CZ167793A3 - Shockproof laminated window pane and process for producing thereof - Google Patents
Shockproof laminated window pane and process for producing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ167793A3 CZ167793A3 CZ931677A CZ167793A CZ167793A3 CZ 167793 A3 CZ167793 A3 CZ 167793A3 CZ 931677 A CZ931677 A CZ 931677A CZ 167793 A CZ167793 A CZ 167793A CZ 167793 A3 CZ167793 A3 CZ 167793A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- pane
- layer
- etched
- protective layer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 270
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 101
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 121
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 60
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 44
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 38
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 claims description 33
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 30
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 28
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 claims 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 18
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 14
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 10
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 9
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 7
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000006064 precursor glass Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003911 antiadherent Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920003217 poly(methylsilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003685 thermal hair damage Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
- B32B17/10027—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet the glass sheet not being an outer layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10128—Treatment of at least one glass sheet
- B32B17/10137—Chemical strengthening
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10981—Pre-treatment of the layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
- B32B2309/60—In a particular environment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
- B32B2315/08—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
- B32B2333/04—Polymers of esters
- B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
- Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká rázuvzdorných vrstvených okenních tabuli a způsobu jejich výroby. Obzvláště se vynález týká způsobu výroby skleněné tabule jakožto předproduktu z temperovaného a netemperovaného skleněného tabulového substrátu, který jakožto složka zvyšující rázuvzdornost vrstvených skleněných okenních tabulí, má alespoň jednu vaznou vrstvu ze syntetické prsykyřice a je schopen včlenění do vrstvané skleněné okenní tabule. Vynález se také týká vrstvených skleněných okenních tabuli obsahujících alespoň jednu předproduktovou skleněnou tabuli, vyrobenou způsobem podle vynálezu.
Dosavadní stav techniky
Výrazem rázuvzdornost se zde vždy míní odolnost se zřetelem na náraz, úder nebo ránu. Takové rázy zahrnují úder kameny nebo jinými tvrdými předměty do oken. Míní se zde však i odolnost při ohybu a zvláště odolnost při místním ohybu, ke kterému dochází při vysokorychlostní deformaci a který je následkem velkého ohýbacího namáhání. Mini se například odolnost oken letadel při kolizi s ptáky. Výraz syntetická pryskyřice zde neni omezen na hmoty podle DIN 55958 (1988). Zahrnuje také plasty uvedené v popisné části a v nárocích a další plasty použitelné v souvislosti s vynálezem, (například Rompp Chemie Lexikon, 1990, str. 2398 a další).
Je známo z německého patentového spisu DE-A-2223316 (a z jeho britského ekvivalentu číslo GB-A-1359165) podrobovat povrch alespoň jedné ze skleněných tabulí ve vrstvených skleněných oknních tabulích (vrstvené sklo = laminované sklo - laminát) úpravě známé jakožto rektifikace, k eliminaci povrchových vad a nehomogenit a tak ke zlepšení pevnostních charakteristik a především rázové pevnosti skleněné tabule. K tomu účelu bylo také navrženo leptání alespoň jednoho povrchu skleněné tabule. Zkoušky doložily, o větší tloušťce. V uveopatření, při kterém se že se tak dosahuje výrazně reprodukovatelného zlepšení pevnostních charakteristik, zvláště rázové pevnosti vrstvených skleněných okenních tabuli.
Ke zvýšení pevnosti v ohybu skleněných tabulí je také známo (švýcarský patentový spis číslo 367942 a americký patentový spis číslo 3 711263) leptat jeden nebo oba povrchy netemperované nebo temperované skleněné tabule leptaci kapalinou například do hloubky odleptáni o tloušťce 30 gm nebo děných patentových spisech se popisuje naleptaný povrch nebo povrchy chrání tenkou ochrannou anorganickou vrstvou, například křemičitou ochrannou vrstvou. Ve švýcarském patentovém spise se uvádí, že se dosahuje optimálního zpevnění tepelným zpracováním skla přímo po leptání před vytvořením anorganické ochranné vrstvy. Tato ochranná vrstva se nanáší ke zlepšení oddolnosti skla k náhlým teplotním změnám a ke zlepšeni meze pevnosti v tahu. Ochranná vrstva se může nahradit tenkou skleněnou vrstvou. Uvádí se, že se zlepšeni pevnostních charakteristik skla dosahuje touto cestou. Zkoušky však ukázaly, že se těmito známými kroky nedosahuje reprodukovatelného zlepšení rázuvzdornosti skla. Při těchto známých způsobech se dosahuje širokého kolísání pevnostních charakteristik u jednotlivých skleněných tabuli.
Vynález se proto týká způsobu výroby předproduktu skleněné tabule z temperovaného nebo netemperovaného substrátu skleněné tabule, přičemž je tento předprodukt skleněné tabule reprodukovatelný (na rozdíl od známého stavu techniky), což znamená výrazné zlepšení v měřitelné odolnosti v ohybu a zvláště rázuvzdornosti. Vynález se také týká rázuvrdorného laminátu, který obsahuje takovou předproduktovou skleněnou tabuli.
Podstata vynálezu
Způsob výroby předproduktové skleněné tabule z temperovaného nebo z netemperovaného substrátu skleněné tabule, která působí jakožto složka zvyšující rázuvzdornost vrstvené skleněné oknni tabule, s alespoň jednou vaznou vrstvou ze syntetické pryskyřice, upravenou ke včleněni do takové vrstvené skleněné okenní tabule, spočívá podle vynálezu v tom, že
a) se leptá alespoň jeden povrch skleněného tabulového substrátu za vytvoření panenského se silanolovými skupinami,
b) tento panenský vytvořený povrch se čisti omytím,
c) mobilní voda se z Čištěného panenského povrchu odstraňuje osušením, přičemž silanolové skupiny zůstávají zachovány a
d) nanáší se ochranná vrstva na vysušený povrch, která k povrchu pevně přilne, přičemž je tato ochranná vrstva z plastu, který je přizpůsoben ke kompatibilnímu přilnutí na vaznou mezivrstvu systetické pryskyřice.
Vynález se také týká vrstvených okenních tabuli, které mají zlepšenou rázovou pevnost a zahrnují skleněnou tabuli jakožto venkovní tabuli a alespoň jednu spojující tabuli kombinovou s ven kovní tabuli prostřednictvím organické vazné mezivrstvy, přičemž alespoň jedna z tabulí je předproduktovou skleněnou tabulí, vyrobenou způsobem podle vynálezu a přičemž ochranná vrstva na alespoň jedné předproduktové skleněné tabuli je spojena s přilehlou tabuli vaznou mezivrstvou, přičemž materiály chránící vrstvy a vazné mezivrstvy jsou kompatibilně navzájem přilnavé.
Vynález se také týká vrstveného okenního skla, které má zlepšenou rázovou pevnost a které zahrnuje skleněnou tabuli jakožto venkovní vrstvu a alespoň jednu spojující tabuli, spojenou s venkovní tabulí prostřednictvím organické vazné mezivrstvy, přičemž alespoň jedna tato tabule je předproduktovou skleněnou tabulí, připravenou způsobem podle vynálezu a přičemž ochranná vrstva na alespoň jedné předproduktové skleněné tabuli při líná na každou sousední tabuli prostřednictvím vazné mezivrstvy, přičemž materiál ochranné vrstvy a vazné mezivrstvy jsou kompatibilně navzájem přilnavé.
Vynález se rovněž týká složky pro vrstvená okenní skla, přičemž touto složkou je skleněná tabule s leptaným hydratovaným povrchem a s ochrannou vrstvou plastového materiálu, kryjící leptaný povrch, přičemž je tato ochranná vrstva volena tak, aby přilnula na plastový materiál mezivrstvy.
Vynález se také týká vrstveného okenního skla, které zahrnu4 je první vrstvu, kterou je skleněná tabule s leptaným hydratovaným povrchem a s ochrannou vrstvou plastového materiálu, kryjící leptaný povrch, a druhou vrstvu, ke které je první vrstva vázána plastovou mezivrstvou, přičemž materiál mezivrstvy a chránící vrstvy jsou voleny tak, aby se nevzájem vázaly.
