 '3	ft
ο
ft	•ψί E?
Ή
ft	3
	£Μ
«5
β
ο	'3 Ρ
	Ο ft
Μ	'•“Ι 63
β	3 ο
Μ (“ί a.ia
ft	© Μ© <V Ο
β
Ο	ο g
>Ο 3 β	a £<
ft 60
ft
63 Ο	ft •3
ί>	β
ft	ft
ft	03
ft	>Ω
•rl	3
Ο	Μ

- 10 ·—· έ • S.

'3 ·Η 'p

Ο	ft	ft	ca	ca	b*	69 © ©	« 8 β
Ο	©	©	©	ft	ft		©	ift		Μ<3 ft	©
ο	Ο	©	©	©	©					3 β
*».	9»	X	·».	Wk		Λ	*	©		4^	ft'
**·“{	Ο	©	©	©	O	o	©	©		ft	©
								CI I w		β ίί4 f.i	ξϊ
									Μ 0* '3 β	ft
										r«4	>ra
								β		Ο iá5»ra
								g		Β ω	Pí
								Ρ»		ft ta	P
								N		ř“í ζφ
								fi		ft ρ	s
				©				©		S	©
ο	ο	ft	CM	13	1¾	f-í			A
ο	©	Ο	©	ft	ft	O	l-	Ή		'© o	Ό
ο	©	©	©	©	O		*^l	P		β 'Pa	©
*.	·» -	«4		*-	·.	*.	«k			•ft p	»—’ί
ft	©	Ο	©	©	O	O	©	63		© ©	ra
										ft β '3
								O β		íů ® ft	β
ΟΙ								Í2		© :0J	β ·
<0										β Φ	S ·
Η	<Μ	13	60	ca	©	03	Ol	Ή			©
(S	©	Ο	p*i	13		©	ft	β		'SS ft
8	©	©	o	©	©	©	C3			β © <£>
C0		•k	·»		*	«»	Ch	β		© i©	o
ft	©	©	O	©	©	O	ca	©		fi ©
								ft		p &S
Οί								β Ρ		o β ft	ft g
								•Il	**~s	O Íffi ft
								Ρ	T-J	f.:<4 Ω	r*4
								Λ4	φ	©	©
ο	ο	©	13	03	ft	b»	03	©	ft	Θ	ft
ο	«φ	©	O	ca	ft	©	©		Ο	ft	03
Λ	X	·,		•t	*	w	·>»	ft		63 '3	P
ft	η	»Ή	©	13	co	13	«		'Ρ>	o 3 β	ft
©	«		tň	13	13	13	©	<8	Ρ	P
								β	3	ft ©	Pá
									Ρ	© &	©
<20								O	•ri	ft Ěťj
	Ρ-	©	ca.	CO	©	©Ϊ	β	fwuj	K	P
**4	60	ts	©	13		w	Φ	ο	P 3' O β
	«·	#»	•k	«k	*	♦»	Λ			Paft
ά)	60	00	co	60	s0	G0	«3	©		M ft	Ό ftí
Γ'·’!	ft	ft	ft	ft	ft	ft			β	p, β	ft ra
								ΕΊ	•Η	ft ©	β ©
									©	© ;<:·	φ β
									ft	β β	O ft
Ο	©	©	©	O	O	O	©	•S	β	řd ©	pa O
ca	03	«ί	«	03	ca	03	03	β	‘Η	paft	ft Q
								•Η	β	xs a	hOX
								δ	,'..S
										11
	Ο	fcw					13	•	β
©	13	ft	©	©	©	Ρ	0	ft
ο	ft	©	«	£3	03	ca		(Μ
©	©	©	©	©	CĎ	©	O	Φ	©
X	Μ	•k	x	X	*»			β	a	0
ο	©	Ο	©	©	o	©	©		©	ft
									>Ν	©
								.ρ	©	ft
								©		©
								»©	Ν	P
								©	Ρ	©
41	13	Ο	00	P*	©	13	«Šjl	ft		Em
*	Λ -	«X	x	x	*»	•t			©	Pa
13	60	©	13	P·	©	ft.	1.3	Ιί	.P-j	ft
G0	ΰθ	32'	©	O	•v	Qi	£·*»		O
δδ	Ο	©	ft	ft	O	(Ά	60	Ρϊ	^aií	β
	ft	ft	ft	ř—i	p»Mj			Μ	ra	%3
								'Pa	ο	Pa
								ft	β	X
								Ο	ft
								β	Φ	'3 β
•ft								Ό	υ
©	.3	«	60		03	3	Q	Ρϊ	©	©
	•ř—j	·<-ϊ	ftjl	•rs			’©	r«i	Ρ	P
Ó	Ο	ο	Ó	©	©	©	ě		3	©
Ή	&}	Φ	£6	66	63	ffi	66		Κ	N
		13		«			©	Pa	ft
Ρ	ft	6©		03	©	©		f~^í
ο	ft	©	©	©	©	©	©	ft	©	ES
Ρ	1	1	«	t	!	I	1	Λ	β	S
ft	0	0	0	©	0	0	0	Ο	Í3	β
ft	«U	ft	ft	ft	ft	ft	^Á>6	Pa	Ρ>	o
©	6x3		Pt3	ίύ	tój	ĚšO	fe.3	Μ	á3	β

EPS- ** sója “ sloučenina EPS pocházející z olivového- oleje, kďe ·· označuje propoxylove číslo sloučeniny EPG

