CZ179196A3 - Emulse olej ve vodě a jejich použití - Google Patents
Emulse olej ve vodě a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ179196A3 CZ179196A3 CZ961791A CZ179196A CZ179196A3 CZ 179196 A3 CZ179196 A3 CZ 179196A3 CZ 961791 A CZ961791 A CZ 961791A CZ 179196 A CZ179196 A CZ 179196A CZ 179196 A3 CZ179196 A3 CZ 179196A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- oil
- alkyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Vynález se týká emulsí olej ve vodě a jejich použití v zemědělství, v oblasti domácnosti a hygieny a/nebo v medicínské oblasti.
Dosavadní stav techniky
J sou j iž známé různé vodné emulse agrochemických účinných látek. Takovéto přípravky se dají například vyrobit tak, že se ve vodě většinou nerozpustné látky rozpustí v takovém množství organického rozpouštědla a smísí se s takovým množstvím emulgátorů a přísad, že se při formulaci s vodou na použitelné koncentrace vytvoří dostatečně stabilní emulse.
Ze stavu techniky jsou známé emulse olej ve vodě, které obsahují fosforylované tensidy.
V EP-A-0 224 846 jsou popsané ochranné prostředky <L pro rostliny na basi vodných emulsí, které vádle účinné látky obsahují v alfa- a omega-poloze fosforylovaný blokový kopolymer ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid nebo jeho sůl
Nevýhodné je na těchto popsaných emulsích to, že jsou pouze prakticky prosté s vodou nemísitelných organických rozpouštědel.
ΕΡ-Α-0 118 759 popisuje ochranné prostředky pro rošt líny ve formě vodných emulsních koncentrátů, které obsahují jednu nebo několik kapalných nebo rozpuštěných účinných látek, vodu a jako v oleji a ve vodě rozpustné dispergační činidlo 0,5 až 20 % hmotnostních solí fosforylovaných blokových kopolymerů na basi propylenoxidu (PO) a ethylenoxidu (EO) vzorce [H(CH2-CH2O)r-{CH-CH2-O)s-{CH2-CH2-O)t]n-P(OM)m
CHve kterém ras značí nezávisle na sobě číslo 20 až 300 , t značí číslo 10 až 300 a n a m značí nezávisle na sobě číslo 1 nebo 2 , přičemž suma n + m musí být 3 a
M značí kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy, amonium, alkylamonium nebo alkanolamonium.
Jako vhodné účinné látky jsou uváděné pouze vůči hydrolyse oddolné insekticidy, herbicidy a feromony.
US-A-4 107 302 se týká vodných směsí koncentrátů insekticidů, které obsahují účinnou látku ze skupiny esterů kyseliny fosforečné a/nebo esterů kyseliny thiofosforečné a povrchově aktivní sloučeninu. Jako neionogenní povrchově aktivní sloučeniny se výhodně používají ethoxylované alkylallylfenylethery, například distyrylmethylfenolethoxylát s 10 ethylenovými jednotkami.
Nevýhodné je u těchto popsaných směsí nutné použití vodných pufrových roztoků pro nastavení rozmezí pH 3,0 až 8,5. Kromě toho se doporučuje pro tyto směsi, jejichž obsah účinné látky překračuje 30 % hmotnostních, přídavek organických rozpouštědel, jako jsou ketony, ethery a alkoholy.
EP-A-0 196 463 se týká makroemulsí, obsahujících estery kyseliny fosforečné, přičemž jako tensid pro dispergaci účinné látky se používá vodný roztok adduktu nonylfenol-propylenoxid-ethylenoxid a/nebo vodný roztok blokového kopolymerů ethylenoxid-propylenoxid-ethylenoxid se střední molekulovou hmotností v rozmezí 2000 až 8000 a hodnotou HLB v rozmezí 8 až 30 . Popsané makroemulse obsahují nezbytně jako přísadu glycerol. Při použití účinné látky, která je za teploty místnosti pevná, se použije roztok odpovídající látky v aromatickém zřeďovadle.
EP-A-0 130 370 se týká kombinací prostředků pro ochranu rostlin, které se získají smísením disperse účinné látky a roztoku účinné látky. Takto vyrobené kombinace prostředků pro ochranu rostlin obsahují jako fosforylované tensidy například sodnou sůl C12_C18 -alkylpolyglykoletherfosfát-mono-/-diester (^Forlanit Ρ , Henkel KGaA) a triethanolamidové soli směsi monoesterů a diesterů tristyrylfenol-polyglykoletheru s 18 ethylenoxidovými jednotkami (^Soprophor FI, Rhone Poulenc) a jako sulfatované a sulfo4 nované Xensidové sloučeniny například sodnou sůl poloesXeru kyseliny sulfojanxarové a naXriumligninsulfonáx.
