CZ192495A3

CZ192495A3 - Glazing pane provided with pyrolytic coating and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ192495A3
Application number: CZ951924A
Authority: CZ
Inventors: Philippe Legrand; Robert Terneu; Karel Vandiest; Michel Hannotiau
Original assignee: Glaverbel
Priority date: 1994-07-25
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1996-06-12
Also published as: NL1000882A1; HUT74415A; BE1008681A3; GB2291653B; GB9414957D0; CH690302A5; ATA125095A; IL114700A; TR199500889A2; DE19526223A1; IL114700A0; ITTO950595A0; ITTO950595A1; GB2291653A; FR2722775B1; AT408980B; GB9514800D0; NL1000882C2; LU88640A1; ES2123387A1

Description

(57) Zasklívací panel s konstantním zabarvením odraženého světla, nezávislým na relativní tloušťce povlakových vrstev, je tvořen substrátem ze skleněného materiálu, základní podkladovou vrstvou obsahující nitrid vybraný ze skupiny zahrnující nitridy titanu, zirkonia, niobu a směsi dvou nebo více těchto oxidů, a vnější transparentní ochrannou vrstvou, přilehlou k uvedené základní podkladové vrstvě, obsahující oxid vybraný ze skupiny zahrnující oxidy hliníku, křemíku, hořčíku, cínu, zirkonia, titanu, vizmutu, niobu a jejich směsi. Celková geometrická tloušťka základní podkladové vrstvy a vnější ochranné vrstvy je v rozmezí od 20 nm do 55 nm. Při jeho výrobě se nejprve pyrolyticky nanáší základní podkladová vrstva a pak se pyrolyticky nanáší vnější ochranná vrstva do dosažení celkové tloušťky povlaku od 20 do 55 nm.(57) A constant reflected color glazing panel independent of the relative thickness of the coating layers consists of a substrate of glass material, a base substrate comprising a nitride selected from the group consisting of titanium, zirconium, niobium and mixtures of two or more of these oxides, and an outer a transparent protective layer adjacent to said base backing comprising an oxide selected from the group consisting of oxides of aluminum, silicon, magnesium, tin, zirconium, titanium, bismuth, niobium, and mixtures thereof. The overall geometric thickness of the base backing layer and the outer protective layer is in the range of 20 nm to 55 nm. In its manufacture, the base undercoat is first pyrolytically applied and then the outer protective layer is pyrolytically applied until a total coating thickness of 20 to 55 nm is achieved.

JUDr. Miloš VŮPT- - ,_Λ advcť.i;JUDr. Milos VUP- -, _Λ advcť.i;

120 00 PRAHA 2. Háikova 2120 00 PRAGUE 2. Háikova 2

Zasklívací panel opatřený pyrolytickým povlakem ía_zgůso jeho přípravyGlazing panel provided with pyrolytic coating and preparation thereof

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká transparentních zasklívacích panelů neboli tabulí s kontrolovaným prostupem světelného záření. Konkrétně je možno uvést, že se vynález týká zasklívacích panelů opatřených pyrolytickým povlakem které jsou tvořeny substrátem, základní podkladovou vrstvou obsahující nitrid a vnější transparentní ochrannou vrstvou, která je přilehlá k uvedené základní podkladové vrstvě, přičemž obsahuje oxid kovu. Do rozsahu řešení podle vynálezu rovněž patří postup přípravy uvedených zasklívacích panelů opatřených pyrolytickým povlakem.The invention relates to transparent glazing panels with controlled light transmission. In particular, the invention relates to pyrolytic-coated glazing panels comprising a substrate, a nitride-containing backing layer and an outer transparent protective layer adjacent to said backing-backing layer and containing a metal oxide. The invention also relates to a process for the preparation of said pyrolytically coated glazing panels.

Dosavadní stav technikvBACKGROUND OF THE INVENTION

Obecně má pyrolýza výhodu v tom, že se získá tvrdý povlak, čímž se eliminuje nutnost vytvoření ochranné vrstvy. Tyto povlaky vytvořené pyrolýzou projevují dlouhotrvající odolnost vůči opotřebení a korozi. Předpokládá se, že tyto vlastnosti se získají zejména proto, že tento postup zahrnuje nanášení povlakového materiálu na substrát, který je horký. Pyrolýza je také obecně levnější než jiné alternativní povlékací postupy, jako je například pokovování rozprašováním; zejména pokud se týče investičních, nákladů na zařízení. Ukládání povlaků jinými procesy, jako je například pokovování rozprašováním,, vede k získání produktů o velmi rozdílných vlastnostech, zejména o nižší odolnosti vůči opotřebení a v některých případech o rozdílným hodnotám indexu lomu.In general, pyrolysis has the advantage of obtaining a hard coating, thereby eliminating the need to form a protective layer. These coatings formed by pyrolysis exhibit long lasting wear and corrosion resistance. It is believed that these properties are obtained in particular because the process involves applying a coating material to a substrate that is hot. Pyrolysis is also generally cheaper than other alternative coating processes, such as sputtering; in particular as regards investment, equipment costs. The deposition of coatings by other processes, such as by sputtering, leads to products having very different properties, in particular lower wear resistance and in some cases different refractive index values.