Vynález je založen na výsledcích výzkumu, které vedly k novým možnostem použití vysokopevné leptané skleněné tabule v pojených laminátech zahrnujících alespoň jednu skleněnou vrstvu a alespoň jednu nebo několik dalších skleněných vrstev a/nebo plastových vrstev s ni spojených. Jsou dobře známy možnosti výroby leptaných skleněných tabulí s pevností v ohybu přibližně 1OOO až 1500 MPa zpracováním skleněných tabuli v leptacim roztoku, jako je například fluorovodíková kyselina pro odstranění povrchové vrstvy skla mající různé nebezpečné vady. Až dosud však se takových skleněných tabuli nevyužívalo při výrobě vrstveného skla, jelikož leptané skleněné tabule ztrácejí značnou část své pevnosti pro mechanickou a tepelnou zranitelnost až poškození povrchu.
Vynález blíže objasňuji připojené výkresy:
Na obr. 1 je schematický řez (nikoliv v měřítku) předproduktové skleněné tabule mající chránící vrstvu podle vynálezu, na obr. 2 je schematický řez (nikoliv v měřítku) vrstvennou okenní tabuli podle prvního provedení vynálezu, na obr. 3 je schematický řez (nikoliv v měřítku) vrstvennou okenní tabulí podle druhého provedeni vynálezu, na obr. 4 je schematický řez (nikoliv v měřítku) vrstvennou okenní tabuli podle třetího provedení vynálezu, na obr. 5 je diagram ukazující akumulaci vody v závislosti na čase v submikrometrové povrchové vrstvě chránícího povlaku při měření infračervenou spektroskopií.
Na obr. 1 je schematický řez (nikoliv v měřítku) předproduktové skleněné tabule 2, vyrobené způsobem podle vynálezu. Předproduktová skleněná tabule 2 zahrnuje skleněný substrát 4 z plaveného skla, který může být chemicky zpracován nebo temperován. Skleněný substrát 4 má leptané povrchy 5, které jsou leptány způsobem podle vynálezu, jak bude dále popsáno a pak jsou povlečeny chránící vrstvu 6. Jak níže uvedeno, je chránící vrstva 6 tvořena plastovým materiálem (níže podrobně popsaným), který je spojen s vaznou vrstvou ze syntetické pryskyřice vrstveného okenního skla, do kterého se má včlenit předproduktová skleněná tabule 2, která k němu má přilnout prostřednictvím organického vazného systému. Leptaný povrch 5 skleněného substrátu 4 je utěsněn chránící vrstvou. Chránící vrstva může mít tloušťku 0,5 až 50 mikrometrů nebo i větší, přičemž je s výhodou tato tloušťka přibližně 20 až 30 mikrometrů. Předproduktová skleněná tabule podle obr. 1 se včleňuje do vrstveného okenního skla podle obr. 3 a 4. Podle alternativního provedeni se předproduktová skleněná tabule může leptat pouze na jedné straně a má chránící vrstvu pouze na jedné straně. Taková předproduktová skleněná tabule se včleňuje do vrstveného okenního skla podle obr. 2 a 4.
Předproduktová skleněná tabule 2 má odolnost proti ohybu 600 až 2500 MPa. Odolnost v ohybu se volí podle určitého druhu okenního vrstveného skla se zřetelem na to, do jakého vrstveného okenního skla se má předproduktová skleněná tabule 2 včelňovat. Pro použití v letadlech je pevnost v ohybu s výhodou 1000 až 2000 MPa.
Na obr. 2 je schematický řez (nikoliv v měřítku) předproduktové skleněné tabule 2, podle obr. 1 majici však leptanou pouze jednu stárnu a mající pouze jednu chránící vrstvu pro včleňování do několikavrstvového vrstveného okenního skla. Chránící vrstva 6 je povlečena plastovou vaznou vrstvou 8, která při líná na druhou tabuli 10 kombinovaného laminátu 7. Druhá tabule 10 může být tvořena sklem například plaveným sklem a především chemicky temperovaným nebo tepelně temperovaným sklem. Celková tloušťka skla může být přibližně 4 mm pro použiti v automobilech. Obě skleněné tabule mohou mít stejnou nebo odlišnou tloušťku. Nebo může být druhá tabule 10 z plastového listu, například z polyakrylátu, z polymetakrylátu, z polykarbonátu, z polyesteru nebo z polyurethanu. Plastová vrstva 8 je s výhodou z téhož plastového materiálu, napřiklad z polyurethanu nebo z polyvinylbutyralu, jako chránící vrstva 6. Podle zvlášť výhodného provedeni, které přichází v úvahu zvláště v případě skla pro motorová vozidla, je skleněný substrát 4 určen za venkovní vrstvu vrstveného okenního skla a je temperován a na leptaném povrchu 5 skleněného substrátu 4 je maximální pevnost v ohybu větší alespoň dvakrát než pevnost v ohybu na venkovním povrchu 9 skleněného substrátu 4. Maximální pevnost v ohybu na leptaném povrchu 5 představuje s výhodou maximální pevnost v ohybu skleněného kombinovaného laminutu 7 jako celku. Vnitřní druhá tabule 10 má s výhodou na svém vazném povrchu 11 a na svých dovnitř směřujících povrchách 13 podstatně menší pevnost v ohybu než je pevnost v ohybu leptaného povrchu 5. Nejvýhodněji má venkovní skleněný substrát pevnost v ohybu 800 až 1000 MPa na leptaném povrchu 5 a pevnost v ohybu 300 až 500 MPa na venkovním povrchu 9. Vnitřní druhá tabule 10 může mít pevnost v ohybu 300 až 500 MPa na vazném povrchu 11 a na vnitřním povrchu 13. Pevnost v ohybu však může být větší na vazném povrchu 11 než na vnitřním povrchu 13 vnitřní druhé tabule 10. Plastová vazná vrstva 8 má s výhodou tloušťku přibližně 1 mm.
Druhé provedení vrstveného okenního skla podle vynálezu je na obr. 3. Podle tohoto provedeni vrstvenné okenní sklo 12 zahrnuje předproduktovou skleněnou tabuli, sestávající z centrální skleněné vrstvy 14, která je leptaná na svých obou stranách a je povlečena na svých obou leptaných povrchách chránícími vrstvami 16, 22, podobnými jako je chránící vrstva 6 na provedeni podle obr. 1. Každá chránící vrstva 16, 22 je vázána na příslušnou vnitřní a vnější tabuli 20, 26 příslušnou vaznou vrstvou 18, 24. Vnitřní a vnější tabule 20, 26 a vazné vrstvy 18, 24 mají stejnou konstrukci a stejné složení jako druhá tabule 10 a plastová vazná vrstva 8 provedeni podle obr. 2. Vnitřní a vnější tabule 20, 26 mohou být ze skla a/nebo z tvrdého plastu. Podle tohoto provedeni se předproduktová skleněná tabule leptá na obou straných způsobem podle vynálezu a povléká se na obou stranách chránícími vrstvami a pak se každá z obou chránících vrstev spojuješ pojící vrstvou k dalšímu vrstveni laminátu.Vrstvenné okenní sklo se popřípadě může opatřit jednou nebo několika dalšími vrstvami skla nebo plastu vázanými na vnitřní a/nebo na vnější vrstvy.
Třetí provedeni třivrstvého vrstveného okenního skla 32 podle vynálezu je na obr. 4. Podle tohoto provedeni má předproduktová skleněná tabule vnější skleněnou vrstvu 34, mající chránící vrstvu 36 několikavrstvového systému. Vnitřní povrch 35 vnější skleněné vrstvy 34 je leptán a povlečen chrániči vrstvou 36, která se pak váže pojidlovou vrstvou 38 na střední vrstvu 40, která má další předproduktovou skleněnou tabuli, mající chránící vrstvy 46, 48. Další vrstva 44 skla nebo plastu je přilnuta na vnitřní chránící vrstvu 46 střední vrstvy 40 prostřednictvím pojidlové vrstvy 42. Laminát může být tvořen několika vrstvami, například se může laminovat na další vrstvu 44.
Provedení podle obr. 3 a 4 je obzvláště výhodné pro letadlová okna. Zpravidla je každá ze tři vrstvev ze skla a celková tloušťka vrstveného okenního skla je zpravidla 9 až 20 mm. Mezivrstvy a vnitřní vrstvy mohou být vždy předproduktovými skleněnými tabulemi podle vynálezu.