Nevýhodné je u zde popsaných kombinací ochranných prosXředků pro rosxliny použixí rozXoků účinných láxek, kxeré mají vysoký obsah (40 až 48 % hmoXnosXních) organických rozpoušxědel, jako je xylen a meXhylnafXalen.
Emulse olej ve vodě, kxeré obsahují jako dispergační činidla neionogenní Xensidy, jsou rovněž známé ze sXavu Xechniky.
V EP-A-0 289 909 jsou popisované vodné, sXabilní emulse organofosforečných prosXředků pro poxírání škůdců, kxeré vedle účinné láXky obsahují jako Xensid neionogenní blokový kopolymer, směsný kopolymer nebo směsný blokový kopolymer, jakož i nezbyXně močovinu, aby se dosáhlo dosxaXečné sXabilisace fází.
PodsXaXa vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je vyrobení přípravků pro ochranu rosxlin ve formě vodných emulsních koncenXráXŮ na basi účinných láxek, obzvlášxě na hydrolysu cixlivých účinných láxek, ze skupiny esXerů kyseliny fosforečné, esXerů kyseliny Xhiofosforečné a/nebo karbamáxů, kxeré by byly úplně prosxé organických rozpoušxědel, kxeré by poskyXovaly výbornou chemickou a fyzikální sXabiliXu, kxeré by byly oddolné obzvlášxě vůči hydrolyse, kxeré by byly sXabilní Xaké při nízkých XeploXách (-10 °C) a kxeré by byly libovolně řediXelné vodou jak samoXné, Xak Xaké ve směsi s jinými kapalnými přípravky.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že použití určitých tensidových sloučenin vede k požadovaným přípravkům pro ochranu rostlin.
U těchto tensidových sloučenin se jednotlivě jedná o
A) ethoxyláty mastných aminů dále uvedeného vzorce I a
B) posforylované ethoxyláty mastných aminů dále uvedeného vzorce II .
Předmětem předloženého vynálezu tedy j sou emulse olej ve vodě, obsahuj ící
0,001 až 70 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 50 % hmotnostních, alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů kyseliny fosforečné, esterů kyseliny thiofosforečné a/nebo karbamátů,
0,001 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních, jedné nebo několika tensidových sloučenin ze skupiny
A) ethoxylováných mastných aminů vzorce I
R1-N-(CH2-CH2-0)x-H (I), ve kterém
R·*· značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 24 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 24 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy, heteroarylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy nebo heteroalkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy , znaší s vyj ímkou vodíkového atomu skupinu R a x a y značí nezávisle na sobě číslo 1 až 200 , nebo
B) fosforylovaných ethoxylovaných mastných aminů vzorce
II
R2 0 ι l
R1-N-(CH2-CH2-0)x-P-0-R3 i
OR4 ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 24 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 24 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy, heteroarylot vou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy nebo heteroalkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy , značí s výjimkou vodíkového atomu skupinu R1 nebo značí skupinu (CH2-CH2-O)y-P-OR3
I
OR4
R3 a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, kationt alkalického kovu, ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy, amoniový iont, mono-, dinebo trialkylamonium s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo mono-, di- nebo trialkanolamonium s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkanolu a x a y značí nezávisle na sobě číslo 1 až 200 , jakož i popřípadě přísady a do 100 % hmotnostních vody .
Emulse olej ve vodě podle předloženého vynálezu obsahují alespoň jednu agrochemickou účinnou látku, účinnou látku pro potírání škodlivých organismů v domácnosti a v oblasti hygieny a/nebo farmakologicky účinnou látku ze skupiny zahrnující estery kyseliny fosforečné, estery kyseliny thiofosforečné a/nebo karbamáty. Jako účinné látky, výhodně na hydrolysu citlivé účinné látky, přicházejí při tom v úvahu jak takové substance, které jsou při teplotě místnosti kapalné, tak takové, které jsou při teplotě míst nosti pevné. Takovéto účinné látky jsou známé a jsou například popsané v The Pesticide Manual, 9. vydání, The British Crop Protection Council, 1991 .