• 9

II »3 >w &

© ri &

CӒ

Jsd ri >02

O

Ml pM^|

M

ψί >

<$ !‘O o

&

”o '© ri ri &, >© o

'3

O ©4 >

C3 i© ©

•ρΟ

G ©

K-i

Ί3 '3 •t-j ři>

Ή ri

Η .-i

3.

w tri

Ki ri ,G

KS tri ©

'3 •3

ČS sG ,

Ν ril t? 3

eo	ffi	ťÓ	CO		* «5 ·
«	oa	•sft	Ο»	te £	O ·
9	9	9«.	Μ·	,·· p	9 '
SH	r“i	ri	ri	' co	te
ΟΪ

¢0 ρ~ί·

if)	«	co	CM	03	oo	03
|>	o	o	O	O		co
9*	9 -	9	9 '	9 '	9 ·	9
O	o	o	o	o	O	o

si

CO	0	©	te	O	13	co
«5	03	co	03	ffi	CO	te
9	9 >	9	9·	9	9 ·	9
Ρ»	O	o	©	©	PH	co

o co o

CO

O

CO

O co o

co o

co ·· ·♦ : r. s :

•O Q> · β5.·?«·ι&.’ w o od ££^£«1

es O	©Ě4
,— „-t ri	s-i	©
•ri '©	& liS	a
3 >	tí	-K		Φ
© O	© -ri	ri				í íffi
>3 >	•<“3 3	©		O		•ri ri
3 ri	3 ®	ta		£		ri CJ
O ri >o >o	Šs		Ό		•ri ©
ri o	CC 3	ri!		Φ		a-ri
ffi	G ©			*r~^		3
řít		'3				ri Jse
1!	© ra	3			N	® -ri
'ri		p	B	©'3	>O >
«5 O	* o	ra	iso	>©		o ri
ΌΉ	4 ri	<e	N	©	řrí	& ©
© ·<·ο	ra	a	3	(Gri
ta ®	© 'ri		Φ			11
* N	*i3 wo	1!		i)
• '3	ffi		W			•
1 ffi	'©	•		•		>
d O	* >	ri!				ri
3^ ©	© o	«	G	9		aj
M &		is	©			a

G	i j»»{ -^.A	©
C	ÍZ?	>aX
fri	Qí
	ω
M	Γ7*		o****»
	vÍ-á<		•
3			r«*4
M	.in.		•
'Ki	O			ri	tri	ri	ri	ri	ri
&	'i5··.	<33
•ri	G	O		©	©	©	©	©	©	©
ri	-p	>K	G	04	o	©	©	©	©	O
	ffi	3	G		<ri	ri	ri	ri	ri	ri
C3	CO	G>
G	a	ri									řS
		M	♦								ri
é	ri		>								>ra
í~i	©	•ri	íM								3
ri		>ri	Φ								O
•ri	G	p.	3	O	<4.)	63	©	ri	to	ίΗ	ri
t-. p*	(H			é&	e*	03	©	04	to	CO	N
	>	O		©	©	©	•íý!	to	©	ih>
fí	o	4.»		9.	«	9	9 ’	9	—.	Λ	Ή
•ri	N	•ri	9	σ?	i«4	03	CM	04	a	04	G
	fs	iis	»«								©
ď	tri	3									>o
fri	O	©									c
ω	i-1	Gj	te£								o
	Ό			©		É1**	tň	ri	©		ri
fí	Í3S '		•Γή	©	‘'•jí	eo	CO	CO	04	OI	N
Ή	3!		Q	0'J	03	03	©	Oí	ffi	ffi
G	Tj		r-i	•k	—	9	9	ttk	9 '	tft	O
©			O	©	O	O	O	©	O	©	G
>o	o
3	p>		K5
©	G			03		js»	to	ri	03		«8
ri	Φ		Ó	©	«ri	n	co	co	03	re	ri
ra	O		-P	©	03	aa	03	ffi	ffi	ffi	®
	©		&a		—	9 ·	9	— -	9	9
-p	ri		#*.«	©	©	O	©	o	©	©
02	Oh		' ri
a
ri
•ri
ri			ιΉ $3				éS	£··	©	to
+»			£ e	Λ	9			«	9	9
•rii			a	trt	00	©	te	ÍH	ffi	ri
O			Ο ^'·	GO	co	-5}S		©		ffi
			jařili Q	c©	©	6*5	ri	ri	©	ffi
			·© a		—i	ř**4	rit	ri	ri
			-a ri
				·!“>
				©	CS	«3	G	KS	«	es
				rri	•ri>	• P«J	•t-j	•r-5	•r-J	•r*S
				O	Θ	O	©	©	©	O
			43		ffi	ta	ra	ffi	ffi	tě
			• '3	'p>>
			ri	!>		a©	to		CO	CM
			4.3	©	ri	©	©	©	O	O
			ra		1	!	1	1	1	1
			ri	•ri	d	d	d	d	d	d
			3	,,p	P·»	Či—	|£U			to
				O	fej		U7	w	to	to

ri

O

H

N ©

O >52

O ri

Nt •rt >3

Í3

O ri •H >U >o

Ή ri ri¹

	o	03	to	O ffi	o	t£
•	o	to	ffi	eo to	OJ	G
ri!	9	9	9	9 9	*1
	g*H»	•SH	•^H	CO to	03
al	ca					P*

CO	co	©	to	Ě*	«S	c
eo	©	ν*·ί	©	«Η	OJ	l£
9	9	9	9	9	9
O	<s	©	O	©	©	G

ri a

yš ζ*0	ri 04 1*» ©	O ffi to to	te c* 'tjl jg
9	9 9	*» 9	9
CO	O r-{	O ri	C3

G 0 3·

©.

ri '3 ri ffi ta •ffi ©

p*·^

O

5>

o >

-ri r-wj

O

©	O	o	o	O
to	to	to	to	to
ri	ri	ri	ri	ri
CC	KJ	CS	G	G
•p*5	•f?		•r,	•r->
O ra	O ffi	O ra	O ra	© ra
Ίζ^ ri	to ©	©	*5j) O	» ©
1	i d	1	I	t
d	d	d	d
í3m	&t		&	tí
to	fej		W

• φ ♦

I φφφ ·· · * φφ Μ • φ « φ φφ φ φ « • φ ’ φφ *·

- 12 φφ *· φ * · ?