Další popis se týká způsobu výroby předproduktové skleněné tabule a vrstveného okenního skla podle vynálezu.
Při způsobu podle vynálezu se alespoň jeden povrch skleněné tabule, včleňované do vrstveného okenního skla, leptá, takže se odstraní vady, najpříklad mikrotrhlinky. Zpracovávanou tabulí je tabule plaveného skla, která se tepeklně nebo chemicky zpevňuje.
Povrchy skleněných tabuli mají zpravidla vady, které mohou snižovat pevnost skleněné tabule. Hloubka leptání je s výhodou větši než hloubka vad takže čerstvý naleptaný povrch se podobá ideálnímu skleněnému povrchu, právě vytvořenému z roztaveného skla a nevystavenému podmínkám způsobujícím vady povrchu. Hloubka leptání je zpravidla 3 až 300 mikrometrů. Leštici kyseliny, kterých se používá k leptání povrchu jsou o sobě dobře známy. Hlavní složkou je kyselina fluorovodíková a/nebo sírová. Leptání povrchu se provádí k vytvořeni panenského povrchu, obsahujícího silanolové skupiny (přičemž se zde výrazu silanolové skupiny používá k označeni hydroxylových skupin vázaných na povrch skla, přičemž jsou tyto hydroxylové skupiny vázány přímo na atomy křemíku nebo jinak). Je domněka, že kromě silanolových skupin čerstvě leptaný povrch, takto vytvořený, obsahuje *také molekuly vody, vázané na povrch za vytvořeni hydratované povrchové vrstvy, přičemž taková hydratace přispívá k plasticitě povrchu a následně k vysoké pevnosti skla a má se udržet v průběhu zpracování.
Proto podle výhodného provedení vynálezu se alespoň jedna strana skleněného tabulového substrátu leptá k vytvořeni hydratované povrchové vrstvy, zahrnující silanolové skupiny, a mobilní voda se odstraňuje z vyčištěného panenského povrchu sušením, při kterém zůstává hydratovaná povrchová vrstva zachována.
Leptaný povrch se omyje bezprostředně, například destilovanou vodou.
Při způsobu podle vynálezu se alespoň část a s výhodou v podstatě veškerá mobilní voda odstraňuje z omytého leptaného povrchu sušenim, jinak může být nadbytečná voda na mezivrstvě sklo/chránici vrstva po nanesení chrániči vrstvy. Mobilní vodou se rozumí voda, které přiliné k povrchu a na povrch čištěný omytím a které se může odtranit mechanickým osušením avšak podle vynálezu se může odstranit také tepelně. Obsah mobilní vody se snižuje na minimum, jelikož snižuja pevnost skla. Po osušení, které se může provádět tepelně nebo chemicky (například ošetřením nevodným rozpouštědlem, například absolutním alkoholem) zůstává v povrchu, obsahujícím silanolové skupiny, vytvořeném leptáním, voda jakožto důsledek vyšších vazných sil fyzikální a/nebo chemické povahy (například v důsledku adsorpee a/nebo chemisorpce). Sušení se provádí tak, že (alespoň podstatný podíl nebo s výhodou veškeré) silanolové skupiny zůstávají zachovány. Nadto alespoň část a s výhodou veškerá voda, zadržována vyššími vaznými silami, mé být při sušicím procesu zachována, jelikož její ztráta snižuje plasticitu povrchové vrstvy vytvářením vazeb Si-O-Si, sraženi hydrátované vrstvy, ztrátu elasticity (křehkost) a vytvářeni mikrotrhlin.
Adsorpee znamená vázání silami obvyklými při adsorpci, například vodíkovou vazbou. Chemisorpce znamená skutečnost, že se molekuly fixují na asociovaný povrch chemickou vazbou takže ohemisorpci silanolové skupiny podržují vodu ve smyslu hydratace.
Za účelem chránění leptaného povrchu se nanáší chránící vrstva na leptaný, omytý a osušený povrch. Podle vynálezu se skleněná tabule, která se leptá, omyje a osuši a pak se na ni nanáší chránící vrstva označuje jakožto předproduktové skleněná tabule, které se následně včleňuje do skleněného laminátu vázáním na jednu nebo na několik dalších vrstev laminátu jednou nebo několika vaznými mezivrstvami.
K dosaženi definovaného zlepšeni rázuvzdornosti vrstveného okenního skla včleněním předproduktová skleněná tabule podle vynálezu, je nutné předcházet mechanickému poškozeni panenského povrchu předproduktové skleněné tabule leptaci operaci před nanesením chránioi vrstvy. I dotyk ruky na leptaný povrch může vést ke sníženi pevnosti hotového laminátu. Kromě toho se odstraňuje alespoň část mobil ni vody při procesu sušeni před nanesením chrániči vrstvy. Rázová pevnost vrstveného okenního skla, do kterého se včleňuje předproduktová skleněná tabule, se může definovat a zlepšit velice přesně reprodukovatelně. Ostatně se podle vynálezu nanáší chránící vrstva, aby se neporušila hydratovaná vrstva .
Ukázalo se, že se tepelnou citlivost k poškozeni (pokles pevnosti po zahřátí) nechráněného leptaného skleněného povrchu vysvětluje změna struktury hydratované skleněné povrchové vrstvy po zahřátí v důsledku ztráty adsorbované vlhkosti z této vrstvy. V průvěhu leptáni, dochází k hydrolyze siloxanovýoh vazeb (-Si-O-Si), oož vede k vytvoření silanolových skupin Si-OH. Je známo, že tyto skupiny snadno absorbuji molekuly vody. V důsledku mikroheterogenní struktury skla se hydrolyza realizuje nerovnoměrným způsobem, čímž se vytváří volná gel ovitá hydratovaná vrstva. Taková vrstva vykazuje vysokou mikroplastioitu, nízkou mikrotvrdost, která je o přibližně 60 až 80 % (v povrchové vrstvě až do 3 mikrometrové tloušťky) nižší než neleptaného skleněného povrchu a nízkou mechanickou zranitelnost k poškození pro vysokou relaxační schopnost.
Když se zahřeje neohárněné leptané sklo na teplotu nad přibližně 100 °C, začne se povrchová vrstva dehydratovat, což se projevuje sklonem ke ztrátě pevnosti. Ztráta pevnosti se zvyšuje se vzrůstající teplotou a dobou zpracování. To vede k poklesu pevnosti leptaného skla a ke vzrůstu citlivosti k poškození. I menší vady na povrchu takového skla, na rozdíl od leptaného skla, které se tepelně nezpracovává, způsobuji 5 až 10 násobný pokles pevnosti. Jestliže se zahřeje leptané sklo, snižuje se jeho pevnost bez přídavných mechanických jevů na povrchu skla, což se může vysvětlovat srážením křemičité vrstvy po desorpci vlhkosti z gelovité povrchové vrstvy, jejím zkompaktněním a vytvořením pnutí a mikrovad. Ke ztrátě pevnosti dochází při teplotě nad 100 *C a dosahuje maxima při teplotách nad 200 ’C. Při teplotě zahříváni 200 ’C se pevnost leptaného skla snižuje například (také v závisr losti na době zahřívání) z přibližně 2000 na přibližně 1000 MPa. Ze shora uvedených hodnot je zřejmé, že leptané sklo ( v nepřítomnosti chrániči vrstvy podle vynálezu) bude ztrácet pevnost při typickém způsobu vrstvení, při kterém se skleněné tabule zahřívají se vloženými filmy v autoklávu na poměrně vysoké teploty (zpravidla 140 a více °C) a tlaky (až 0,6 až 1,7 MPa). Přímý styk exponovaného povrchu skla s tlakem a teplotou v autoklávu bude způsobovat mechanickou a tepelnou zranitelnost leptaného skla za vzniku vad skleněného povrchu a silného poklesu pevnosti laminátu se včleněným leptaným sklem.