Pod pojmem agrochemicky účinné látky se v daném případě rozumí všechny obvykle v ochraně rostlin použitelné účinné látky. K těmto patří například insekticidy, akaricidy, nematicidy, fungicidy, herbicidy, molluskicidy, rodenticidy, růstové regulátory, safenery, adjuventia, hnojivá a algicidy.
Jako příklady takovýchto látek je možno jednotlivě uvést :
O,O-diethyl-O-[2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-(6)-thiofosfát (Diazinon),
O,O-diethyl-O-[3,5,6-trichlor-2-pyridyl]-thiofosfát (Chlorpyrophos),
2-(l-methylpropyl)-fenylmethylkarbamát (BPMC), ester kyseliny 0,0-dimethyl-S-methylkarbamoylmethyl-thiofosforečné (Dimethoat), ester kyseliny chlor-bicyklo[3.2.0]hepta-2,6-dien-6-ylfosforečné (Heptenophos), ester kyseliny 0,0-diethyl-0-l-fenyl-lH-l,2,4-triazol-3-yl -thiofosforečné (Triazophos), ester kyseliny ethyl-2-diethoxyfosfinthioyloxy-5-methylpyrazolyl[l,5-ajpyrimidin-6-karboxylové (Pyrazophos), ester kyseliny O,O-diethyl-O-(4-nitro-fenyl)-thiono-fosforečné, ester kyseliny 0,0-dimethyl-0-(4-nitro-fenyl)-thiono-fosfo řečné (Fenitrothion),
O-ethyl-O- (4-methylthio-fenyl) -S-propyl-dithioposfát, 2-isopropoxy-fenyl-N-methylkarbamát,
2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-methyl-karbamát,
3,5-dimethyl-4-methylthiofenyl-N-methyl-karbamát,
O,O-diethyl-O-(3-chlor-4-methyl-7-kumarinyl)-thiofosfát, ester kyseliny S-[1,2-bis-(ethoxykarbonyl)-ethyl]-0,0-dimethyl-dithiofosforečné (Malathion), ester kyseliny 0,O-dimethyl-O-(4-methylmerkapto-3-methylfenyl)-thionofosforečné (Fentbion, Lebaycid) a esteramid kyseliny O-ethyl-O-(2-isopropoxyloxykarbonyl-fenyl) -N-isopropyl thionof osf orečné .
Pod pojmem účinné látky pro potírání škůdců v oblasti domácnosti a v oblasti hygieny se v předloženém případě rozumí všechny obvyklé ve vodě málo rozpustné účinné látky Jako příklady takovýchto účinných látek je zde možno jedno tlivě uvést :
2-isopropoxy-fenyl-N-methylkarbamát, ester kyseliny O,O-diethyl-O-(4-nitro-fenyl)-thionofosforečné (Ethyl-Parathion), ester kyseliny O,O-dimethyl-O-(4-nitro-fenyl)-thionofosforečné (Methyl-Parathion), ester kyseliny S-[1,2-bis-(ethoxykarbonyl)-ethyl]-0,0-dimethyl-dithiofosforečné, ester kyseliny O,O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitro-fenyl)-thi onofosforečné (Sumithion, Folithion) a ester kyseliny O,O-dimethyl-O-(4-methylmerkapto-3-methyl10
-fenyl)-thionofosforečné (Lebaycid, Fenthion).
Pod pojmem farmakologicky účinné látky s£V uvedeném případě rozumí výhodně v oblasti veterinární medicíny použitelné, ve vodě málo rozpustné látky. Jako příklad takovéto účinné látky je možno uvést ester kyseliny chlor-bicyklo[3.2.0]-hepta-2,6-dien-6-yl-fosforečné (Heptenophos).
Přípravky podle předloženého vynálezu obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I nebo II .
U sloučenin vzorce I značí výhodně vodíkový atom, alkylovou skupinu s 10 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy a trialkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu, obzvláště alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo mono-, di- nebo tri- styrylfenylovou skupinu.
O
R značí výhodně vodíkový atom, alkylovou skupinu s 10 až 18 uhlíkovými atomy, alke- nylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy a trialkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu, obzvláště alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, mono-, di- nebo tristyrylfenylovou skupinu nebo skupinu vzorce (G^-Q^-Ojy-H , ve kterém značí y číslo v rozmezí 1 až 120.