• ® < · • · φ ·

Φ Φ Φ 9

Φ* ·· ¥ tabule© II je uvedeno.’ množství zhydrolyžovaných mastných kyselin u různých sloučenin EPG, t.j. u sloučenin EPG s propoxylevými čísly 2, 3, 4, 5, S a 14, a u olivového oleje jakožto standardu. Jsou tedy v tabulce II uvedena procenta zhydrolyxovaných mastných kyselin na podkladě citlivosti sloučenin EPG in vitro, kde substrát je přítomen v koncentracích, ktere omezují rychlost hydrolýzy působením, lipázy z pankreatu vepřů. Jak je patrno z údajů v tabule© II, vykazují sloučeniny EPG s nižším propoxylovým číslem,·zejména s číslem propoxylaee v- rozmezí od asi 2 do asi 4, vyšší, procento zhydrolyžovaných mastných kyselin než sloučeniny EPG s vyšším propoxy lovým- číslem, například' vyšším než. 5.

Průměrný- počet oxypropy lenových jednotek ve sloučeninách EPG podle; vynálezu nesmi být vyšší než 5, ale nesmí být tak- nízký, aby , způsobil, že. by velký podíl acylových skupin byl vázán přím® na glycerylové zbytky, poněvadž: takovéto přímo vázané acylové skupiny jsou skoro tak citlivé na odštěpování působením enzymu, jako jsou acylové skupiny v běžném, dokonale stravitelném triglyceridů, což by ..snížilo užitečnost sloučenin podle vynálezu jakožto nízkokalorické náhražky tuků» Průměrný počet oxypr opy lanových jednotek ve sloučeninách EPG podle vynálezu by neměl být.vyšší než 5 a může·- být alespoň asi 2, avšak nemel by přesáhnout 5.

Tavné vlastnosti dané' sloučeniny EPG je možno upravit podle potřeby změnou průměrného počtu oxypropylenových jednotek připadajících na glycerol (propoxylové- číslo) přítomný v této sloučenině.

Při konstantním obsahu acylových skupin mastných kyselin (t.j. jestliže- poměrná množství jednotlivých přítomných acylových skupin se nemění) se index tuhého; tuku. při určité teplotě bude zvyšovat se snižujícím se propoxylovým číslem, a naopak se bude snižovat se zvyšujícím se propoxylovým číslem, když průměrný počet atomů uhlíku v acylových skupinách mastných kyselin, připadající na 1 ekvivalent . glycerolu se bude zvyšovat nebe když Jodové číslo sloučeniny se bude zvyšovat (jakožto nás.ledek zvyšujícího se podílu přítomných acylových skupin mastných kyselin), buď© s© muset průměrný- počet oxypropylénových skupin, připadajících na 1 ekvivalent glycerolu, snížit, aby se index tuhého tuku za dané teploty udržel nad předem určenou ·· ·

- 13 cíl ov o® hodnotou. Jestliže určitá propoxy lo v?aná, mastnými kyselinami esterifi&ovaná sloučenina glycerolu má nežádoucne vysoký index tuhého tuku při dané teplotě, je možno tento index snížit na předen určenou cílovou hodnotu- zvýšením; propoxylového čísla. Tím, že ®e průměrný, počet exypropy lenových jednotek, připradajících na ekvivalent glycerolu, takto upraví, je možno kontrolovat tavnou c-barakteristiku jednotlivých sloučenin EPG, a použitím jedné- nebo dvou či více sloučenin EPG je možno připravit náhražku tuku mající vlastnosti, které jsou nejvhoďnější pro ten který typ tuku, který má být v daném případě nahrazen. V žádném případě však nesmí průměrný počet oxypropylenových jednotek, tedy propoxylové číslo, u sloučenin EPG podle vynálezu překročit 5, a je výhodně v rozmezí, od asi 2 do 5.

Jestliže je.- propoxy lově číslo takto omezeno, je odpovídá-, jícím způsobem omezen počet primárních hydroxylových skupin na hodnotu v rozmezí 5 až 39 %. Překvapivě bylo zjištěno, že omezením propoxy lov é'h® čísla se omezí přeměna primárních hydroxylových skupin v sekundární a terciární hydroxylove skupiny, čímž se získají sloučeniny nahrazující tuky, nemající nežádoucí vedlejší gastrointrstinái®í účinky. Toto je- důležité, poněvadž nové sloučeniny EPG mající 5. až 39 % primárních hydroxylových skupin, které nevykazují gastrointestinální. nesnášenlivost ani nevyvolávají anální unikání, je možno připravit způsoby, které- nevyžadují žádné zvláštní postupy nebo dílčí stupně ani žádné jiné materiály, a skýtají sloučeninu nahrazující tuky bez vedlejších nebo odpadních produktů a nevyžadují další zpracování ani ome-zení reakce k zábraně vzniku vedlejších nebo odpadních produktů.