Odrazné transparentní zasklívací panely neboli tabule s kontrolovaným prostupem světla se staly vhodným materiálem pro architekty, které je používají k navržení vnější fasády budov. Estetická kvalita těchto panelů spočívá v tom. že zobrazují v odrazu svoje bezprostřední okolí a vzhledem k tomu, že jsou k dispozici v mnoha barevných odstínech, představují příležitost pro vhodné řešení designu budovy. Tyto panely mají rovněž svoje technické výhody, neboť poskytují obyvatelům budov ochranu proti slunečnímu záření tím, že tyto panely odrážejí a/nebo absorbují toto sluneční záření a eliminují tak účinek oslnění osob vyskytujících se v budově v důsledku intenzivního slunečního svitu a poskytují účinné odstínění před prudkým oslněním, čímž zlepšuj í vizuální pohodlí a snižuj í únavu očí. Pokud se týče dosavadního stavu techniky existuje celá řada dokumentů, ve kterých se popisují zasklívací panely nebo desky, které mají povlak opatřený ochrannou vrstvou proti působení slunečního záření. Například je možno uvést evropský patent č. EP-A-239280 (autor Gordon), ve kterém se popisuje transparentní skleněné desky obsahující na svém povrchu vrstvu nitridu titanu o tlouštce přinejmenším 30 nm, jako základní vrstvu tvořící clonu před působením slunečního záření za účelem snížení propustnosti záření v oblasti přibližně infračerveného záření, a na této vrstvě další vrstvu oxidu cínu o tlouštce přibližně v rozmezí asi 30 až 80 nm. Tato vrstva oxidu cínu slouží k ochraně vrstvy nitridu titanu před oxidací a kromě toho zlepšuje^odolnosx proti opotřebení.Reflective transparent glazing panels or controlled light transmittance panels have become a suitable material for architects to use to design the exterior facades of buildings. The aesthetic quality of these panels is that. that they reflect their immediate surroundings in reflection and, as they are available in many colors, provide an opportunity for a suitable design for the building. These panels also have their technical advantages by providing building occupants with protection against sunlight by reflecting and / or absorbing the sunlight, eliminating the glare of occupants in the building due to intense sunlight and providing effective shielding from strong sunlight glare, improving visual comfort and reducing eye fatigue. There are a number of prior art documents describing glazing panels or sheets having a coating provided with a sunscreen. For example, European Patent No. EP-A-239280 (Gordon) disclosing transparent glass panes containing at least 30 nm of titanium nitride layer on their surface as an aperture forming sunshade to reduce sun exposure radiation transmittance in the region of approximately infrared radiation, and on this layer another layer of tin oxide having a thickness in the range of about 30 to 80 nm. This tin oxide layer serves to protect the titanium nitride layer from oxidation and furthermore improves wear resistance.

Z dosavadního stavu techniky je známo, že změna relativní tlouštky povlakových vrstev má za následek i změnu optických vlastností. Takže k optimalizování optických vlastností je vhodné použít specifických relativních tlouštek povlakových vrstev. Ovšem obecně se předpokládá, že pro daný výběr povlakových materiálů dojde pří měnících se tlouštkách povlakových vrstev ke změnám v dominantní vlnové délce odraženého světla (to znamená zabarvení). Například je ccřto , 4** u TiasU 4 va.cích nanelů s kontrolovanou propustností slunečního záření, které obsahovaly první vrstvu na bázi nitridu titanu a další vrstvu na bázi oxidu železa, kobaltu a chrómu, byla v případě změny tlouštky _____uvedené oxidové vrstvy pozorována změna zabarvení_odraženého světla. Tímto způsobem byly měřením zjištěny vlastnosti vzorků panelů obsahujících povlakové vrstvy vytvořené ukládáním chemických par na skleněném substrátu o tlouštce 4 milimetry, přičemž výsledky těchto testů jsou uvedeny v následující tabulce č. I.It is known from the prior art that a change in the relative thickness of the coating layers also results in a change in the optical properties. Thus, to optimize optical properties, it is appropriate to use specific relative coating thicknesses. However, it is generally assumed that, for a given selection of coating materials, there will be changes in the dominant wavelength of the reflected light (i.e., color) as the coating thicknesses vary. For example, 4 ** for controlled solar transmittance TiasU 4 solar nanelines containing a first titanium nitride layer and a further iron, cobalt and chromium oxide layer, a change in the _____ thickness of said oxide layer was observed to change reflected_colouring. In this way, the properties of the panel samples containing the coating layers formed by deposition of chemical vapors on a 4 mm thick glass substrate were measured by measurement, and the results of these tests are shown in Table I below.

TABULKA ITABLE I

ty2orck ty2orck A AND B (B) Nitrid ) Nitride ) TiN TiN TiN TiN Tlouštka (nm) Thickness (nm) í * < ; “T w and * <; “T w Oxid Oxide s with 3 3 Tlouštka Thickness 32,5 32.5 45 45 T_L(%)T _L (%) 14 14 12 12 ¹FS(%) ¹ FS (%) 26 26 26 26 ¹r_l (%)R ¹ _l (%) 28 28 24 24 ¹T_L/FS ¹ T _L / FS 0,53 0.53 0,45 0.45 Odražené zabarvení ze strany povlakové vrstvy Reflected color from the coating layer šedé gray modré blue Čistota (%) Purity (%) 5 5 15 15 Dec

¹ = měřeno ze strany, na které nebyl povlak s = směs oxidů železa, kobaltu a chrómu v hmotnostním poměru 26 : 61 : 13. ¹ = measured from the side on which the coating was not s = mixture of iron, cobalt and chromium oxides in a weight ratio of 26: 61: 13.

Cílem uvedeného vynálezu je vyvinout zasklívací panely opatřené pyrolytickýjm povlakem, u kterých při měnících se relativních tlouštkách povlakových vrstev zůstává odražené zabarvení v podstatě konstantní, čímž se dosáhne ’ optimalizace optických vlastností.It is an object of the present invention to provide pyrolytically coated glazing panels in which, with varying relative thicknesses of the coating layers, the reflected color remains substantially constant, thereby optimizing the optical properties.

Podle uvedeného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že tohoto cíle je možno dosáhnout se specifickými povlakovými materiály aplikovanými tak, aby bylo dosaženo specifických tlouštek povlakové vrstvy.Unexpectedly, it has been found that this object can be achieved with specific coating materials applied to achieve specific coating layer thicknesses.

Podle prvního aspektu se uvedený vynález týká zasklívacího panelu opatřeného pyrolytickým povlakem a obsahující substrát, základní podkladovou vrstvu nhf.abin’íc< flífíd wbraný ze skuninv zahrnující nitridy titanu, zirkonia, niobu a směsi dvou nebo více těchto nitridů, a dále vnější transparentní ochrannou vrstvu, přilehlou k uvedené základní podkladové vrstvě, obsahující oxid. přičemž podstata tohoto řešení spočívá v tom, že celková geometrická tlouštka uvedené základní podkladové vrstvy a ochranné vrstvy se pohybuje v rozmezí od 20 nm do 55 nm.According to a first aspect, the present invention relates to a pyrolytic-coated glazing panel comprising a substrate, a base backing layer selected from a group of scaffolds comprising titanium nitrides, zirconium, niobium and a mixture of two or more of these nitrides, and an outer transparent protective layer adjacent to said oxide-containing base backing layer. wherein the overall geometric thickness of said base substrate and protective layer is in the range of 20 nm to 55 nm.