Vzhledem k tomu, že u aminů, použitých při syntese sloučenin vzorce I , obzvláště u mastných aminů, ve kterých
9
R , popřípadě R značí alkylovou a/nebo alkenylovou skupinu, se jedná zpravidla o směsi statistických homologů a také směsi isomerů, je účelné mluvit u těchto zbytků R^ a R o průměrném počtu uhlíkových atomů.
9
Zbytky R a R mohou, pokud neznačí vodíkový atom, nést vhodné substituenty, například atomy halogenu, alkoxyskupiny, hydroxyskupiny, nitroskupiny, aminoskupiny a/nebo karboxylesterové skupiny.
Indexy x, popřípadě y , značí odpovídající molová čísla ethylenoxidových jednotek.
Pro indexy x a y je možno uvést výhodná rozmezí 1 až 120 , obzvláště 1 až 80 a obzvláště výhodně 1 až 30 .
Zcela obzvláště vhodné ethoxyláty mastných aminů obecného vzorce I jsou ethoxyláty mastných aminů kokosového tuku, oleylaminethoxyláty, stearylaminethoxyláty a ethoxyláty mastných aminů z loje, přičemž x značí číslo 1 až 40, jakož i jejich odpovídající bis-ethoxyláty, přičemž x a y značí nezávisle na sobě číslo 1 až 40 .
Tensidy vzorce I jsou vyrobitelné ^ťfnoduchým způsobem. Obvykle se získají tyto sloučeniny podle předloženého vynálezu ethoxylací odpovídajících aminů (viz K. Kossowig a H. Stache, Die Tenside, Hauser-Verlag, str. 157).
U sloučenin vzorce II značí R^ výhodně alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupoinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, alky lf eny lovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v alkylu a mono- , di- nebo tristyrylfenyloovou skupinu.
R značí výhodně aikylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupoinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v alkylu, mono- , di- nebo tristyrylfenyloovou skupinu nebo skupinu vzorce ll (CH2-CH2-O)y-P-OR3 l !
OR4 ve kterém maj i y, a R4 dále uváděné výhodné významy.
Vzhledem k tomu, že u aminů, použitých při syntese sloučenin vzorce II , obzvláště u mastných aminů, ve kterých R , popřípadě R značí aikylovou a/nebo alkenylovou skupinu, se jedná zpravidla o směsi statistických homologů a také směsi isomerů, je účelné mluvit u těchto zbytků R^
O a R o průměrném počtu uhlíkových atomů.
2
Zbytky R a R mohou, pokud neznačí vodíkový atom, nést vhodné substituenty, například atomy halogenu, alkoxyskupiny, hydroxyskupiny, nitroskupiny, aminoskupiny a/nebo karboxylesterové skupiny.
Pro indexy x a y je možno uvést výhodná rozmezí 1 až 120 , obzvláště 1 až 80 a obzvláště výhodně 1 až 30 .
Substituenty R^ a R4 značí nezávisle na sobě vý13 hodně vodíkový atom, kationt alkalického kovu, mono-, dinebo trialkylamonium se 2 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo mono-, di- nebo trialkanolamonium se 2 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkanolu
Tensidy vzorce II jsou vyrobitelné jdnoduchým způsobem. Obvykle se získají tyto sloučeniny podle předloženého vynálezu reakci odpovídajících aminethoxylátů s kyselinou polyfosforečnou nebo oxidem fosforečným (viz K. Kossowig a H. Stache, Die Tenside, Hauser-Verlag, str. 133).
Emulse olej ve vodě podle předloženého vynálezu obsahují vodu jako kontinuální fázi. V případě, že se jedná o koncentrované emulse, je množství vody relativně nepatrné, zatímco v případě zředěných emulsí jsou přítomna větší množství vody. Olejová fáze (= dispersní fáze) je ve vodné fázi jemně rozptýlena ve formě kapiček. Velikost těchto olejových kapiček se při tom může pohybovat uvnitř určité oblasti. Všeobecně je průměr kapiček v rozmezí 0,001 až 10 μπι, výhodně v rozmezí 0,01 až 5,0 μπι.
Výhodně tyto emulse olej ve vodě neobsahuj í žádná organická rozpouštědla. Mají proto velmi vysokou teplotu vzplanutí, jsou prakticky nehořlavé a prekticky prosté nepříjemného zápachu.
Jako přísady, které mohou být obsažené v emulsích olej ve vodě podle předloženého vynálezu, přicházejí v úvahu konservační činidla, chladové stabilisátory, barviva a prostředky pro zlepšení pachu.