Podle vynálezu ke snížení ztráty pevnosti leptaného skla za takových podmínek se na leptaný povrch skla nanáší chránící vrstva nejen k chráněni skleněného povrchu před mechanickým poškozením při skytu k mezivrstvami za podmínek vrstvení shora popsaných, ale také k omezení desorpce (dehydratace) povrchové vrstvy v průběhu spojování skla v autoklávu za shora uvedených podmínek teploty a tlaku. Ostatně chránící vrstva musi být volena tak, aby se nepřijatelným způsobem nepoškozovala při následném tepelném zpracováni, a mé se nanášet za podmínek, které samy o sobě nevedou k nepřijatelným ztrátám pevnosti.
Chránící vrstva musí mít složeni, které je kompatibilní s vaznou vrstvou, aby bylo možné spojeni vrstev. Kompatibilitou se míní kompatibilnost při taveni, svářeni nebo míšeni, přičemž nedochází prakticky ke zhoršení tyzikálnich vlastnsti v tavícím svaru nebo v zóně míšení. Chrániči vrstva musí přilínat na skleněný povrch a vázat mezivrstvu. Chránící vrstva musí mit také optické vlastnosti vhodné pro použi*ti jako mezivrstvy laminovaného okenního skla. Vhodné materiály pro chránící vrstvu, které jsou přizpůsobeny ke styku s vaznou vrstvou ze syntetické pryskyřice nebo které takovému materiálu odpovídají, jsou v oboru zná11 my. Jsou to vhodné plasty, například polyvinylbutyral (PVB), polyurethan (PU) nebo silikon a jejich směsi. Nejvýhodněji je plastový materiál chránící vrstvy stejný jako vazné mezivrstvy, jakkoliv to může být odlišný materiál, například polyvinylbutyralová nebo silikonová chránící vrstva se může používat s polyurethanovou vaznou vrstvou. Zkoušky, potřebné pro volbu materiálů a zajištění žádaných parametrů, se mohou provádět bez obtíží se zřetelem na shora uvedené pokyny za získání dobrých výsledků.
Chránící vrstva se s výhodou nanáší na leptaný vnější povrch bezprostředně po osušení povrchu, přičemž se chránící vrsva nanáší ve formě kapaliny. Roztok, obsahující materiál chránící vrstvy se může nanášet na leptaný povrch poléváním, nástřikem nebo máčením. Panenský leptaný, omytý a osušený povrch před nanesením chránící vrstvy nedoznává žádného nového poškození, a neprodělal žádné nepříznivé změny v průběhu leptáni. S výhodou nemá panenský leptaný povrch, obsahující silanolové skupiny, žádné nečistoty. Kapalina s výhodou obsahuje plastový materiál k vytvořeni chránícího povlaku v roztoku nebo v rozpouštědle.
Skleněná tabule s chránícím povlakem se může zahřívat k polymeraci a k vytvrzení chránícího povlaku. S výhodou není teplota v tomto stupni zahříváni vyšší než 200 °C a především vyšší než 120 °C, jinak z níže vysvětlených důvodů, se pevnost vrstvenného okenního skla snižuje.
Chránící vrstva se voli, aby velmi těsně přilehla na předproduktovou skleněnou tabuli a je bezprostředně spojena s vaznou vrstvou bez zhoršeni pevnostních vlastností.
Na příkladech byde doloženo, že polyvinylbutyralová (PVB) povlaky s poměrně vysokým obsahem změkčovadla (až do 17 %) jsou účinnější jakožto chránící vrstva, jelikož povlak tohoto typu má minimální schopnost absorbovat vodu. Je známo, že polyvinylbutyralové povlaky se přilnavé spojují se skleněným povrchem pomoci vodíkových vazeb vytvořených vzájemným působením hydroxylových skupin povlaku a skleněného povrchů.
Některé polyuretahnové povlaky, které chemicky váží hydroxylové skupiny z povrchové vrstvy vykazují dokonce větší účinnost jakožto chránící povlaky. Použiti takových povlaků umožňuje dosa12 žení maximální pevnosti leptaného skla.
Pro výrobu vrstvenného okenního skla se mohou nanášet dvouvrstvové povlaky s různými funkčními skupinami na povrch leptaného skla. Například silikonový povlak s aminoskupinámi může zvyšovat tepenou stálost leptaného skla a vykazuje vysokou při 1navot na polyurethanový povlak.
Předproduktové skleněná tabule se popřípadě může tepelně zpracovávat. Tohoto tepelného zpracování může být zapotřebí k polymeraci chránící vrstvy a/nebo k odpařeni rozpouštědla z chránící vrstvy. Tepelné zpracování ovivňuje pevnost předproduktové skleněné tabule. V průběhu tepelného zpracováni dochází pravděpodobně k difuzním procesům, přičemž chránící vrstva absorbuje vodu. Vzrůst pevnosti je tím výraznější, čím je nižší absporpce vody chránící vrstvou. Po stupni zahřívání je mezi sklem a chránícím povlakem plastifikovaná hydrotaovaná oblast. Pravděpodobně se v této oblasti může vázat voda, takže dochází k inhibici difúze z ni do povlaku. V polyvinylbutyralu je voda vázána pouze vodíkem a tak voda migruje polyvinylbutyralem zatímco v případě polyurethanu má voda sklon k chemické vazbě. Proto je zahřívání vhodnější pro polyvinylbutyralové povlaky než pro polyurethanové povlaky, jelikož difúze vody polyvinylbutyralem při zahřívání umožňuje řízení množství hydratace plastifikované oblasti.
S překvapením tepelným zpracováním popsaného útvaru dochází k náhlému zlepšení pevnosti ve srovnání se stavem techniky, jestliže tepelné zpracování se provádí tak, že se hydratovaná vrstva nerozruši nebo alespoň se nerozruši v nějaké vyšší míře. Pro tento účel nemusí být teplota tepelného zpracováni příliš vysoká nebo tepelné zpracováni nemusí trvat příliš dlouho.
S výhodou se stupně způsobu podle vynálezu od leptání až po tepelné zpracování po nanesení chránící vrstvy provádějí bezprostředně po sobě bez jakéhokoliv přerušení. Například se chránící vrstva nanáší během několika minut, například přibližně 5 minut po leptaci operaci. To napomáhá chránění panenského naleptaného povrchu, přičemž nedochází k mechanickému nebo tepelnému poškození. Je vhodné zajistit, aby se leptáni, sušení a tepelné zpracováni provádělo velmi rovnoměrně se zřetelem na povrch substrátu skleněné tabule. Tím se lze vyhnout měkkým bodům nebo měkkým oblastem ve vrstveném okenním skle, do kterého se včleňuje předproduktová skleněná tabule. Podle výhodného provedení se operace sušeni v případě tepelného provádění provádí při teplotě pod 100 C a zvláště při teplotě pod 120 ‘0. Úsady prachu na panenském povrchu mohou mít rovněž nepříznivý vliv na rázovou pevnost vrstveného okenního skla. Aby se tomu předešlo má se sušeni a zahřívání s výhodou provádět v prostředí, které je po možnosti prosté prachu, například ve velmi čistých místnostech. Pro použití předproduktové skleněné tabule ve vrstveném okenním skle s polyvinylbutyralovou nebo s polyurethanovou mezivrstvou se s výhodou polyvinylbutyralová nebo polyurethanová chránící vrstva nanáší na panenský leptaný skleněný povrch.
Výsledná konečná předproduktová skleněná tabule, sestávající z leptané skleněné tabule majíchí chránící vrstvu na jedné nebo na obou stranách, se pak používá pro vytváření vrstvenného okenniho skla vázáním na jednu nebo na několik skleněných nebo plastových vrstev prostřednictvím jedné nebo několika mezivrstev.
S výhodou vazným systémem laminátu je ve všech případech vazný systém na bázi syntetických pryskyřic výhodněji na bázi polymernich syntetických pryskyřic běžně používaných jakožto mezivrstvy několikavrstvových laminátů. Je důležioté, aby chránící vrstva byla kompatibilní, takže kombinace vazná vrstva/chráníci vrstva přiměřeně udržuje jednotu vrstev laminátu.
Pokud předproduktová skleněná tabule, vyrobená způsobem podle vynálezu, je včleněna do vrstveného okenního skla za použití tlaku a tepla, musí se dbát toho, aby se hydroxylové skupiny vytvořeného povrchu leptáním nerozrušily. S výhodou se postupuje tak, aby ztráta pevnosti nepřekročila 30 %. Je proto výhodné, aby se operace vrstvení, při které má první skleněná tabule leptaný hydratovaný povrch a chránící vrstvu plastového materiálu pokrývající tento povrch, vázala na vaznou tabuli při teplotě pod 130 a zvláště pod 120 “C.