Uvedený substrát je ve výhodném provedení ve formě pásu sklovitého materiálu, jako je například sklo nebo některé jiné další pevné materiály. Vzhledem k podílu dopadajícího slunečního záření, které je absorbováno tímto zasklívacím panelem, zejména v prostředí, ve kterém je tento panel vystaven silnému a dlouhotrvajícímu působení slunečního záření, dochází u těchto materiálů k tepelnému účinku na panel, což může způsobit, že je zapotřebí tento skleněný substrát v následující fázi podrobit vytvrzovacímu procesu. Ovšem odolnost těchto povlaků umožňuje umísťování těchto zasklívacích panelů povlečenou stranou orientovanou směrem k vnějšímu okolí, čímž se snižuje tepelný účinek.Said substrate is preferably in the form of a strip of glassy material such as glass or some other solid material. Because of the proportion of incident solar radiation that is absorbed by the glazing panel, especially in an environment in which the panel is exposed to strong and prolonged exposure to sunlight, these materials exhibit a thermal effect on the panel, which may make this glass the substrate is then subjected to a curing process. However, the durability of these coatings allows the placement of these glazing panels with the coated side facing the outside, thereby reducing the thermal effect.

Ve výhodném provedení podle vynálezu je uvedeným substrátem ~čiré“sklo,““i když v“rozsahu vyná-lezu“je^rovněž-=— i použití barevných skel jako substrátu.In a preferred embodiment of the invention said substrate is clear glass, although the use of colored glasses as a substrate is also within the scope of the invention.

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je geometrická tlouštka základní podkladové vrstvy v rozmezí od 10 nm do 50 nm. Uvedené rozmezí tlouštek základní podkladové vrstvy je zejména vhodné pro průmyslovou výrobu, přičemž umožňuje dosažení účinného působení proti slunečnímu záření při současném zachování dostatečné úrovně propustnosti světla panelem.Preferably, the geometric thickness of the base backing layer is in the range of 10 nm to 50 nm. Said range of base substrate thicknesses is particularly suitable for industrial production, while allowing an effective anti-sun exposure while maintaining a sufficient level of light transmission through the panel.

geometrická tlouštka vnější ochranné vrstvy v rozmezí od 9 nm do 35 nm, nejvýhodněji v rozmezí od 15 do 35 nm. Index lomu této vnější ochranné vrstvy je ve výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 1,8 do 2,7. Mezi materiály vhodné k vytvoření této transparentní ochranné vrstvy je možno zařadit takové látky, které mají index lomu n(X ) větší, ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu o hodně větší než je hodnota spektrálního absorpčního indexu k(A ) v celém rozsahu viditelného spektra (to znamená v rozmezí od 380 do 780 nm) . Definice indexu lomu a spektrálního absorpčního indexu je možno nalézt v publikaci International Lighting Vocabulary, publikované International Commision on Illumination (CIE), 1987, str. 127, 138 a 139. Podle uvedeného vynálezu bylo zejména zjištěno jako výhodné vybrat takový materiál, u něhož je index lomu n(Á ) větší než desetinásobek spektrálního absorpčního indexu k(A ) v celém rozsahu vlnových délek v rozmezí od 380 hm do 780 nm. Vnější ochrannou vrstvu ve výhodném provedení podle vynálezu tvoří vrstva oxidu. Tento transparentní materiál ochranné vrstvy může být nezávisle vybrán ze skupiny zahrnující oxidy hliníku, vizmutu, hořčíku, niobu, křemíku (jak ŠiO_x tak SiO^), cínu, titanu (jak rutil tak anatas), zinku a směsi těchto dvou nebo více oxidů. V následující tabulce č. II je uveden přehled hodnot indexů lomu n(A ) a hodnot spektrálního absorpčního indexu k(^) řady vhodných transparentních materiálů v celém rozmezí od 380 nm do 780 nm.a geometric thickness of the outer protective layer in the range of 9 nm to 35 nm, most preferably in the range of 15 to 35 nm. The refractive index of this outer protective layer is preferably from 1.8 to 2.7. Materials suitable for forming this transparent protective layer include those having a refractive index n (X) greater, preferably much greater than the spectral absorption index k (A) over the entire visible spectrum ( i.e. in the range of 380 to 780 nm). Definitions of refractive index and spectral absorption index can be found in International Lighting Vocabulary, published by International Commision on Illumination (CIE), 1987, pp. 127, 138 and 139. In particular, it has been found advantageous to select a material in which refractive index n (Å) greater than ten times the spectral absorption index k ()) over the wavelength range from 380 to 780 nm. The outer protective layer of the present invention is preferably an oxide layer. The transparent protective layer material may be independently selected from the group consisting of oxides of aluminum, bismuth, magnesium, niobium, silicon (both SiO _x and SiO 2), tin, titanium (both rutile and anatase), zinc and mixtures of the two or more oxides. Table II gives an overview of refractive index values n (A) and spectral absorption index values k (β) of a series of suitable transparent materials over the entire range of 380 nm to 780 nm.

TABULKA IITABLE II

Materiál Material n( A ) on ) ' k(A ) 'k (A) MgO MgO 1,77-1,73 1.77-1.73 0^; 0 ^; Ti0₂ ^r Ti0 ₂ ^y 2,9 - 2,3 2.9 - 2.3 0’ 0 ’ ΒΪ2θ3 Θ2θ3 2,92 - 2,48 2.92 - 2.48 0,1-0’ 0,1-0 ’ TÍO₂ ^a ~Ti ₂ ^and ~ 2,64 - 2731 ”” 2.64 - 2731 ”” — - 0’ ”” 0 ’” ” ZnO ZnO 2,3 - 2,02 2.3 - 2.02 0,08 - 0,001 0.08 - 0.001 Si₃N₄ Si ₃ N ₄ 2,08 - 2,01 2.08 - 2.01 0’ 0 ’ Sn02 Sn02 1,94 - 1,85 1.94 - 1.85 0’ 0 ’ Α3-2θ3 Α3-2θ3 1,79 - 1,76 1.79 - 1.76 0* 0 * SiO₂ SiO ₂ 1,47 - 1,45 1.47 - 1.45 0’ 0 ’ ZrO₂ ZrO ₂ 2,1 2.1 0* 0 * SÍO_X SÍO _X 1,7 1.7 0’ 0 ’

Poznámka : r - forma rutilu a - forma anatasu 0* znamená méně než 10^-°Note: r - form of rutile and - form of anatase 0 * means less than 10 ^- °

Podle zejména výhodného provedení je materiál transparentní’ povlakové vrstvy tvořen oxidem titanu-a/nebo oxidem cínu. Transparentní povlaková vrstva tvoří vnější vrstvu, takže vzhledem k výše uvedenému je použití oxidu cíničitého výhodné jestliže je požadována vyšší odolnost vůči opotřebení, jako je tomu v případech, kdy je panel situován s povlakovou stranou směrem do vnějšího prostředí.According to a particularly preferred embodiment, the material of the transparent coating layer comprises titanium oxide and / or tin oxide. The transparent coating layer forms the outer layer, so that, in view of the above, the use of tin oxide is advantageous when a higher wear resistance is required, as is the case when the panel is facing with the coating side facing the external environment.

Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu obsahuje nixrid v základní podkladové vrstvě nitrid titanu a oxid ve vnější vrstvě obsahuje oxid cínu.Preferably, the nixride comprises titanium nitride in the backing layer and the oxide in the outer layer comprises tin oxide.

V této souvislosti je třeba poznaasenat, že v případě vrstev tvořených oxidovými 'nebo nitridovými materiály není v případě kovu a kyslíku nebo dusíku důležité, aby tyto byly přítomny ve stechiometrických množstvích.In this context, it should be noted that in the case of layers of oxide or nitride materials, it is not important for metal and oxygen or nitrogen to be present in stoichiometric amounts.

Z technického hlediska je nutné, aby tyto zasklívací panely nepropouštěly příliš velký podíl celkově dopadajícího slunečního záření, aby nedocházelo uvnitř těchto budov při slunečném počasí k přehřátí. Prostup celkově dopadajícího slunečního záření je možno vyjádřit tak zvaným solárním faktorem . V tomto textu se uvedeným termínem solární faktor míní součet celkové energie přímo propuštěné a energie, která je absorbována a opětně vyzářena na opačné straně od energetického zdroje, jako podíl celkové radiační energie dopadající na sklo s povlakem. Zasklívací panely podle uvedeného vynálezu maj í hodnotu tohoto solárního faktoru (FS) menší než 70 %, ve výhodném provedení menší než 60 %.From a technical point of view, it is necessary that these glazing panels do not leak too much of the total incident solar radiation in order to avoid overheating inside these buildings in sunny weather. The transmission of total incident solar radiation can be expressed by the so-called solar factor. As used herein, the term solar factor means the sum of the total energy directly transmitted and the energy that is absorbed and re-emitted on the opposite side of the energy source as the proportion of the total radiation energy incident on the coated glass. The glazing panels according to the invention have a solar factor (FS) value of less than 70%, preferably less than 60%.

V případě těchto panelů je vhodné, aby rovněž propouštěly vhodný podíl viditelného světla, čímž se dosáhne j ednak-přirozeného osvětlení vnitřního prostoru budovy. „ _ a jednak mohou obyvatelé této budovy vidět ven. Tato transmise (neboli propustnost) viditelného světla může být vyjádřena činitelem prostupnosti neboli propuštěným podílem světla dopadajícího na povlečený substrát. Vzhledem k výše uvedenému je vhodné zvýšit selektivitu povlaku, to znamená zvýšit hodnotu poměru činitele prostupnosti vzhledem k hodnotě solárního faktoru. Ve výhodném provedení je tento činitel prostupnosti světla (T_b) u panelů podle uvedeného vynálesv v rozmezí od 30 % do 65 %.In the case of these panels, it is desirable that they also transmit a suitable proportion of visible light, thereby achieving a single-natural illumination of the interior of the building. "_ And the occupants of this building can see outside. This transmission (or transmittance) of visible light may be expressed by the transmittance or transmittance of light incident on the coated substrate. In view of the above, it is desirable to increase the selectivity of the coating, i.e. to increase the value of the ratio of the transmittance to the value of the solar factor. In a preferred embodiment, the light transmission factor (T _{b) of} the panels of said vynálesv ranging from 30% to 65%.

Ve výhodném provedení má tento panel střední hodnotu oropustoosti ultrafialového záření (T_Tr«já , to znamená ve spektru ultrafialového záření (v rozmezí od 280 nm do 380 nm), menší nebo rovnou 45 %, nejvýhodněji menší nebo rovnou 20 %, což může být výhodné z hlediska zmenšení poškození na světlo citlivých materiálů vyskytuj ících se _ uvnitř budovy.In a preferred embodiment, the panel has a mean ultraviolet radiation transmittance value (T _Tr i, i.e., in the ultraviolet spectrum (280 nm to 380 nm), less than or equal to 45%, most preferably less than or equal to 20%, which may be advantageous in reducing damage to light-sensitive materials occurring inside the building.

Podle uvedeného vynálezu je výhodné, jestliže složení a tlouštka základní podkladové vrstvy a vnější ochranné vrstvy jsou takové, že dominantní vlnová délka odraženého záření ze strany panelu bez povlaku se ve viditelné oblasti pohybovala v rozmezí od 470 do 490 nm (modré zabarvení).According to the present invention, it is preferred that the composition and thickness of the base backing layer and the outer protective layer are such that the dominant wavelength of the reflected radiation from the uncoated side of the panel was in the visible range of 470 to 490 nm (blue color).

Z estetického hlediska je vhodné opatřit tyto zasklívací panely povlakem, který má v odrazu modré zabarvení. Všude tam, kde mají budovy relativně velké zasklené plochy a rovněž v případě vysokých budov, poskytuje modré zabarvení v odrazu méně nápadný a nevtíravý vzhled pro pozorovatele.From an aesthetic point of view, it is advisable to provide these glazing panels with a blue reflection color. Wherever buildings have relatively large glazed areas and also in the case of tall buildings, the blue reflection color gives a less striking and unobtrusive appearance to the observer.

V jiných provedeních je možno připravit zasklívací panely s neutrálním vzhledem.In other embodiments, neutral-looking glazing panels may be prepared.