Jako příklady konservačních činidel je možno uvést 2-hydroxybifenyl, kyselinu sorbovou, p-hydroxybenzaldehyd, methylester kyseliny p-hydroxybenzoové, benzaldehyd, kyselinu benzoovou, propylester kyseliny p-hydroxybenzoové a p-nitrofenol. Obsah konservačního činidla v emulsi je v rozmezí 0,01 až 1 % hmotnostní.
Jako chladové stabilisátory přicházejí v úvahu glykoly, glycerol, polyethylenglykoly, cukry a soli, jako je například síran amonný a natriumoleát, přičemž emulse tyto látky obsahuje obvykle v množství 1 až 10 % hmotnostních.
Jako příklady barviv je možno uvést azobarviva a ftalokyaninová barviva. Jako prostředky pro zlepšení pachu se mohou použít parfemovací oleje.
Vhodný způsob výroby uvedených emulsí olej ve vodě je popsán například v EP-A-0 130 370. Principielně je však možno obě fáze uvést do požadovaného stavu mícháním.
Emulse olej ve vodě podle předloženého vynálezu se vynnačují tím, že jsou za v praxi se vyskytujících podmínek stabilní. Při dlouhodobém skladování zůstávají tyto emulse jak při vysokých teplotách (50 °C) , tak také při nízkých teplotách (-5 °C , -10 °C) s ohledem na svojí fyzikální stabilitu a na obsah účinné látky nezměněné. Další výhoda spočívá v tom, že při teplotě místnosti se dají pevné, popřípadě kapalné účinné látky stejně dobře emulgovat. Použití glycerolu jako přísady, jakož i organických rozpouštědel , obzvláště při použití pevných účinných látek (viz EP-A-0 196 463) zde není nutné.
Emulse olej ve vodě podle předloženého vynálezu se aplikují v připravené formě nebo po předchozím naředěni. Aplikované množství se při tom řídí koncentrací emulse olej ve vodě a podle odpovídající indikace. Aplikace emulsí probíhá obvyklými metodami, tedy například postřikováním, stříkáním nebo poléváním. Při aplikaci emulsí olej ve vodě podle předloženého vynálezu byla zj ištěná vysoká účinnost vůči škodlivým mikroorganismům, jako jsou různé mšice, pilousi a škůdci na luštěninách. Při tom je třeba vzít v úvahu, že nemohla být zjištěna fytotoxicita vůči keříčkovým fazolím, polním fazolím, rajčatům, okurkám, podnožím jabloní a vinné révě.
Příklady provedení vynálezu
Přípravky pro ochranu rostlin s tensidem vzorce I :
V tabulce I jsou uvedeny emulse olej ve vodě, které jako tensidovou sloučeninu obsahují bisethoxylovaný mastný amin z loje (R^ = (5 %), C^g (30 %) , C-^g (65 %) , x = 7, y = 8) . Údaje jsou v % hmotnostních, voda se přidává do
100 % hmotnostních.
Uvedené emulse jsou po časové období alespoň jednoho měsíce stabilní při skladování (teplota skladování : 25 °C, 50 °C .
Tabulka I
| Příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Tensid | 7,0 | 7,0 | 6,0 | 7,0 | 8,5 | 5 | 7,0 |
| Malathion | 42,0 | 40,0 | 35,0 | 42 | 42 | 30 | 42 |
| Kyselina mléčná | 0,35 | 0,34 | 0,3 | 0,35 | 0,42 | 0,25 | 0,35 |
| Kelzan 2 % v H20 | 13,3 | 13,3 | 13,3 | 9,4 | 10,0 | 18,0 | 2,0 |
Přípravky pro ochranu rostlin s tensidem vzorce II :
V tabulce II j sou uvedeny emulse olej ve vodě, které jako tensidovou sloučeninu obsahují fosforylovaný bisethoxylát mastného aminu vzorce II, ve kterém Rl = C14 <5 ’ C16 (30 ’ C18 <65 ’
R2 = skupina vzorce (CH2-CH2-O)y-P-OR3
I
OR4 přičemž R3 a R4 značí vodíkový atom, x = 7 a y = 8 .
Údaj e jsou v % hmotnostních, voda se přidává do 100 % hmotnostních.
Uvedené emulse jsou po časové období alespoň jednoho měsíce stabilní při skladování (teplota skladování : 25 °C, 50 °C .