Chodné sloučeniny EPG se mohou připravit použitím- mastných kyselin nebo jejich derivátů, jako jsou estery, halogenidy či anhydridý. Obecně je možno použít jak nenasycených, tak nasycených mastných kyselin a jejich derivátů jako výchozí látky pro přípravu sloučenin EPG podle vynálezu. Specifickými příklady mastných kyselin, vhodných pro použití jako složky propoxylovýefe, mastnými kyselinami esterifikováných sloučenin glycerolu, jsou - aniž by však tyto sloučeniny byly aa tyto příklady omezeny - kyselina laurová, ayristolejšová, myristov-á, palmitolo jová, olejová, linolová, li no lenová, elaiU • Φ Φ • * * • φ · • ···· • ♦ ♦ φφ φ *

- 14 ďwá, arachidová, ©r uková, stearová, palmitová, ©etolejová, gaáelejová, ricinolejová, eleostearová, n®nad®kankarb©xy lová (Carachová), eikosankarboxylová, hea-einkosankarboxylová (behenová), ďokosankarBoxylová a trikosankarboxylová (ligjnocerová). Výhodná je rovněž možno použít směsí těchto mastných kyselin.

I když- všechny z acylových skupin v propoxy lované, mastnými kyselinami ©stcrifikované sloučenině glycerolu mohou být odvozeny od Cjjg-Cg^, mastných kyselin,'mohou tyto s louče ni my obsahovat . menší množství acylových skupin odvozených oď Qg^lO mastných kyselin. Výhodně j?e podíl těchto acylových skupin menší než asi, 40 %.. Obecně bude včlenění acylových skupin s poměrně krátkým ^^e tězcem, popřípadě nenasycených a/nebo s ro větveným· řetězcem? mít za následek snížení teploty tání výsledných sloučenin EPS.

Mastnými kyselinami, kterých je popřípadě možno použít v kombinaci s požadovanými Cjg-^24 mastnými kyselinami, mohou Být kterékoliv ze. známých C_o “^C10 mastných kyselin, jako jsou kyselina octová., propionová, máselná, valerova, kaprunová, kaprylová, pelargonová nebo směsi těchto kyselin. Výhodně se použije, lineárních monokarboxylových kyselin obsahujících ©.až 5 dvojých vazeb.

Podíl a chemická struktura acylových skupin mastných kyselin ve sloučeninách nahrazujících tuky podle vynálezu by měly Být voleny tak, aby chufové vlastnosti těchto sloučenin, byly podobné chul svým vlastnostem- typu tuku, který má být nahrazen. Zvyšováním poměru průměrného počtu atomů uhlíku v acylových slupinách, připadajícího na 1 ekvivalent glycerolu, se rozmezí teploty tání sloučeniny EPS posouvá k vyšší průměrné teplotě, zatímco snižováním tohoto poměru se·, rozmezí teploty tání posouvá k nižší průměrné teplotě.

Průměrný počet atomů uhlíku v aey lových skupí 'čeh mastných kyselin, připadající na 1 ekvivalent glycerolu v propoxy lových, mastnými kyselinami esterifikovaných sloučeninách glycerolu podle vynálezu (K ) lze snadno určit ze znalosti obsahu acylových skupin mastných kyselin ('t.j. ze znalosti chemické struktury a poměrného množství mastných kyselin použitých k přípravě těchto sloučenin). K vý00 «·

0« 0 počtu tohoto průměrného poctu ('řf ) atomů uhlíku v propoxy lované,.

mastnými kyselinami esterifikovaná sloučenině glycre rolu, při pravené* za použití mastných kyselin A a B, je možno použít tohoto vzorce :

- 15 • · ·

0000 • ·

0·.·0 ·

0 0 0

0 0·

0 0 0 0

0 0 0 »0 ♦·

0 0 ·

0 0 · • 0· * • 0 0· počet molů kyseliny A x počet atomů uhlíku v kyselině A

N = počet m®lů propoxylovaného gly se ro lu počet molů kyseliny B x počet atomů uhlíku V kyselině B + —·---—-—— počet molů propoxylovanóho glycerolu la příklad sloučenina připravená reakcí směsi.1,5 molu kyseliny stearové (mastná kyselina s- 18 atomy uhlíku) a 1,5· molu kyseliny eik©sanové (arachové - Cg^) » 1 molem propoxylováného glycerolu obsahujícího· průměrně 3 oxypr opy lenové jednotky v molekule, Bude mít průměrný počet atomů uhlíku v acylové skupině mastné kyseliny, připadající na 1 ekvivalent: glycerolu, 57.

K minimalizování množství sloučeniny EPG, absorbované in vivo střevní stěnou, a tedy volného kalorického obsahu sloučenin propoxy lo váného?, mastnými kyselinami esterif ikovaného? glycerolu podle vynálezu, určených jako náhražka tuku, a jejich chemické složení By mělo Být voleno tak, aby jejich průměrná molekulová hmotnost byla' alespoň 800, výhodně by měla Být minimálně přibližně 1000. Aby propoxylovaná, mastnými kyselinami esterifikovaná sloučenina glycerclů vyhovovala jako vhodná náhražka tuku v mnoha potravinových výrobcích, je rovněž žádoucí, aby její průměrná molekulová* hmotnost nepřesáhla přibližně 1500. Výhodně je molekulová hmotnost nižší než asi 1300.