Další tabule se monou vázat na vaznou tabuli. Vazné tabule a jiné tabule mohou být skleněnými a/nebo plastovými tabulemi. Ostatně laminát může zahrnovat jednu nebo několik předprodukto14 vých skleněných tabuli, vyrobených způsobem podle vynálezu.
Ve známých vrstvených okenních sklech se mez pevnosti stanovuje podle parametrů mechanické pevnosti venkovní tabule a vazné tabule nebo vazných tabuli a vazby a mechanických parametrů vazného systému. Známá vrstvená okenní skla mají zpravidla značnou rázovou pevnost se zřetelem na náraz, úder nebo ránu. Známých vrstvených okenních skel se proto používá kromě jiného jakožto vrstvených bezpečnostních skel v motorových vozidlech a v letedlech, jak v přetlakových kabinách letadel tak v letadlech za tlaku okolí, jako například v helikoptérách. Pokud se požaduje vysoká rázová pevnost, vedou běžné stupně ke značné hmotnosti oken. Proto se venkovních vrstev a vazných vrstev používá o poměrně značné tloušťce nebo se alespoň zvyšuje počet vrstev a vrstvená okenní skla se konstruují například ze tři nebo z několika vrstev. Ostatně tepelné nebo chemické temperováni jednotlivých skleněných tabuli a speciální vazné systémy přispívají ke zýáeni rázové pevnosti. Je mnoho vláštnich polymerních systémů. Nanášejí se na chránící vrstvu.
Vynález umožňuje výrobu vrstvených okenních skel, jejichž rázová pevnost je podstatně zlepšena bez změny známé konstrukce se zřetelem na sklo a složeni skla, stav pnuti a tloušťku venkovní tabule a vazné tabule a možné tloušťky jiných napojených vrstev například tepelně nebo chemicky.
Se zřetelm na vrstvenné okenní sklo je vynález předurčen skutečnosti, že při použití skleněné tabule s panenským povrchem obsahujícím silanolové a jiné hydroxylové skupiny, na který je nanesena chránící vrstva, se zvyšuje výrazně rázová pevnost při napojení vazného systému. Chránící vrstva nejen snižuje mechanické poškození leptaného skla, ale také snižuje ztrátu pevnosti v důsledku koroze prostředí a v důsledku vysokých teplot. Účinnost různých povlaků závisí na jejich složení a na tepelném zpracování .
S výhodou se vrstvené okenní ‘sklo vyrábí způsobem podle vynálezu, přičemž leptaná skleněná tabule mající chránící vrstvu je venkovní nebo vnitřní skleněnou vrstvou několikavrstvového laminátu. Může však být také mezivrstvou laminátu. Laminát může obsa15 hovat dvě nebo několik leptaných skleněných tabulí s chránící vrstvou.
Venkovní leptanou skleněnou tabulí může být běžná netemperovaná skleněná tabule, zvláště tabule plaveného skla. Jestliže je vazná vrstva ze skla, nanáší se také na tuto tabuli. Podle výhodného provedení vynálezu jsou však tyto tabule temperované.
Nanášení chránící vrstvy omezuje únik hydroxylových skupin z z povrchové vrstvy leptaného skla dehydratací, čímž váže hydroxylové skupiny, čímž se předchází srážení povrchové vrstvy při zahřívání, ztrátě pevnosti a vzniku mikrotrhlinek snižujících pevnost leptaného skla. Je také možné, že některé povlaky předcházejí sorpci vody do povrchové vrstvy skla z okolí, čimž se snižje korozní působeni vody a snižuje se stupeň ztráty pevnosti skla.
Vrstvená okenní skla podle vynálezu se používají pro různé účely, kde se očekává namáhání nárazem, úderem nebo ránou. Vrstvená okenní skla se mohou používat pro okna vozidel například letadel, jejichž okna musí odolávat nárazu ptáků nebo automobilů s dostatečnou rázovou pevnosti k ochraně automobilů. Vrstvená okenní skla se však mohou používat jakožto neprůstřená pro bezpečnostní a vojenské účely.
Především se vynález týká vrstvených okenních skel se strukturou podle obr. 2, která jsou zvláště určena pro okna motorových vozidel a ve kterých venkovní tabule a druhá tabule navzájem vážené jsou skleněnými tabulemi. Při použití pro motorová vozidla se venkovní vrstva zpevňuje leptáním podle vynálezu a pojí se na vnitřní tabuli systémem chránící vrstva/vazná vrstva.
Různá vrstvená okenní skla jsou určena zvláště pro motorová vozidla s vysokým stupněm symetrie své konstrukce. To platí pro geometrii a také pro fyzikální parametry a pro vnitřní a venkovní vrstvy jako takové. Také to platí pro organický vazný systém a pro uspořádání venkovních a vnitřních vrstev se zřetelem na centrální rovinu vrstveného okeniíího skla jako celku. Mechická pevnost známých vrstvených okenních skel, jakkoliv je značná, je často vylepšitelná především se zřetelem na rázovou pevnost. Zpravidla není žádoucí vytvářet zlepšení zvyšováním tloušťky skla, jelikož je běžnou praxí, zvláště při použiti v motorových vozidlech, snižovat, nikoliv zvyšovat hmotnost oken. Totéž se týká i jiných vozidel, například letadel.
Se zřetelem na zvláštní použiti pro vozidla například pro ochranná skla, může se podle vynálezu zvyšovat rázová pevnost bez zhoršení ostatních mechanických charakteristik asymetricky vrstvených okenních skel předem určené konstrukce (předem určené složení skla a kvalita skla a předem stanovená tloušťka tabule) použitím jednoduchých stupňů, které se přizpůsobují výrobě v provozním měřítku a které se snadno včleňují do výrobní línky.
Vynález z tohoto hledika poskytuje tuto technickou přednost kombinací následujících charakteristik pro použití v automobilech
a) venkovní tabule se temperuje a má na vnitřním vazném povrchu maximální pevnost v ohybu se zřetelem na celkový vrstvený okenní skleněný systém, přičemž tato pevnost v ohybu je dvakrát větší než pevnost v ohybu venkovního povrchu,
b) vazný povrch venkovní tabule má povrchovou topografii obsahující hydroxylové skupiny, vytvořenou leptáním povrchu temperované venkovní tabule leštící kyselinou,
c) vazný systém sestává z chránící vrstvy na povrchu obsahujícím hydroxylové skupiny a z vazné vrstvy, přičemž jsou vrstvy slučitelné a na vazný povrch je přilnuta vnitřní tabule a
d) vnitřní tabule, která je popřípadě temperována, má na vazném povrchu a na dovnitř obráceném povrchu ohybovou pevnost výrazně nižší, jež vazný povrch vnější tabule.
Temperováním může být tepelné temperováni v případě, vrstveného okenního skla podle vynálezu pro motorová vozidla, jakkoliv výhodně temperováni venkovní tabule a temperování temperované vnitřní tabule se provádí jako chemické temperování.
Asymetrická vrstvená okenní skla jsou o sobě známa avšak pro jiné účely (německá vyložená přihláška vynálezu DE-AS číslo 1 704624) nebo se zcela odlišnými podmínkami asymetrie (americký patentový spis číslo 3 538415). Je rovněž známé dodávat jednotlivým chemicky temperovaným skleněným tabulím různé ohybové pevností na jejich dvou povrchách, jmenovitě fixaci pružné deformace (německá zveřejněná přihláška vynálezu DE-OS číslo 2 223274), přičemž je taková skleněná tabule přizpůsobena ke včleněni do spoje a dodatečným zpracováním může být skleněná tabule změkčena.
Ve shora uvedených známých postupech není aplikován předmět vynálezu, který se týká zvýšení rázové pevnosti.
Vynález založen na důležitém objevu pro použití vrstveného skla na okna vozidel, zejména pro čelní okno, že se může provést odleptání povrchu, jež se provádí leštící kyselinou krátce po temperování, k ustaveni asymetrických pevností v ohybu, jmenovitě vysoké pevnosti v ohybu, zachované na leptaném povrchu v provnání s ne leptaným povrchem. S překvapením to může být spolu s původní topografii povrchu, sestávající z hydroxylu, uchováno ochrannou vrstvou.