Tabulka II
| Příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Malathíon | 42,0 | 42,0 | 35,0 | 25,0 | 40,0 |
| Tensid 1 | 7,0 | 8,0 | 6,0 | 9,0 | 11,0 |
| Kelzan 2 % v H20 | 13,3 | 15,0 | 10,8 | 20,0 | 17,0 |
| Triethanolamin | 3,6 | 4,0 | 3,1 | 4,7 | 5,9 |
Claims (11)
1. Emulse olej ve vodě, obsahující jednu nebo několik účinných látek a jednu nebo několik tensidových sloučenin, vyznačující se tím, že obsahuj i
0,001 až 70 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 50 % hmotnostních, alespoň jedné účinné látky ze skupiny esterů kyseliny fosforečné, esterů kyseliny thiofosforečné a/nebo karbamátů,
0,001 až 30 % hmotnostních, výhodně 0,1 až 20 % hmotnostních, jedné nebo několika tensidových sloučenin ze skupiny
A) ethoxylovaných mastných aminů vzorce I r1-n-(ch2-ch2-o)x-h (I), ve kterém r! značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 24 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 24 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy, heteroarylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy nebo heteroalkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy ,
O -1
R znaší s výjimkou vodíkového atomu skupinu R a x a y značí nezávisle na sobě číslo 1 až 200 , nebo
B) fosforylováných ethoxylováných mastných aminů vzorce
II
R2 0 ' ’ 3 r1-N-{CH2-CH2-O)x-P-O-R :
l i OR4 ve kterém r! značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 24 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 24 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 24 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy, heteroarylovou skupinu se 6 až 36 uhlíkovými atomy nebo heteroalkarylovou skupinu se 6 až 48 uhlíkovými atomy ,
Rx značí s vyj ímkou vodíkového atomu skupinu R nebo značí skupinu
5®:í'ifeAXA í-okát
ISO oo ΐ Vt 2. Háfttfwa i
O i
(CH2-CH2-01y-P-0R3 l
OR4
Λ a
RJ a R“* značí nezávisle na sobě vodíkový atom, kationt alkalického kovu, ekvivalent iontu kovu alkalické zeminy, amoniový iont, mono-, dinebo trialkylamonium s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo mono-, di- nebo Xrialkanolamonium s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkanolu a x a y značí nezávisle na sobě číslo 1 až 200 , jakož i popřípadě přísady a do 100 % hmotnostních vody , s tím opatřením, že emulse olej ve vodě neobsahuje ethoxylované a fosforylované styrensubstituované fenoly nebo jejich soli v kombinaci s jedním nebo několika tensidy vzorce I ,
2. Emulse olej ve vodě podle nároku 1 , vyznačující se tím, že v Xensidové sloučenině vzorce I značí
R^ vodíkový atom, alkylovou skupinu s 10 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy, trialkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu, obzvláště alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo mono-, dinebo tristyrylfenylovou skupinu.
3. Emulse olej ve vodě podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že v tensidové sloučenině značí
R alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 18 uhlíkovými atomy, trialkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu, obzvláště alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, mono-, di- nebo tristyrylfe nylovou skupinu nebo skupinu vzorce (CH2-CH2-O)y-H , přičemž y značí číslo 1 až 120 .
4. Emulse olej ve vodě podle některého nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že v tensidových sloučeninách vzorce I značí x a y nezávisle na sobě číslo 1 až 120, výhodně 1 až 80 a obzvláště 1 až 30 .
5. Emulse olej ve vodě podle nároku 1 , vyznačující se tím, že v tensidové sloučenině vzorce II značí
R·*· alkylovou skupinu s 10 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy v alkylu, nebo mono-, di- nebo tristyrylfenylovou skupinu.
6. Emulse olej ve vodě podle nároku 1 nebo 5 , vyznačující se tím, že v tensidové sloučenině vzorce II značí
R alkylovou skupinu s 10 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 20 uhlíkovými atomy, alkylfenylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy . v alkylu, mono-, di- nebo tristyrylfenylovou skupinu nebo skupinu vzorce (CH2-CH2~O)y-H ,
II (CH2-CH2-O)y-P-OR3
I
OR4 přičemž a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, kationt alkalického kovu, mono-, di- nebo trialkylamonium s 1 až 12 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo trialkanolamonium se 2 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkanolu a y značí číslo 1 až 120 .