Odrazivost viditelného světla (R_b) ze strany neopatřené povlakem je ve výhodném provedení 10 % až 30 %. Ve výhodném provedení podle vynálezu je čistota zabarvení odraženého svět1a z této straný neopatřené_ povlakem větší než 5 %, ještě výhodněji přinejmenším 8 % a nejvýhodněji přinejmenším 15 %, jako například v rozmezí od 19 % do 22 %. Tato čistota zabarvení je definována podle lineární škály, kde definovaný zdroj bílého světla má čistotu nula a čisté zabarvení má čistotu 100 %. Termínem čistota zabarvení, který byl použit v tomto textu, se míní excitační čistota změřená pomocí osvětlovací jednotky C, definované v publikaci International Lighting Vocabulary, publikované International. Commision of Illumination (CIE) , 1987, str. 87 a 89.Visible light reflectance (R _b) by the un-coated side is preferably from 10% to 30%. In a preferred embodiment of the invention, the color purity of the reflected light from this uncoated side is greater than 5%, even more preferably at least 8% and most preferably at least 15%, such as in the range of 19% to 22%. This purity of coloration is defined according to a linear scale where the defined white light source has a purity of zero and the pure coloration has a purity of 100%. The term purity of color as used herein refers to the excitation purity measured by the illuminant C as defined by International Lighting Vocabulary, published by International. Commision of Illumination (CIE), 1987, pp. 87 and 89.

Tuto vnější ochrannou vrstvu je možno zvolit tak, aby poskytla vyšší čistotu odraženého světla ze strany panelu neopatřené povlakem v porovnání s podobným panelem, který není opatřen oxidovou ochrannou vrstvou. Například je možno uvést, že zasklívací panel opatřený povlakem nitridu titanu o tlouštce 40 nm má šedo-modré zabarvení (čistota = 5 %) v odrazu ze strany neopatřené povlakem, přičemž jestliže se ha tuto vrstvu aplikuje další vnější ochranná vrstva oxidu cínu o tlouštce 10 nm, potom tento panel získá modrý vzhled ze strany neopatřené povlakem a čistota zabarvení stoupne na 8 %. V případě povlaku nitridu titanu TiN o tlouštce 20 nm se pomocí vnější ochranné vrstvy oxidu cíničitého Sn02 o tlouštce 20 nm zvýší čistota zabarvení z 15 % na 21 %.This outer protective layer may be selected to provide higher purity of reflected light from the uncoated side of the panel compared to a similar panel that is not coated with an oxide protective layer. For example, a titanium nitride glazing panel having a thickness of 40 nm has a gray-blue color (purity = 5%) in reflection from the uncoated side, when an additional tin oxide protective layer of 10 mm thickness is applied to this layer. nm, then this panel acquires a blue appearance from the uncoated side and the color purity increases to 8%. In the case of a titanium nitride coating of 20 nm, the purity of the coloring is increased from 15% to 21% by means of an outer protective layer of tin dioxide SnO 2 of a thickness of 20 nm.

Podle jednoho z provedení podle uvedeného vynálezu nejsou na zasklívacím panelu přítomny žádné další povlakové vrstvy. Z výše uvedeného vyplývá, že uvedená první vrstva je aplikována přímo na substrát. Ovšem v alternativním provedení podle uvedeného vynálezu může tento panel dále obsahovat další povlakovou vrstvu umístěnou mezi základní povlakovou vrstvou a uvedeným substrátem. Konkrétně je možno uvést, žě za účelem zmenšení interakce mezi reakčními složkami a substrátem během tvorby nitridové vrstvy je možno aplikovat vrstvu oxidu křemíku, jak je například uvedeno v patentu Velké Británie č. 2234264 a 2247691 (majitelem těchto patentů je firma Glaverbel) . Geometrická tlouštka uvedené další vrstvy se může pohybovat v rozmezí od 50 nm doAccording to one embodiment of the present invention, no further coating layers are present on the glazing panel. It follows that the first layer is applied directly to the substrate. However, in an alternative embodiment of the invention, the panel may further comprise an additional coating layer positioned between the base coating layer and said substrate. Specifically, a silicon oxide layer may be applied to reduce the interaction between the reactants and the substrate during the formation of the nitride layer, such as disclosed in United Kingdom Patent Nos. 2234264 and 2247691 (owned by Glaverbel). The geometric thickness of said additional layer may range from 50 nm to 50 nm

100 nm.100 nm.

Podle druhého aspektu se uvedený vynález tyká způsobu přípravy povlečeného zasklívacího panelu, který zahrnuje následující stupně :According to a second aspect, the present invention relates to a method of preparing a coated glazing panel comprising the steps of:

(I) vytvoření základní, ©odkladové vrstvy na substrátu pyrolýzou, přičemž tato základní podkladová vrstva obsahuje nitrid vybraný ze skupiny zahrnující nitridy titanu, zirkonia, niobu a směsi dvou nebo více těchto uvedených látek, a_______________________ ____ _______________________________ __________________ (II) vytvoření vnější transparentní ochranné vrstvy přilehlé k uvedené základní podkladové vrstvě pyrolýzou a tato vnější ochranná vrstva obsahuje oxid, přičemž podstata tohoto postupu spočívá v tom, že povlak vytvořený z uvedené základní podkladové vrstvy a vněj ší ochranné vrstvy je takový, že celková geometrická tlouštka je v rozmezí od 20 nm do 55 nm.(I) forming a base, storage layer on the substrate by pyrolysis, the base substrate comprising a nitride selected from the group consisting of titanium, zirconium, niobium nitrides and mixtures of two or more thereof, a_______________________ ____ _______________________________ __________________ (II) forming an external transparent protective coating a layer adjacent to said base underlay by pyrolysis and said outer protective layer comprising an oxide, said coating comprising the base underlay and the outer protective layer being such that the total geometric thickness is in the range of 20 nm to 55 nm.

Tyto panely podle uvedeného vynálezu je možno instalovat jednotlivě nebo vytvářet vícečlenné zasklívací sestavy. Povlečený povrch tohoto panelu může tvořit vnitřní povrch do vnějšího prostoru umístěného zasklívacího panelu.The panels of the present invention may be installed individually or formed as multiple glazing assemblies. The coated surface of this panel may form an inner surface into the outer space of the placed glazing panel.

V tomto provedení není povlaková vrstva vystavena působení vnějších povětrnostních podmínek, které jinak mohou způsobit rychlé snížení životnosti této vrstvy zašpiněním, fyzickým poškozením a/nebo oxidací. Povlaky vytvořené pyrolyzním postupem mají obecně větší mechanickou odolnost než povlaky získané jinými metodami a takto vytvořené povlaky mohou být vystaveny“působení“okolní atmosféryv Panely^-podle-uvedeného vynálezu je možno rovněž vhodně použít v laminovaných skleněných strukturách, například v případech, kdy povlečený povrch tvoří vnitřní povrch do vnějšího prostoru umístěného laminátu.In this embodiment, the coating layer is not exposed to external weather conditions that otherwise may cause a rapid reduction in the service life of the layer by soiling, physical damage and / or oxidation. The coatings formed by the pyrolysis process generally have greater mechanical resistance than coatings obtained by other methods, and the coatings thus formed may be exposed to the ambient atmosphere in the Panel ^{- the} present invention may also be suitably used in laminated glass structures, e.g. the inner surface of the outer space of the laminate.