Vrstení předem temperovanou vnitřní tabulí může být následně snadno provedeno. Topografie povrchu a podmínky temperování vnější tabule.a vrstvenného okenního skla jako celku, vedou k asymetrii vysokého stupně, i když vnější a vnitřní tabule mají stejnou tloušťku. Výsledkem spojeni kombinačních význaků a) až d) jak shora uvedeno, je u okenního vrstveného skla komplexní napjatost, jež je stálá po dlouhou dobu a i za zvýšených pracovních a zpracovatelských teplot, což dodává oknu požadovanou odolnost vůči rázu. Ve srovnáni se oknním sklem (nespadajícím do rozsahu vynálezu) stejné konstrukce, má okenní vrstvené sklo podle vynálezu zvýšenou integrovanou pevnost a zejména značně zvýšenou odolnost vůči rázu pokud jde o rázy z čelní (vnější) strany. Avšak pokud jde o odolnost vůči rázu zezadu (z vnitřku) povrchu okna z vrstveného skla, porušuje se okenní vrstvené sklo podle vynálezu nicméně s překvapením snáze. To má velký význam zejména pro použití okenního vrstveného skla podle vynálezu v motorových vozidlech, kde existuje pravděpodobnost, že se při srážce dostane do styku řidičova hlava s vnitřním povrchem a to také odpovídá existujícím normám a je vhodné i pro jiné typy použití.
Oknni vrstvené sklo podle vynálezu může ovšem mít vnější a vnitřní tabuli bud stejné tloušťky nebo tloušťky rozdílné. Zejména je možno použit plaveného skla o celkové tloušťce asi 4 mm.
Výroba takových vrstvených okenních skel podle vynálezu je snadnou záležitosti, což je hlavni předností vynálezu. Vnějši ta18 bule se teperuje a bezprostředně nato se provede odleptání leštící kyselinou, načež po omytí a osušení se nanese ochranná vrstva v podobě roztoku ochranné látky na panenskou topografii povrchu sestávající z hydroxylu v souladu se způsobem podle vynálezu a pak se provede tepelné zpracování. Potom se připojí s vložením vazebního filmu vnitřní tabule k povrchu opatřenému ochrannou vrstvou. Je výhodné temperovat vnitřní vrstvu stejně jako vnější tabuli, ale bez odleptávání a bez ochranné vrstvy. K dokončení je pak potřeba jen několika dodatečných operací, což lze bez nesnázi sloučit ve výrobní lince provozní výroby vrstveného okenního skla, takže vrstvená okenní skla podle vynálezu se hodi pro provozní výrobu.
Ve všech dále uvedených příkladech provedeni spadá do rozsahu vynálezu vytvoření na spojované tabuli nebo na vnitřní tabuli - pokud jde o konstrukci ze skleněných tabulí - povrchu sestávajícího ze silanolu s naleptanou topografií popsaným způsobem a uzavření tohoto povrchu ochrannou vrstvou, jak popsáno, a spojeni s předchozí tabuli vazebním systémem syntetické pryskyřice.
Vynález objasňuji, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
V tabulce I se objasňuje pevnost jakožto minimální, . střední a maximální pevnost v ohybu jedenácti druhů konstrukci skla, připravených různými technologickými způsoby. Je zřejmé, že počáteční plavené sklo konstrukce 1 má nizkou pevnost, jelikož má povrchové vady. Po leptáni se pevnost zvyšuje v důsledku odstranění vad, jak je zřejmé z konstrukce 2. V případě konstrukce 3 se leptané plavené sklo opatřuje filmem polyvinylbutyralu a pak se vytváří vrstvené sklo, které se zahřívá v autoklávu za specifikované teploty a tlaku, přičemž se však mezi vrstvy vkládají antipřilnavé filmy, aby se předešlo vzájemnému přilnuti vrstev. Polyvinylbutyralový film, použitý v této konstrukci a v ostatních konst19 rukcich, obsahuje 17 % změkčovadla. Výsledkem proložení leptaného skleněného povrchu polyvinylbutyralovým filmem je výrazné snížení pevnosti v ohybu. Je to způsobeno tím, že polyvinylbutyralový film mechanicky poškozuje leptaný povrch a to způsobuje snížení pevnosti. Sníženi pevnosti je nižší, než by se očekávalo, pokud se sklo zahřeje na teplotu přibližně 140 °C, zpravidla používanou pro vrstveni polyvinylbutyralu.
Jak je ukázáno na příkladu konstrukce 4, která spadá do rozsahu vynálezu, leptá se skleněná tabule a nanáší se na ni 20 mikrometrů tlustý chránící polyvinylbutyralový povlak krátce, řádově v průběhu přibližně 30 minut, po omytí a osušení. Z konstukce 4 je zřejmé, že pevnost před vrstvením v autoklávu značně vzrůstá ve srovnání s konstukcí 3 podle známého stavu techniky. Je to způsobeno tím, že se chránící vrstvou filmu z kapalného polyvinylbutyralu předchází poškození leptaného povrchu skla. Předproduktová skleněná tabulová konstrukce 4 umožňuje dosažení vyšší pevnosti v důsledku nanesení chráníci vrstvy na leptaný povrch. Když se konstrukce 4 slisuje v autoklávu na konstrukci 5, je zřejmé, že se pevnost v ohybu sníží. Jak shora uvedeno, je to tím, že vrstvení pod tlakem a za zvýšených teplot způsobuje, že se něco vody odstraní z hydratované plastifikované vrstvy na leptaném povrchu a to způsobuje pokles pevnosti leptaného povrchu.
Konstrukce 6 je podobná konstrukci 4 s tou výjimkou, že chráněný polyvinylbutyralový povlek se nanáší v podstatě bezprostředně, v průběhu přibližně pěti minut po zaschnutí leptaného povrchu. To způsobuje vzrůst pevnosti v ohybu ve srovnání s konstrukcí 4, jelikož snížená doba mezi sušením a nanesením chránící vrstvy snižuje možnost mechanického poškození a snižuje odbourání hydratované vrstvy působením ovzduší. Konstrukce 6 se také vytváří ve velmi čistém prostředí, v místnosti zbavené prachu a tím se snižuje mechanické poškození leptaného povrchu ve srovnání s konstrukcí 4. To vede k následnému zvýšení pevnosti v ohybu skleněné konstrukce. Konstrukce 7 odpovídá ‘konstrukci 6 avšak po vylisováni v autoklávu. Je zřejmé, že se pevnost snižuje po vylisováni avšak snižuje se méně než v případě konstrukce 4 a 5.
Konstrukce 8 a 9 se vytváří stejně jako konstrukce 6 a 7, skleněná tabule se však přídavně zpočátku tepelně temperuje. To vede ke zněčnému vzrůstu pevnosti v ohybu před lisováním a snižuje pokles pevnosti v ohybu po lisovacím stupni. Konstrukce 10 a 11 se vytváří stejně jako konstrukce 6 a 7, skleněná tabule se však přídavně zpočátku chemicky temperuje. To vede ke zněčnému vzrůstu pevnosti v ohybu po lisovacím stupni.
Přiklad 2
Četné tabule plaveného skla o rozměru 100 x 100 x 5 mm se máčejí do leptaciho roztoku, obsahujícího 20% kyselinu fluorovodíkovou a udržuji se v ni, dokud se povrch skla neodstraní v tloušťce 100 mikrometrů. Desky se pak omyjí vodou a suši se na vzduchu při teplotě (t) 65 °C po dobu 30 minut. Desky se potom povléknou kapalným roztokem polyvinylbutyralu (PVB) v alkoholu. Používají se různé rotoky, obsahujíc! různé množství změkčovadla, jak je uvedeno v tabulce II. Používané změkčovadlo je obchodně dostupné pod obchodním názvem A-17 společnosti Tasma, Khazan, Ruská federace. Tak se vytvoří přilnavý ohránici povlak polyvinylbutyralu o tloušťce 20 až 25 mikrometrů. Nanesený povlak se tepelně zpracovává po dobu dvou hodin při teplotě 20 až 150 °C, jak uvedeno v tabulce II.