7. Emulse olej ve vodě podle některého z nároků 1, 5 a 6 , vyznačující se tím, že xay značí nezávisle na sobě číslo 1 až 120, výhodně 1 až 80 a obzvláště 1 až 30 .
8. Emulse olej ve vodě podle některého nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že obsahují jako přísady konservační činidla, chladové stabilisátory, barviva a/nebo prostředky pro zlepšení zápachu.
9. Emulse olej ve vodě podle některého nároků 1 až 8 , vyznačující se tím, že olejová fáze se vyskytuje ve formě jemně rozptýlených kapiček ve vodné fázi .
10. Emulse olej ve vodě podle některého nároků 1 až 9 , vyznačující se tím, že průměr částeček kapiček je v rozmezí 0,001 až 10 μπι, výhodně v rozmezí 0,01 až 5,0 μπι, obzvláště 0,1 až 2 μπι.
11. Použití emulsí olej ve vodě podle některého z nároků 1 až 10 v zemědělství a zahradnictví, v oblasti domácnosti a hygieny a/nebo v medicínské oblasti s vyloučením použití k prevenci, diagnostice a léčení chorob lidí a zvířat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4343857A DE4343857A1 (de) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | Öl-in-Wasser-Emulsionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ179196A3 true CZ179196A3 (cs) | 1998-12-16 |
| CZ287193B6 CZ287193B6 (en) | 2000-10-11 |
Family
ID=6505785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961791A CZ287193B6 (en) | 1993-12-22 | 1994-12-14 | Oil-in-water emulsions and use thereof |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5869423A (cs) |
| EP (1) | EP0735815B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09506879A (cs) |
| KR (1) | KR100357352B1 (cs) |
| CN (1) | CN1066310C (cs) |
| AT (1) | ATE169449T1 (cs) |
| AU (1) | AU698692B2 (cs) |
| BR (1) | BR9408393A (cs) |
| CA (1) | CA2179752A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ287193B6 (cs) |
| DE (2) | DE4343857A1 (cs) |
| DK (1) | DK0735815T3 (cs) |
| ES (1) | ES2121338T3 (cs) |
| HU (1) | HU214352B (cs) |
| IL (1) | IL112080A (cs) |
| MA (1) | MA23404A1 (cs) |
| MY (1) | MY111575A (cs) |
| PL (1) | PL179143B1 (cs) |
| TR (1) | TR28364A (cs) |
| TW (1) | TW346495B (cs) |
| UA (1) | UA45328C2 (cs) |
| WO (1) | WO1995017088A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9410173B (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096225A (en) * | 1998-09-11 | 2000-08-01 | Nalco Chemical Company | Method of controlling biofouling in aqueous media using antimicrobial emulsions |
| CA2379402C (en) * | 1999-08-18 | 2009-03-31 | Huntsman Petrochemical Corporation | Phosphate ester-based surfactant adjuvants and compositions thereof |
| DE19963381A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-12 | Aventis Cropscience Gmbh | Tensid/Lösungsmittel-Systeme |
| GB0021633D0 (en) * | 2000-09-04 | 2000-10-18 | Univ Napier | Surfactant |
| DE10149313A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
| US10190051B2 (en) | 2014-06-10 | 2019-01-29 | Alexium, Inc. | Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds |
| CA2938096C (en) * | 2016-08-04 | 2019-02-26 | Suncor Energy Inc. | Stabilized emulsions |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE596967A (cs) * | 1959-11-12 | |||
| US3740201A (en) * | 1968-09-18 | 1973-06-19 | Phillips Petroleum Co | Polyolefin emulsions containing n,n-dimethylsulfenyl dithiocarbamates |
| US4174960A (en) * | 1977-02-09 | 1979-11-20 | Lilly Industries Limited | Pesticidal formulation |
| US4313847A (en) * | 1978-06-15 | 1982-02-02 | Ici Americas Inc. | Surfactant compositions |
| JPS5842843B2 (ja) * | 1981-03-27 | 1983-09-22 | 花王株式会社 | 水性懸濁状殺生剤用分散剤 |
| HU202052B (en) * | 1983-02-11 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aqueous emulsion-based plant protective compositions |
| DE3542439A1 (de) * | 1985-11-30 | 1987-06-04 | Hoechst Ag | Neue waessrige pflanzenschutzmittel-emulsionen |
| DE3624910A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Konzentrierte waessrige mikroemulsionen |
| US5227402A (en) * | 1986-07-23 | 1993-07-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Concentrated aqueous microemulsions |