Pro použití v různých potr; vinách je výhodné používat odlišných typů sloučenin EPG pod-lo vynálezu. Tyto sloučeniny však musí mít propoxylové číslo nižší než 5, výhodně v rozmezí oď 2 do 5. ¥ důsledku toho Budou tyto sloučeniny- sít 5 až 39 % primárních esterových vazeb, t.j. Sl až 95 % esterových vazeb bude přítomno jak® sekundární a terciární estery nebo jejich směsi.

Jakýkoliv typ nebo kombinace sloučenin EPG je vhodná pro účely vynálezu za předpokladu, že počet oxypr opy lenových jednotek, ♦· • » * • · ♦ • ♦ · • 9 9

99 ·· ·· • 9 9 9

9 99

9 9 9

9 9 9

99

1© »9 9 • · · ·

9999 ·

>·.·· * připadajících na jednotku glycerolu, nepřesáhne 5 a počet primárních hydroxylů přeměněných v sekundární a/nebo terciární hyďroxyiy je v rozmezí od 61 do 95 takže 6' až 39 % hydroxylů je primárních. Mastnými kyselinami, použitými v® sloučeninách EFG podle vynálezu mohou Být vhodné přírodní nebo synthetickc mastné' kyseliny, a mohou být nasycené nebo nenasycené, včetně polohových a geometrických is?omerů, podle požadovaných fyzikální ch vlastností výsledné· náhražky tuků, Zdrojem mastných kyselin, tvořících složku sloučenin EPS podle vynálezu, mohou být v přírodě se vyskytující tuky a oleje. Výhodným zdrojem mastné kyseliny se 22 atomy uhlíku j:e například řepkový olej Mastné kyseliny se 1® až 18 atomy uhlíku mohou pocházet z. tálo váho., sojového nebo Baviníkového oleje. Mastné kyseliny s kratším uhlíkovým řetězcem něhou pocházet z; kokosového^ oleje, oleje zr jádra plodu palmy olejně nebo z palmo jádrového oleje. Kukuřičný oleji, sádlo., olivový olej, palmový olej, podzemnieový olej, svět lícový olej, sezaraový olej a rybí ®lej z herynků jsou příklady dalších přírodních olejů, které mohou sloužit jako zdroj mastných kyselin, tvořících složku sloučenin EPS podle vynálezu.

Při jednom provedení vynálezu slouží jako náhražka tuku směs propoxylovených, kyselinou stearovou esterifikovaných sloučenin glycerolu, mající průměrný počet oxypropylenových skupin připadajících na 1 ekvovalent gly cer o lu (propoxy lové číslo.) nepřesahující 5, jodové číslo nižší než asi 10, průměrný počet atomů uhlíku v acylových skupinách mastných kyselin, připadající na 1 ekvivalent glycerclů, v rozmezí od asi 51 ďo asi 57 atavný profil podobný tavnému profil® nahražováného tuku. Pro toto provedení jsou nejvhodnější mastné kyseliny, před vážně stearová, obsahující alespoň. 75 %, výhodně alespoň 80 % hmotn. mastné kyseliny s 18' atomy uhlíku. Kapřík laď hydrogewvanou mastnou kyselinou sojového oleje je převážně kyselina stearová, zpravidla činí její podíl oď asi 83 do asi 93 % hmotn. Jinými zdroji mastných kyselin, zahrnujícími ρσ hydrogenací více než. 75 % kyseliny stearové, jsou kukuřičný olej, bavlníkový olej, olivový olej:, podzesnicový olej, kanolový olej (řepkový olej s nízkým obsahem kyseliny erukové), svět lícový olej, sezamový olej:, slunečnicový olej a jejich směsi.

9· • · · • * • 9 9 9 ·9 • « ·· 9 • · · • · ·

9999

9 « 9 9 ·*

9

- 1? Pro některá použití se používá sloučenin E'PG, majících jako složku kyselinu bohenovcna s 22 atomy uhlíku. Výhodné jsou. sloučeniny, mající jako složku poměrně vysoký obsah kyseliny behenové., tedy alespoň asi 30 a výhodně alespoň asi 35 % hmotn. mastné kyseliny s 22: atomy uhlíku. Kyselina behe-nová může pocházet z řepkového oleje; takovéto mastné kyseliny,pocházející z ř©pákového oleje, obsahují poměrně vysoký podíl (typicky asi 30 až asi 50' % hmotn.) mast ných kyselin s 22 atomy uhlíku. Přítomná kyselina eruková' může být snadno hydrogenací přeměněna v kyselinu behenovau, b.uň přeď nebo po včlenění do propoxy lované', mastnými kyselinami esterif ikované slouče ni ny g ly ce r o lu.

Je známa řada rostlinných, olejů, které obsahují' vysoký podíl (typicky asi W až asi 95 % hmotn.) mastných kyselin a 18 atomy uhlíku. Přítomné nenasycené kyseliny s· 18 atomy uhlíku jje možné hydrogenovat buá před nebo po včlenění do propoxylované, mastnými kyselinami esterifikované sloučeniny glycerolu. Příklady rostlinných olejů tohoto typu nahrnují, aniž by však byly na ně omezeny, sojový olej, kukuřičný olej, bavlníkový olej, olivový olej, padzemaieový olej, kanolový olej, svět lícový olej, sezamový olej, slunečnicový olej a pod. Rovněž výhodné lze použít mastných kyselin pocházejících ze směsi těchto olejů.

Jedním, specifickým- typem sloučenin B.PG, vhodným pro použití podle vynálezu, je prepoxylovaná, mastnými kyselinami esterifikovaná sloučenina glycerolu, mající průměrný počet oxypropylenových jednotek nepřesahující 5 a jodové číslo nižší nebo rovné asi 10, u níž mastné kyseliny sestávají z asi 35 % až.asi 45 % hmotn. z kyselily behenové a asi z 35 % až asi 45 % hmotn. z kyseliny st ©arové (zbytek do 100 % mastných kyselin tvoří kterékoliv jiné mastné kyseliny).