Zkoášky pevnosti v ohybu se provádějí na 20 zkušebních vzorcích pro každou dávku zkouškou, při které se používá razník o průměru 20 mm a podložky o průměru 40 mm. Po zkoušce pevnosti se provádí infračervené spektroskopické měření pro stanovené obsahu hydroxylových skupin a molekulové hmotnosti povlaku. Obsah hydroxylových skupin se může stanovit z vibraci v oboru 4320 až 3520 cm-1 a může se stanovit obsah molekulární vody z deformačních vibraci v oboru 1630 až 1650 cm1·
Střední pevnost (6) skleněné tabule po leptáni a RMS odchylka v procentech pevnosti jsou uvedeny v tabulce II.
Hodnoty IR-spektroskopíckých *měření povrchovou intervalovou reflekcí akumulace vlhkosti v povrchové vrstvě povlaku jsou uvedeny na obr. 5, který je diagramem variace vibrací v závislosti na čase ( D). Pevná křivka 1 znázorňuje vibrace Vo-h342O -3520 cm*i. Čárkovaná křivka znázorňuje deformační vibracea-o-H 1630 1650 cm-i. Křivky 1 a 1' se týkají povlaku polyvinylbutyralového sO^ změkčovadla. Křivky 2a 2' se týkají povlaku polyvinylbutyralového se 17 % změkčovadla.
Z tabulky II je zřejmé, že maximální pevnosti leptaných skleněných tabulí se dosahuje po nanesení změkčených polyvinylbutyralových povlaků. Pravděpodobně je to důsledkem toho, že změkčené povlaky mají sníženou absorpci vlhkosti ve srovnání s neměkčenými povlaky. Změkčené povlaky zadržují vlhkost na povrchově vsrtvě skla. Tento poznatek je také potvrzen na obr. 5, který dokládá, že polyvinylbutyralový povlak prostý změkčovalda (křivky 1 a 1') vykazuje rychlejší přijímání vody ve srovnáni s povlakem obsahujícím 17 % změkčovadla (křivky 2 a 2').
S poklesem obsahu změkčovadla v povlaku a se vzrůstající teplotou tepelného zpracovánmí se pevnost snižuje, což je možno vysvětlit dehydrataci porézní povrchové vrstvy. To může vést k vývoji pnutí ve skleněném povrchu i s následným vytvořením mikrotrhlinek ve skleněném povrchu před a po zatíženi. Plasticita povrchové vrstvy skla jakožto důsledek její dehydratace (to je odstranění hydroxylových skupin) způsobuje pokles pevnosti skla.
Příklad 3
Tabule z plaveného skla o rozměru 60 x 60 x 1,3 mm se leptají jako podle přikladu 2 do hloubky 120 až 150 mikrometrů, omyjí se, vysuší se a přídavně se popřípadě zpracovávají (před nanesením povlaku) ve vroucí vodě po dobu 5 minut ke vzrůstu obsahu hydroxylových skupin v povrchové vrstvě. Polyvinylbutyxralové povlaky se nanášejí jako podle přikladu 2 po zaschnutí skleněných tabulí na vzduchu. Popřípadě se provádí tepelné zpracováni po dobu dvou hodin při teplotě 80, 100 nebo 150 °C, jak uvedeno v tabulce III.
Pevnostní zkoušky se provádějí za použití kruhové podložky o průběru 40 mm a razníku o průměru 6 mm. Měří se střední, maximální a minimální pevnost (6, 6 max a 6 min) specifikovaných množství skláněných tabuli, přičemž výsledky jsou uvedeny v tabulce
III .
Z tabulky III je zřejmé, že, předběžné zpracováni nepovlečeného leptaného skla ve vroucí vodě mírně zvyšuje střední pevnost, zatímco střední pevnost po nanesení polyvinylbutyralového povlaku a po případném tepelném zpracováni se silně snižuje, pokud se leptaný skleněný povrch podrobuje zpracováni ve vroucí vodě. Je to pravděpodobně v důsledku toho, že příznivé působení vroucí vody při hydrataci povrchu se ztrácí na povlaku s polyvinylbutyralem (tim více čím nižší je obsah změkčovadla v polyvinylbutyralu) zatímco fyzikální poškozeni, působené vroucí vodou zůstává. Proto hodnota 6 leptaného skla se snižuje z přibližně 2000 na přibližně 900 až 1000 MPa, 6 min se snižuje z přibližně 1600 na přiblžně 500 MPa a RMS odchylka vzrůstá z 6 až 10 na 20 až 34 %. K maximální ztrátě pevnosti dochází po naneseni polyvinylbutyralového povlaku bez změkčovadla, jelikož je tento povlak charakterizován mnohem vyšší koncentrací hydroxylových skupin ve srovnáni s jinými povlaky, která působí jako centra absorpce vody. Jakožto výsledek, jak je zfejméí z obr. 5, polyvinylbutyralový povlak, prostý změkčovadla, absorbuje množství vody, které je několikrát větší než množství vody, absorbované jinými povlaky a rozrušuje hydratovanou povrchovou vrstvu leptaného skla.
Přiklad 4
Na skleněné tabule podobné tabulím, popsaným v příkladu 3, se nanáší polyuretanový (PU) povlak, sestávající ze 70¾ roztoku aduktu trimethylolpropanu a toluenediisokyanátu (1:3) v ethylacetátu, po jejich naleptání, omyti a vysušeni za stejných podmínek. Adukt obsahuje v počátečním stádiu isokyanátové skupiny, schopné rychlého vzájemného působeni s vodou. Je zjištěno, že tento povlak v procesu svého chemického vytváření na povrchu skla váže chemicky vodu adsorbovanou na skle. Tloušťka povlaku je 30 mikrometrů. Výsledky jsou uvedeny v tafeulce 4. Jak patrno, je pevnost skla vyšši bez jakéhokoli tepelného zpracování. Má se zato, bez tepelného zpracováni dochází ke zmenšené extrakci vody z povrchu skla polyuretanovým povlakem.
Příklad 5
Poté, když byly tabule plaveného skla naleptány, omyty a vysušeny, jak popsáno v příkladu 4, se na povrch skla nanáší 1¾ adhezivni roztok v rozpouštědlové směsi methylethylketonu a acetonu polyuretanového laku na bázi polyoxytetraměthylenglykolu (molekulová hmotnost M=1OOO) a toluendiisokyanátu s přísadou gama-aminopropyltriethoxysilanu (hmotnostně 0,15 %). Po vysušení povlaku na vzduchu po dobu 2-3 minut se nanese 20% roztok polyuretanového laku v methylethylketonu a acetonu, dokud povlak ne§ dosáhne tloušťky 30 mikrometrů. Pak se skleněné tabule tepelně zpracují při 80 C nebo 150 ’C po dobu dvou hodin.Údaje o pevnosti naleptaných skleněných tabulí s po 1yurethanovým povlakem jsou v tabulce 5.
Jak patrno, poskytuje tepelné zpracování při 80 ‘C sklo o vyšší pevnosti než tepelné zpracování při 150 °C.
Příklad 6
Tento příklad objasňuje použiti dvouvrstvového ochranného povlaku. Skleněné destičky o rozměrech 60 x 60 x 1,3 mm se naleptají 20% kyselinou fluorovodíkovou, omyji se a vysuší na vzduchu, načež se na ně nanese silikonový povlak o tloušťce 2 mikrometry. Povlak se nanese ze 16% roztoku polydimethyl-gama-aminopropylphenylalkoxysilazanu.
Po vytvrzení tohoto povlaku se nanáší druhá vrstva polyuretanového povlaku, druhu UR-177 obchodního produktu společnosti UPS Research and Produotion Society, Sdectr LK, Moskva, Rusko, dokud tloušťka povlaku nedosáhne 7-10 mikrometrů. Tento povlak se vytoří z dvousložkového systému, jenž je směsí polyesterů, obsahujících hydroxylové skupiny a polyisokyanátbiuretu (poměr NCO/OH 1:1) jakožto vytvrzovadlo v oyklohexanonu. Údaje o pevnosti leptaných skleněných destiček se silikonovým povlakem (první vrstva) a s polyuretanovým povlakem (druhá‘vrstva), jsou v tabulce 6.