| US5360783A (en) * | 1989-07-26 | 1994-11-01 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Water-based pesticidal composition |
| EP0514769B1 (de) * | 1991-05-18 | 1996-09-11 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl |
| US5444078A (en) * | 1993-10-01 | 1995-08-22 | Rohm And Haas Company | Fully water-dilutable microemulsions |
-
1993
- 1993-12-22 DE DE4343857A patent/DE4343857A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-12-09 TW TW083111483A patent/TW346495B/zh active
- 1994-12-14 BR BR9408393A patent/BR9408393A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-14 CN CN94194615A patent/CN1066310C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 US US08/669,478 patent/US5869423A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 DK DK95904467T patent/DK0735815T3/da active
- 1994-12-14 JP JP7517149A patent/JPH09506879A/ja not_active Withdrawn
- 1994-12-14 KR KR1019960703318A patent/KR100357352B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-12-14 CA CA002179752A patent/CA2179752A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-14 WO PCT/EP1994/004142 patent/WO1995017088A1/de active IP Right Grant
- 1994-12-14 ES ES95904467T patent/ES2121338T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-14 PL PL94315202A patent/PL179143B1/pl unknown
- 1994-12-14 HU HU9601707A patent/HU214352B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-12-14 CZ CZ19961791A patent/CZ287193B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-12-14 DE DE59406696T patent/DE59406696D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 EP EP95904467A patent/EP0735815B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-14 AU AU13140/95A patent/AU698692B2/en not_active Ceased
- 1994-12-14 AT AT95904467T patent/ATE169449T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-14 UA UA96062431A patent/UA45328C2/uk unknown
- 1994-12-20 IL IL11208094A patent/IL112080A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-12-20 TR TR01329/94A patent/TR28364A/xx unknown
- 1994-12-20 MA MA23732A patent/MA23404A1/fr unknown
- 1994-12-20 MY MYPI94003427A patent/MY111575A/en unknown
- 1994-12-21 ZA ZA9410173A patent/ZA9410173B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA23404A1 (fr) | 1995-07-01 |
| IL112080A (en) | 1999-04-11 |
| ZA9410173B (en) | 1995-08-24 |
| UA45328C2 (uk) | 2002-04-15 |
| TW346495B (en) | 1998-12-01 |
| BR9408393A (pt) | 1997-08-19 |
| DK0735815T3 (da) | 1999-05-17 |
| ES2121338T3 (es) | 1998-11-16 |
| JPH09506879A (ja) | 1997-07-08 |
| EP0735815A1 (de) | 1996-10-09 |
| HUT75043A (en) | 1997-03-28 |
| PL315202A1 (en) | 1996-10-14 |
| CA2179752A1 (en) | 1995-06-29 |
| HU9601707D0 (en) | 1996-08-28 |
| AU698692B2 (en) | 1998-11-05 |
| ATE169449T1 (de) | 1998-08-15 |
| CN1066310C (zh) | 2001-05-30 |
| CZ287193B6 (en) | 2000-10-11 |
| CN1139371A (zh) | 1997-01-01 |
| DE59406696D1 (de) | 1998-09-17 |
| AU1314095A (en) | 1995-07-10 |
| IL112080A0 (en) | 1995-03-15 |
| MY111575A (en) | 2000-08-30 |
| EP0735815B1 (de) | 1998-08-12 |
| US5869423A (en) | 1999-02-09 |
| KR100357352B1 (ko) | 2003-04-23 |
| DE4343857A1 (de) | 1995-06-29 |
| TR28364A (tr) | 1996-05-30 |
| PL179143B1 (pl) | 2000-07-31 |
| HU214352B (hu) | 1998-03-30 |
| WO1995017088A1 (de) | 1995-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6495595B2 (en) | Pesticide formulations containing alkoxylated tristyrylphenol hemi-sulfate ester neutralized alkoxylated amine surfactants | |
| RU2255473C2 (ru) | Способ получения водных составов | |
| US3894149A (en) | Pesticidal Concentrates | |
| EP0735814B1 (de) | Öl-in-wasser-emulsionen | |
| EP1213962B1 (en) | Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate | |
| CZ179196A3 (cs) | Emulse olej ve vodě a jejich použití | |
| CZ287112B6 (en) | Oil-in-water emulsions and use thereof | |
| GB1562908A (en) | Insecticidal compostions | |
| SK109096A3 (en) | Emulsifier compositions | |
| JPS6352003B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20031214 |