Při jiném výhodném provedení má prepoxylovaná, mastnými kyselinami esterifikovaná sloučenina glycerolu jodové číslo nižší něho rovné asi 10' (t.j. 0 až asi 10j a lze ji připravit esterif ikarí pro,poxylovanéhe glycerolu, majícího; průměrný počet oxypr opy lenových jednotek nepřevyšuj-ící 5, směsí mastných kyselin, u níž ©d. asi 80 % do asi. 95 % hmotn. směsi mastných kyselin pochází z řepkevého oleje, a zbytek těchto mastných kyselin pochází z- rostlinného oleje ze-· sku• tf · ♦ · · • tftf tf tf··· tf · « « tf tf • · • tf tf ♦ tf ·· • · · tf · • tf tftf · tf · · tftf· tftftftf · tftf ··

- 18 pihy, zahrnující' sojový olej, lukuřičný olej, bavlníkový olej, olivový olej, poďzeranicový olej, káno lovy olej, světlicový olej, sezamový olej, slunečnicový olej: a jejich směsi.

Obzvláště vhodná sloučenina EPG podle vynálezu se připraví, když se smás asi 90 % hmotn. hydr oge nova ných -mastných kyselin z: řepkového oleje s- asi 10 % hmotn. mastných kyselin ze sojového olej© esterif i ku j.ě propoxy1ováným glycerolem za vzniku, surové sloučeniny EPG.. Produktem je propoxylovaná , mastnými kyselinami esterifikova-. ná sloučenina glycerolu, mající průměrný počet oxypropylenových jed4 šotek připadajících na 1 ekvivalent glycerolu (propoxy love- číslo) . nepřesahující 5, jodové číslo nižší než; asi 10, průměrný počet atomů uhlíku v acylech mastných kyselin, vztaženo na 1 ekvivalent g:lycerclu, v rozmezí od asi 54 ďo asi B0 a kapkovou teplotu tání (též nazývanou teplotou skápnutí při měření Mettlerovou methodou, ÁOCS . Gfficlal Method Ce 18:-8-0(93)) v rozmezí od asi 38,9 ďo asi 43,6; °C.

Propoxylované, mastnými kyselinami e-sterifikované sloučeniny glycerolu poďle vynálezu, určené k náhradě tuků, se mohou připravit.,· jakýmkoliv vhodným postupém. Obecně Budou použitelné postupy,, popsané v patentových spisech US 4,86*1.$13' Cýše zmíněný Whiteův patent) a 4,983.329 a v evropském patentovém spise 353.928 pro synthetizování jiných propoxylovaných* mastnými kyselinami esterifikovaných. sloučeni» glycerolu s tím, ž;@ se pro esterif ikaci použije příslušných mastných kyselin s 12 až 24 atomy uhlíku nebo jejich derivátů, a dále, že propoxylové číslo nebude větší než 5, výhodně Bude mezi 2 a 5, a že počet jejich primárních hydroxylů Bude omezen »a asi 5 . až 39 % z celkového počtu hydroxylových esterů. Bude tedy počet primárních sterových vazeb přeměněných v sekundární a terciární esery. nebo jejich směsi omezen na 61 až 95 %. Jak je podrobněji vysvětleno v@ výše zmíněných publikacích, je pro esterif ikaci možno, použít bud mastných kyselin nebo jejich derivátů, jako jsou estery, halogenidy nebe anhydridy. Použije-li se acylových skupin nasycených mastných kyselin s přímým řetězcem;, mohou se acy lové skupiny mastných kyselin o 12 až 24 atomech uhlíku: v přímém řetězci vnést v esterifikačním stupni též použitím nenasycených mastných kys.eli» o 12 až 24 atomech uhlíku a pak vzniklou ©s terifiko vanou propoxylovanou slouče• 4 ·· » 4 4 4

I 4 4 ♦

I ·· ·

Β ·4 4 • · · • 4444 • 4

4

- 1S ni nu glycerolu; hydrogenovat pro zvýšení poměrného podílu· acylových skupin nasycených mastných kyselin. . přímía; řetězcem na požadovanou hodnotu. Případné volné mastné kyseliny, zbylé po esterifikaci By měly být odstraněny nebo jejich množství pokud možno sníženo, aby problémy s pachutí, pachem a stálostí při skladování byly co nejmenší pÉepěxyleyané, mastnými, kyselinami eslevifikované sloučeniny glycerolu podle vynálezu jsou obzvláště vhodné pro celkové nebo částečné nahrazení přírodních tuků nebo jiných imitací tuků v řadě potravinových výrobků. Je takto možno připravit potraviny, u nichž veškerý tuk nebo jeho.dílčí množství je nahrazeno výše popsanými sloučeninami EPG, t.j. sloučeninami EPG s propoxylov’m číslem nepřevyšujícím 5, výhodně v rozmezí od 2' do 5, u nichž, počet primárních hydroxylových skupin přeměněných v sekundární a/nebo terciární hydroxylové skupiny je omezen na @1 až 95 % z celkového.· počtu hydroxy lových skupin v molekule, takže počet primárních hydroxylů v molekule sloučeniny EPG.· je od 5 do 39 % z celkového počtu hydroxylů. Potravinové výrobky je možno připravit.se sloučeninami EPG vy-robenýM jakoukoliv výše popsanou methodou. Jestliže se sloučeniny EPG podle vynálezu použijí jako částečná náhražka, může být zbývající množství tuku doplněno v podobě přírodního tuku nebo jiné náhražky tuku, ekvivalentu nebo imitace. Množství sloučeniny Podle 'Vynálezu, sloužící jako ná^;, ražka tuku, může popřípadě dosáhnout až 100 %_t nebo tvořit 50 až 100 % z celkového množství tuku · potravinovém výrobku. Tyto výrobky obsahující sloučeniny EPG podle vynálezu nebudou mít nežádoucí gastrointestinální vedlejší účinky, jakými se vyznačují potravinové výrobky připravené s jinými náhražkami tuku, jakými jsou například nesnášenlivost oleje, unikání náhražky tuku análním svěrače® a oddělování náhražky tuku od exkrementu.