Zasklívací panely podle uvedeného vynálezu je možno připravit následujícím způsobem. Každý pyrolytický stupeň, při kterém se tvoří povlak, je možno provádět při teplotě v rozmezí od 550 ’C do 750 ^aC.The glazing panels of the present invention may be prepared as follows. Each pyrolytic step in which the coating is formed, may be carried out at a temperature ranging from 550 ° C to 750 ° C ^and

Tyto povlaky je možno vytvořit na desce skla, která se pohybuje v tunelové peci nebo na pásu skla během jeho tvorby, ve stavu kdy je stále ještě horký. Povlaky je možno vytvořit uvnitř chladící pece, která je zařazena za zařízením na výrobu skleněného pásu, nebo uvnitř tanku na horním povrchu skleněného pásu, kdy tento pás plave na lázni roztaveného cínu.These coatings can be formed on a glass plate that moves in a tunnel furnace or glass ribbon during its formation while still hot. Coatings may be formed inside a cooling furnace downstream of the glass ribbon manufacturing apparatus, or inside a tank on the upper surface of the glass ribbon as it floats on a bath of molten tin.

Tyto povlakové vrstvy se ve výhodném provedení podle vynálezu aplikuj í na substrát metodou ukládání chemických par. Toto ukládání chemických par je zejména výhodné z toho důvodu, že je u tohoto postupu tendence ke vzniku povlaků o pravidelné tlouštce a složení, přičemž stejnoměrnost tohoto produktu je zejména důležitá v případech, kdy se tyto zasklívací panely používají ve formě velkých ploch. Při použití kapalin jako reakčních materiálů není možno působit na odpařovací proces. Kromě toho je nutno uvést, že ukládání z chemických par je mnohem ekonomičtější pokud se týče použitých surovin, neboř při něm dochází k menším ztrátám látek odváděných do odpadu. 'These coating layers are preferably applied to the substrate by a chemical vapor deposition method. This deposition of chemical vapors is particularly advantageous in that the process tends to form coatings of regular thickness and composition, and the uniformity of the product is particularly important when these glazing panels are used in the form of large areas. When liquids are used as reaction materials, the evaporation process cannot be affected. In addition, it is noted that chemical vapor deposition is much more economical in terms of the raw materials used, since it results in less losses of waste materials. '

Při vytváření každého povlaku se substrát uvádí do kontaktu v povlékací^komoře’ s plynným médiem obsahujícím jeden nebo více látek v plynném stavu. Do této povlékací komory se přivádí plynná reakční složka prostřednictvím jedné nebo více trysek, jejichž délka je přinejmenším rovná šířce vytvářeného povlaku. Jestliže je použito několika reakčních látek, potom v závislosti na vytvářeném povlaku a reaktivitě použitých látek jsou tyto složky distribuovány buďto ve formě směsi jednou ejekčni tryskou v povlékací komoře, nebo jsou distribuovány prostřednictvím několika ejekčnich trysek._________________ ______________In forming each coating, the substrate is contacted in the coating chamber with a gaseous medium containing one or more substances in the gaseous state. The gaseous reactant is fed to the coating chamber via one or more nozzles having a length at least equal to the width of the coating formed. If several reactants are used, depending on the coating being formed and the reactivity of the materials used, these components are distributed either as a mixture by one ejection nozzle in the coating chamber, or are distributed through several ejection nozzles ._________________ ______________

Metody a přístroje k vytváření těchto .povlaků jsou z dosavadního stavu techniky běžně známé, přičemž jsou popisované například ve francouzském patentu č. 2 348 166 (BFG Glassgroup) nebo ve francouzské patentové přihlášce č.Methods and apparatus for making such coatings are well known in the art and are described, for example, in French Patent No. 2,348,166 (BFG Glassgroup) or in French Patent Application Ser.

648 453 Al (Glaverbel). Pomocí těchto metod a zařízeni je možno dosáhnout vytvoření zejména pevných povlaků s výhodnými optickými vlastnostmi.648,453 Al (Glaverbel). By means of these methods and apparatus, it is possible to obtain in particular solid coatings with advantageous optical properties.

Při vytváření povlaků oxidu cíničitého Sn02 nebo oxidu titaničitého TÍO2 se používá dvou následně zařazených trysek. Reakční činidlo, které obsahuje uvedený kov (to znamená cín nebo titan) a které je přiváděno do první trysky, je ve formě tetrachloridu, přičemž tato látka je při teplotě okolí kapalná a při tomto postupu se při zvýšené teplotě odpaří účinkem proudu bezvodého nosného plynu. Toto odpaření je usnadněno atomizací reakčních složek v nosném plynu. Oxid se vytvoří tak, že se molekuly tetrachloridu přivedou do kontaktu s vodní parou zaváděnou do druhé trysky. Tato vodní pára je přehřátá a nastřikuje se do nosného plynu. Oxid cíničitý Sn02 je možno připravit za použití podílů chloridu cíničitého SnCl^ a vody podrobně uvedených a vysvětlených v patentu Velké Británie č.In order to coat SnO 2 or titanium dioxide TiO 2, two downstream nozzles are used. The reagent containing said metal (i.e., tin or titanium) and fed to the first nozzle is in the form of tetrachloride, which is liquid at ambient temperature and is evaporated at elevated temperature by the action of an anhydrous carrier gas stream. This evaporation is facilitated by atomizing the reactants in the carrier gas. The oxide is formed by contacting the tetrachloride molecules with the water vapor introduced into the second nozzle. This water vapor is overheated and injected into the carrier gas. Stannous SnO 2 can be prepared using proportions of SnCl 2 and water, detailed and explained in United Kingdom patent no.

2026454 (Glaverbel).2026454 (Glaverbel).

V případě potřeby je možno použít dopujících látek, jako je například fluorovodík HF, který se přidává do vodní páry za účelem získání vodivého povlaku oxidu cínu.If desired, dopants such as hydrogen fluoride (HF) can be used, which is added to the water vapor to provide a conductive coating of tin oxide.