• Φ · ' ♦ · ♦ · φφφ · • ·ΦΦΦ φ · φ · · ♦ φ’φ « ·

- 20' Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

Methódami popsanými ve Wftit.euvě patentovém spise Byly synthetizovány propoxylované glyceroly s průměrným poč em oxyalkylenových skupin, připadajících na 1 melokulu glycerolu Cprop osy love. ěíslo), v rozmezí od 1 do 5. Každá z takto připravených propoxylovených sloučenin glycerolu Byla pak podrobena spektroskopické' KS® zkouše©, aby se zjistil obsah primárních hydroxy lových skupin ve sloučeninách EPG. Porovnáním údajů získaných spektroskopicko® WR zkouškou pro sloučeniny podle vynálezu s kontrolními údaji Bylo ur-. čeao procento primárních hydroxylových skupin je. každé z těchto sloučenin s propoxylovým číslem v rozmezí od 1 do 5, ¥ tabulce 111' je uvedeno prucento primárních hydroxylfi přítomných v jednotlivých zkoumaných sloučeninách EPG .

sloučenina

EPG-G1

EPG-02

EPG-03

EPG-04

E'PG-05

Tabulka lil pr op oxy lově čí s lo ' %' přiňár nich hydroxy lů '(molární poměr)

Příklad 2

Propoxylované glyceroly o nízké molekulové hmotnosti Byly , esterifikovány mastnými kyselinami ze sojového oleje, čímž se získaly sloučeniny EPG s propoxylovými čísly 2, 3 a 5. Tyto sloučeniny EPG Byly in vitro podrobeny působení lipázy pro urč-ní relativní míry hydrolýzy v porovnání s olivovým olejem jako standardem. S typy sloučenin EP® , uvedenými v tabulce IV, byly připraveny vzorky , sloučenin v podobě emulzí» Enzymem kata lyžovaná hyďrolýza Byla prováděna v kádince s vodním plástem. Hodnota pBT emulze byla průběžně φφφ · φ φφφφ · · ·· · • φφ • φ

- 21 sledována a udržována přidáváním 0,1 N roztoku NaOH' za použití zapisovancí titrační soustavy s radiometrera Copenhagen RTS 822, vy- .Wwnrk pH-meterem PHM 84 a derivitizační jednotkou REA 270. ©bsah kádinky byl udržován na teplotě 37' °C vodou cirkulující z· vodní lázně pomocí zařízení EXAGAL EX-200 od firmy Nes lab. Během reakce byla emulze; nepřetržitě míchána a udržována poď atmosférou dusíku přiváděným tlakovým dusíkem do prostoru nad. emulzí.

každá z, těchto emulzí byla odděleně testována na míru hydrolýzy .působením lipázy z pankreatu vepřů oď. firmy.Sigma Chemical C®mv pany, St. Louis·, Miasouri (číslo katalogu L-2253). Ve všech případech byla hydrolýza prováděna vnesením 10 ml emulgovaného vzorku, do r©akční nádoby spolu s.10 ml ďesoxycholátu sodného- (1,6. %&í roztok desoxycholátu sodného·; 32 milimoly NaCl) a 1.0 ml deionizované vody. Po úpravě hodnoty pH byla emulze míchána p® dobu alespoň 5 minut, až bylo dosaženo teplotní rovnováhy při 37 °C. Poté byl přidán alikvotní díl (10-300 ^uml) roztoku enzymu. Rychlost přidávání roztoku NaOH, autněh® k udržení požadované hodnoty pH, byla průběžné určována zařízením RTS 822.

V tabulce IT jsou ujedeny relativní míry hydrolýzy, určen© výše- zmíněným postupem, u sloučeni® EPG s propoxy lovými čísly 2, 3 a 5, a u olivového oleje. 1 výsledků vyplývá, že u alouěenin s pro- . poxylovým číslem nepřesahujícím;.5, dodje v porovnání s olivovým olejem li částečnému zhydr o lyžování. Hodnoty v závorkách, uvedené u vzorků sloučenin EPG označených jako EPG-0'2 a EPG-03, uiaoi&ují porovnání relativní míry hydrolýzy na ekvimolárníητ základu. Čísla v závěrkách se získají vydělením míry hydrolýzy počtem mřlimolů zkoumané' sloučeniny, čímž se získá molární míra hydrolýzy, která se pak násobí počtem mi limo lů olivového oleje, obsaženého ve; stejném objemu.

T a b u 1 k.a XV

Olejová emulze propoxy lové číslo relativní míra hydrolýzyolivový olej (standard)

EPG,-02

EPG-03

EFG-05

N/A

100

13,8 (15,7)

2,0 (2,4)

0,1 ·· ·

Příklad 3

Byly připraveny čtyři verze kapalných sloučenin EPG, odv»-. zených oď olivového oleje, ® propoxylovýrai čísly 14, S, 5 a 2, které byly testovány na mladých krysách, jimž Byla omezena potrava. Výsledky testů s těmito sloučeninami jsou uvedeny v tabulce T.