Povlaky oxidu křemičitého SiO₂ nebo oxidů křemíku SiO_xje možno ukládat za použití silanu SiH₄ a kyslíku, přičemž se použije postupu podle patentů Velké Británie č. 2234264 a 2247691, viz výše.Coatings of SiO ₂ or SiO _x may be deposited using SiH ₄ silane and oxygen using the procedure of United Kingdom Patent Nos. 2234264 and 2247691, supra.

Pří k1ady_ p r ov edení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Zasklívací panely opatřené pyrolytickým povlakem a postup jejich přípravy a jejich vlastnosti budou v dalším blíže vysvětleny s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu.Glazing panels provided with a pyrolytic coating and their preparation and properties will be explained in more detail below with reference to specific examples, which are illustrative only and not limiting.

PřikladlHe did

Podle tohoto provedení byl substrát tvořený 4 milimetrovou deskou čirého sodno-vápenatého skla opatřen povlakem aplikovaným pyrolýzou, přičemž se postupovalo následujícím způsobem. Při tomto postupu bylo použito zařízení se dvěma následně zařazenými tryskami. Reakční činidlo, které obsahovalo chlorid titaničitý TiCl₄, bylo odpařeno v proudu bezvodého plynného dusíku při teplotě asi 600 “C, načež bylo přivedeno do první trysky. Odpaření bylo usnadněno atomizací těchto reakčních složek v tomto nosném plynu. Do druhé trysky byl přiveden plynný amoniak. Tento amoniak byl zahřát na teplotu asi 600 ^eC, přičemž byl rovněž nastřikován do nosného plynu, který byl ohřát vzduchem na teplotu asi 600 “C. Průtočné množství plynu (to znamená nosný plýh”Í5luš reakční činidlo) v každé trysce odpovídalo hodnotě 1 m^/cm šířky substrátu/hodinu při dané provozní teplotě.According to this embodiment, the 4 mm clear soda-lime glass substrate was coated with pyrolysis, as follows. In this procedure, a device with two downstream nozzles was used. The reagent, which contained titanium tetrachloride TiCl ₄ , was evaporated in a stream of anhydrous nitrogen gas at a temperature of about 600 ° C before being fed to the first nozzle. Evaporation was facilitated by atomizing these reactants in the carrier gas. Ammonia gas was introduced into the second nozzle. The ammonia was heated to about 600 ^e C., it was also injected into a carrier gas, which is air heated to about 600 "C. The gas flow rate (i.e., the carrier veneer of each reagent) in each nozzle was equal to 1 m m / cm substrate width / hour at a given operating temperature.

Tento proces vytváření povlaku probíhal tak dlouho, dokud geometrická tlouštka povlaku, který se vytvořil na substrátu, nedosahovala 11 nm. Tento substrát byl potom podroben vytvoření druhého povlaku. Reakční činidlo v tomto případě tvořil chlorid cíničitý, který byl odpařen v proudu bezvodého plynného, dusíku při teplotě asi .600 ,’C, a tento , proud byl přiveden do první trysky. Vodní pára byla přivedena, do druhé trysky.. Tato vodní pára byla přehřátá na teplotu asi 600 ’C, přičemž byla rovněž nastřikována do nosného plynu, který byl ohřát vzduchem na teplotu asi 600 ^eC. Průtočné množství plynu (to znamená nosný plyn plus reakční činidlo) bylo v každé trysce 1 m^/cm šířky____________„_____ substrátu/hodinu při dané provozní teplotě.This coating process was continued until the geometric thickness of the coating formed on the substrate reached 11 nm. This substrate was then subjected to a second coating. The reagent in this case was tin tetrachloride, which was evaporated in a stream of anhydrous nitrogen gas at a temperature of about 600 ° C, and this stream was fed to the first nozzle. Water vapor was fed into the second nozzle .. This vapor is superheated to a temperature of about 600 ° C, and is also injected into a carrier gas, which is air heated to about 600 ^e C. The flow rate of gas (carrier gas + reagent) was 1 m try / cm substrate width / hour at each operating temperature at each nozzle.

Tento proces vytváření druhého povlaku probíhal tak dlouho, dokud geometrická tlouštka povlaku oxidu cíničitého vytvořená na substrátu a uložená na absorbční povlakové vrstvě, nedosahovala 30 nm.This second coating process was continued until the geometric thickness of the tin oxide coating formed on the substrate and deposited on the absorbent coating layer reached 30 nm.

V alternativním provedení postupu podle tohoto příkladu 1 byla na substrátu před vytvořením vrstvy nitridu titanu TiN vytvořena povlaková vrstva oxidu křemíku. Tento skleněný substrát byl opatřen povlakem v povlékací jednotce umístěné podél komory na plavení skla, ve které má sklo teplotu asi 700 ’C. Do přívodního potrubí byl přiváděn dusík, přičemž silan byl přiváděn do tohoto potrubí o parciálním tlaku 0,25 % a kyslík byl přiváděn o parciálním tlaku 0,5 %. Vytvořená vrstva byla tvořena oxidem křemičitým o tlouštce asi 70 nm.In an alternative embodiment of Example 1, a silicon oxide coating layer was formed on the substrate prior to forming the titanium nitride TiN layer. This glass substrate was coated in a coating unit located along a glass float chamber in which the glass had a temperature of about 700 ° C. Nitrogen was fed into the feed line, the silane was fed to the line at a partial pressure of 0.25% and oxygen was fed at a partial pressure of 0.5%. The layer formed was about 70 nm thick silica.

‘“““ZaskTívací^ panělT^žíŠkáný shora“uveděnymTzpúŠbbemT Iněl“ intenzivní modré zabarvení při pozorování odrazu ze strany neopatřené povlakem. U tohoto panelu byly zjišťovány různé vlastnosti, které jsou souhrnně uvedeny v následující tabulce č. III.The "Glazing Panel" above, as described above, was intense blue color when observed reflection from the uncoated side. For this panel various properties have been identified and are summarized in Table III below.

- 16 Příklady 2 až 7- 16 Examples 2 to 7

Při provádění postupů podle těchto příkladů bylo použito podobného postupu jako je postup podle příkladu 1, přičemž byly připraveny další vzorky. Detailní charakteristiky těchto povlaků a vlastnosti takto získaných panelů jsou uvedeny v následující tabulce č. III.A similar procedure to that described in Example 1 was used to prepare additional samples. The detailed characteristics of these coatings and the properties of the panels thus obtained are given in Table III below.

TABULKA IIITABLE III

Příklad Example 4____________________ 4____________________ 5 5 .6 .6 1________________ 1________________ 2 2 3 3 Nitrid Nitride TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN TiN Tlouštka (nm) Thickness (nm) 11 11 15 15 Dec 20 20 May 25 25 31 31 40 40 31 31 Tolerance (± %) Tolerance (±%) 15 15 Dec 6 6 12 12 8 8 10 10 4 4 4 4 Oxid Oxide Sn02 Sn02 Sn02 Sn02 Sn02 Sn02 SnO2 SnO2 SnO2 SnO2 Sn02 Sn02 Tio₂ ^a Tio ₂ ^a Tlouštka Thickness 30 30 27,5 27.5 20 20 May 17,5 17.5 10 10 10 10 10 10 Tolerance (± %) Tolerance (±%) 7 7 3 3 12 12 9 9 15 15 Dec 16 16 15 15 Dec T_L (%)T _L (%) 52 52 45 45 37 37 31 31 25 25 19 19 Dec 25 25 ¹FS (%) ¹ FS (%) 55 55 49 49 42 42 38 38 34 34 29 29 34 34 ^xr_l w ^x r _l w 15 15 Dec 17 17 17 17 20 20 May 21 21 25 25 21 21 ^l/FS ^ 1 / FS 0,96 0.96 0,93 0.93 0,86 0.86 0,81 0.81 0,73 0.73 0,65 0.65 0,73 0.73 ^TUV ^T UV 39,5 39.5 24,8 24.8 19,8 19.8 9,9 9.9 Odražené zabarvení Reflected color * * modré blue ncuiiaím z ze strany neopatřené ncuiiaím on the side unattended povieuene strany/ povieuene strany / pu v xaKcui pu in xaKcui ^Čistota (%) ^ Purity (%) 22 22nd 22 22nd 21 21 19 19 Dec 15 15 Dec 8 · 8 · 15 15 Dec

^a forma anatasu * měřeno ze strany neopatřené povlakem » * · čistotou se míní čistota zabarvení měřená z odrazu ze strany neopatřené povlakem. ^and anatase form * measured from the uncoated side »* · purity refers to the purity of the coloration measured from reflection from the uncoated side.

Termínem “tolerance“, který je uveden v této tabulce č. III, se míní změny tlouštky povlaku, které jsou možné, aniž by měly patrný vliv na vlastnosti získaného konečného produktu.The term "tolerance", as given in Table III herein, means changes in coating thickness that are possible without having an appreciable effect on the properties of the end product obtained.

Ve výše uvedených příkladech 1 až 5 je demonstrována ta skutečnost, že pro v podstatě konstantní celkovou tlouštku povlaku je možno změny optických vlastností dosáhnout měněním relativní tlouštky nitridové a oxidové vrstvy, přičemž zabarvení odraženého světla zůstává v podstatě konstantní. V příkladu 7 j sou demonstrovány vlastnosti, kterých je možno dosáhnout v případě, že se oxid cíničitý, použitý v příkladech 1 až 6, nahradí anatasera. Podobných výsledků je možno dosáhnout jestliže se nitrid titanu nahradí nitridem zirkonia nebo nitridem niobu.In the above Examples 1-5, it is demonstrated that for a substantially constant overall coating thickness, changes in optical properties can be achieved by varying the relative thicknesses of the nitride and oxide layers, while the color of the reflected light remains substantially constant. Example 7 demonstrates the properties that can be achieved if the tin oxide used in Examples 1 to 6 is replaced by the anataser. Similar results can be obtained when titanium nitride is replaced by zirconium nitride or niobium nitride.

Příklad 8Example 8

Podle tohoto příkladu byl připraven zasklívací panel s kontrolovaným prostupem slunečního záření v neutrálním provedení. Povlakové vrstvy byly stejné jako v příkladu 1, ovšem tento zasklívací panel byl pozorován ze strany vytvořeného povlaku místo ze strany neopatřené povlakem. Získané výsledky byly následující :In this example, a glazed panel with controlled solar transmission in a neutral design was prepared. The coating layers were the same as in Example 1, but this glazing panel was observed from the side of the formed coating instead of from the uncoated side. The results obtained were as follows:

Dominantní vlnová délka v odrazu z povlečené strany byla 491 nm, přičemž čistota činila 3,9 % (neutrální provedení).The dominant wavelength in reflection from the coated side was 491 nm, with a purity of 3.9% (neutral).

Claims

A pyrolytic-coated glazing panel comprising a substrate, a nitride-based backing layer selected from the group consisting of titanium, zirconium, niobium and mixtures of two or more of these nitrides, and an outer transparent protective layer adjacent to said backing layer comprising oxide, characterized in that the total geometric thickness of the base backing layer and the protective layer is between 20 nm and 55 nm.

<9

Glazing panel according to claim 1, characterized in that the geometric thickness of the base underlayer is in the range of 10 nm to 50 nm.

Glazing panel according to claim 1 or 2, characterized in that the geometric thickness of the outer protective layer is in the range from 9 nm to 35 nm, preferably in the range from 15 nm to 35 nm.

Glazing panel according to one of the preceding claims, characterized in that the refractive index of the outer protective layer is in the range from 1.8 to 2.7.

Glazing panel according to one of the preceding claims, characterized in that the oxide of the outer protective layer is selected from the group consisting of oxides of aluminum, silicon, magnesium, tin, zinc, zirconium, titanium, bismuth, niobium and mixtures of two or more of these oxides.

Glazing panel according to one of the preceding claims, characterized in that the outer protective layer is selected so as to increase the purity of the color of the reflected light from the uncoated side of the panel. /

7. A glazing panel according to claim 6, wherein the glazing panel is a zirconium. of titanium and the oxide of the outer protective layer comprises tin oxide.

Glazing panel according to one of the preceding claims, characterized in that the composition and thickness of the base backing layer and the outer protective layer is such that the dominant wavelength of the reflected light from the uncoated side of the panel is in the range of 470 to 490 nm .

Glazing panel according to claim 8, characterized in that the color purity of the reflected light from the uncoated side is greater than 5%.

The glazing panel according to any one of the preceding claims, further comprising a coating layer positioned between said base substrate and said substrate.

Glazing panel according to claim 10, characterized in that the geometric thickness of said further layer is in the range of 50 to 100 nm. &

Glazing panel according to claim 10 or 11, characterized in that said further layer is formed of oxide.