Tabulka ¥

vzorek č.	verze; sloučeniny EPG	fyzikální skupenství	přopóxýloTé číslo
1	14-soját	kapa lina	14
2	08r-SO ját	kapalina	8
3	O5?-so jat	kapalina	5
4.	02-so ját	kapalina	2

Všechny čtyři verze sloučenin EPG, uvedené v tabulce ¥, byly podávány jednotlivým skupinám krys, přičemž byly tyto sloučeniny při dány do denní dávky potravy každé z těehto skupin ve třech různých množstvích. Sloučeniny EPG byly přimíchány do normální·denní.dávky T,0 g každé z krys buá v množství přibližně 5 % (asi 0,35.g), n@b®· přibližně 9 % (asi 0,63 g;} či přibližně 12 % (asi 6,84 g)» Tělesná . hmotnost každá krysy v každé z těchto.skupin byly pravidelně zjišťována během ©eléh® 30 trvajícího testu.

testovaných krys byl sledovánoperianálnf unikání a výsledky byly ©značeny 1) (u žádné se krys nedošlo k perianálníw unikání' (1)}, 2) (u. některých krys docházelo k perianálním® unikání (S)}, a 3j (u všceh krys ve všech skupinách docházelo k perianálnímu unikání (A)). Údaje uvedené v tabulce TI dokládají, že u krys krmených potravou, která obsahovala kapalnou sloučeninu EPG-02 soját (vzorek 4 v tabulce T) s propoxylovým číslem 2, nedocházelo k perianálnímu . unikáni; u, krys krmených potravou, -která obsahovala kapalné® sloučeninu EPG-05 sojsi (vzorek 3 v tabulce V) s propoxy lovým číslem 5 docházelo k-periansálnímu unikání.pouze, tehdy, když potrava obsah®,vala 9 resp. 12 % sloučeniny EPG.. Kaprotitemu u krys, krmených potravou, která obsahovala kapalné sloučeniny EPG s propoxylovýoii

0· • 0· · • 0 0 · • ·· ·

0 0 · • 0 00 ·« · • 0 • · ·

0000 ·· • 0 0 0

0··

0 0 · • 0 0 0

00 čísly 14 resp., 8 (vzorky 1 a 2 v tabulce T), docházelo k perxanál- , nímu. unikání^ když sloučeniny EPG Byly přidány v množství 6' % k denní ááwe potravy.

T a h u 1 k a TX vzorek č. .

procentové množství.sloučenin-EPG. v potravě % 9 % 12 %

S A ' A

S A A

N A A

Η Ν N = I žádné' z krys nedocházel© k perianálnímu unikání

S = u některých krys v této skupině docházelo R perla ná lni mu unikání

A = u všech krys v této skupině docházelo R perianálnímu unikání

Vzorky ©znač©né těmito čísly odpovídají číslům vzorků uvedeným v tabule® T.

Claims (5)

1. Prostředek napodobující tuky, vyznačující se tím, že, zahrnuje alespoň jednu alkoxylovanou, polyolovou, mastnými kyselinami esterifikovanou sleučenitro, majíoí průměrný počet exyalky1©nových skupin v molekul© nepřevyšují®! 5 , a 5 sž 39 procent primárních liydroxylových skupin, vztažen® na celkový počet· hydroxylových skupin v molekule, kterážto sloučenina imitující tuky je částočhě. hydrolyzovatelná.

2.. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň jednu propoxylovanou, mastnými kyselinami esterifik o va nou S' 1 ©uc e ni nu g ly c e ro lu.

3', Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že alespoň 75 % hmotnostního množství mastných kyselin v uvedené propoxylované, mastnými kyselinami es verifikované sloučenině glycerolu tvoří kyselina st©arová.

4. Prostředek podle; nároku 2, vyznačující se tím, že alespoň 30 % hmotnostního množství mastných kyselin v uvedené propoxy lované. mastnými kyselinami esterifikováné sloučenině glycerolu tvoří kyselina kefaenová'.

5» lízlokaloriclý potravinářský prostředek, vyznačující se tím, že zahrnuje tukovou složku tvořenou alkoxy lo vans-u, mastnými kyselinami esterifikovanou polyolovou sloučeninou: v hmotnostním množství od 5© do 100 % hmotn. z celkové 'tukové složky potravinářského prostředku, kterážto al&oxylovaná·, mastnými kyselinami'esterifikovaná polyolová sloučenina vykazuje průměrný počet oxyalkyle-. nových skupin v molekule nepřesahující 5, a 5'· až' 39 procent primárních hydroxylových skupin, vztaženo aa celkový počet hydroxylových skupin v molekule.

·· • · · • · · • · ···· ·· • · • fl ·· • · · · • · ·♦ • · · · • · · ·

- 25 6.., Způsob přípravy alkoxy 1 ováné, mastnými kyselinami esterif ikova né póly© lové sloučeniny „ vyznačující se.· tím, že s@ á® polyolu. vpraví nanejvýš 5 propylenoxiďových skupin, čímž' se omezí přeměna primárních hydroxylových skupin v sekundární a ker ©iární hydroxylové skupiny nebo· jejich směsi· na @1 až 95 % ce-lko vého poctu hydroxylových skupin,.načež se polyolová sloučenina esterifíkuje mastnými kyselinami.