Příklad 7
Tabule plaveného skla o rozměrech 500 x 500 mm o tloušťce 3 až 6 mm se naleptají jako v přikladu 6 a po nanesení a tepelném zpracováni polyvinylbutyralového povlaku se 17 % změkčovadla o tloušťce 20 mikrometrů se spolu spojí mezivrstvou stejného materiálu povlaku o tloušťce 0,5 až 1 mm. Ochranná polyuretanová fólie o tloušťce 2,5 mm (€=360%, σ=3θ MPa) se současně připojí k vnitřnímu povrchu skleněné sestavy polyuretanovým adhezivnim povlakem použitým v příkladu 5. Skleněné sestavy, vyrobené tímto způsobem se zkoušejí na odolnost vůči kulkám různého kalibru vypáleným z rohů rovnostranného trojúhelníka (přičemž vzdálenost mezi rohy trojúhelníka je přibližně 120 mm,). Výsledky zkoušky jsou udány v tabulce 7. Hmotnost laminátů, vyrobených za použití skleněných tabulí, zpevněných podle vynálezu, je asi 1,3 až 1,5 krát menší než hmotnost známých sklo-polymerových kompozic s podobnou odolností vůči kulkám.
Přiklad 8
Tabule plaveného skla o rozměrech 500x500 mm o tloušťce 3 až 12 mm se naleptají a povléknou ochranným povlakem připojeným polyvinylbutyralovým změkčeným filmem o tloušťce 0,38 mm a spoji se navzájem s naleptanými vnějšími tabulemi, spojenými tímtéž filmem o tloušťce 1,5 mm a s vnitřní skleněnou tabulí vytvrzenou iontoměničem do hloubky 30 mikrometrů.
Podmínky dynamické zkoušky jsou podobné jako v přikladu 7. Výsledky zkoušky jsou v tabulce 8.
Hmotnost laminátů, vyrobených pomoci několika skleněných tabulí podle vynálezu je přibližně 1,3 až 1,5 krát menší než hmotnost známých sklo-polymerových kompozic s podobnou odolností vůči kulkám.
*
Příklad 9
Ke zjištěni účinnosti použití skleněných tabuli, vyrobených podle vynálezu, na letadlová okna odolávající nárazu ptáků se vyrobí laminované skleněné sestavy o rozměrech 690 x 510 mm s použitím plaveného skla vytvrzeného různými metodami jakožto střední tabule sestavy. Celková tloušťka skleněné sestavy je 25 až 28 mm. Pojivou vrstvou je polyvinylbutyral (modul pružnosti E =1000 MPa, poissonova konstanta M = 0,46, pevnost v ohybu 21 MPa, tažnost 6=160%). Vnitřní tabule jsou z polyurethanakrylátu (PUA) (6=360%, E=33OO MPa, c=38 MPa), z orientovaného metakrylátu (NMA) a z 3 mm tlustého plaveného skla chemicky temperovaného iontoměničem (σ= 300 MPa).
Zkouška odolnosti proti letícímu ptáku se provádí s ptákem o hmotnosti 1,8 kg při úhlu nárazu ptáka na skleněnou sestavu 38 až 40°. Výsledky zkoušky jsou v tabulce 9.
Příklad 10
Předchozí příklady uvádějí výsledky zkoušek laminovaných skleněných sestav, pojených s použitím polyvinylbutyralových filmů a ukazují účinnost ochrany vysoce pevného leptaného skla podle vynálezu polymerovými filmy, vyrobenými se zadni tabulí z polyurethanu nebo z akrylátového materiálu, jenž značně zlepšuje odoli9 nost sestav proti kulkám a proti nárazu ptáku (přiklady 8 a 9).
Tento příklad ukazuje výsledky zkoušek leptaných skleněných tabulí, pojených navzájem a chráněných na vnitřní straně laminované sestavy polyurethanem.
Rozměry skla jsou 750 x 750 mm. Vnitřní skleněná tabule je vytvrzena v různém stupni: intenzivním vytvrzením, (σ = 300 až 400 MPa), přídavným leptáním v roztocích kyseliny fluorovodíkové do hloubky 100 až 150 mikrometrů a aplikací ochranného adhezivního povlaku na bázi polyvinylbutyralu a polyurethanu o tlloušťce 15 až 30 mikrometrů, kompatibilního s vazebnimi vrstavmi. Povlaky se tepelně zpracuji v prachotěsné komoře při teplotě nepřesahující 100 °C. Pevnost takových skleněných panelů je 1500 až 2000 MPa. Po tepelném zpracováni povlaků se skleněné panely spojují v autoklávu známým způsobem. Výsledky zkoušek nárazu ptáka leptaných skleněných panelů pojených PU-filmem a chráněných na vnitřní straně vrstvou polyuretanových materiálů jsou uvedeny v tabulce 10 v porovnání s podobnmými sestavami vyrobenými z ze skleněných tabuli vytvrzených konvenčními způsoby.
Údaje uvedené v příkladech 9 a 10 ukazuji, že použití leptaných skleněných panelů podle vynálezu k výrobě letadlových oken, odolávajících nárazu ptáků, vykazují snížení hmotnosti skleněných sestav 1,5 až 2 násobné, při zachování jejich ochranných vlastnosti .
Příklad 11 lontoměničem v roztoku dusičnanu draselného při teplotě 480 °C po dobu 24 hodin se vytvrdí dvě dávky tabulí 300 x 300 mm z plaveného skla po 10 kusech o tloušťce 2,3 mm (vnější sklo) a 1,3 mm (vnitřní sklo). Po omyti a osušeni těchto skleněných tabuli se vnitřní strana vnější skleněné tabule zpracuje směsi roztoku kyseliny fluorovodíkové a sírové (2 díly kyseliny fluorovodíkové a 0,5 dílů 50¾ kyseliny sirové a 1,6 dilu vody), čímž se odstraní povrchová vrstva o tloušťce 5 až 7 mikrometrů. Po následném omytí a osušeni se na vniřní stranu vnější skleněné tabule nanáší 7¾ roztok polyvinylbutyralu se 17 % změkčovadla, dokud tloušťka povlaku nedosáhn 3 mikrometrů. Pak se povlak tepleně zpracovává při teplotě 80 C po dobu dvou hodin, načež se mezi vněji a vnitřní tabuli vloží polyvinylbutyralový film o tloušťce 0,76 mm a tabule se spojí za podmínek typických pro spojování laminovaných skleněných sestav motorových vozidel. Spojené skleněné tabule se zkoušejí nárazem ocelové kuličky o hmotnosti 236 g známými postupy. Výška, z níž je kulička spouštěna, je 9 m. Po provedení zkoušek se zjišťuje, že žádná ze zkoušených 10 spojených skleněných sestav neni prasklá. Pro porovnáni je třeba uvést, že není-li nanesen ochranný povlak na vnitřní povrch vnějšího skla před spojováním podobně vytvrzených skleněných tabuli, způsobí náraz prasknuti vnější i vnitřní skleněné tabule*, avšak spojovací film zůstane nedotčen, a drží pohromadě úlomky vnitřní skleněné tabule.
Tabulka I
| Způsob zpracováni tabulí 100 x 100 x 5 | Pevnost (MPa) | |||
| 6min δ střední | 6 max 430 | |||
| 1. | originální plavené sklo | 40 | 140 | |
| 2. | originální plavené sklo 1eptané | 200 | 860 | 1020 |
| 3. | originální plavené sklo leptané po vloženi PVB filmu a slisováni (100 ’C, 1,6 MPa) v autoklávu soustavy skel s vloženými antiadhezními filmy | 120 | 420 | 730 |
| 4. | leptané s PVB chránícím povlakem (20 gm) před vrstvením v autoklávu | 600 | 1600 | 2020 |
| 5. | leptané s PVB chránícim povlakem (20 μια) před vrstvením v autoklávu & po lisováni | 240 | 700 | 1450 |
| 6. | leptané s PVB ochránicim povlakem (20 gm) bezprostředně po omyti a sušeni | 1300 | 2020 | 2400 |
| 7. | jako za 6) s přídavným konečným lisováním | 950 | 1750 | 2100 |
| 8. | leptané s PVB chránícím povlakem (20 gm) bezprostředně po omytí a sušení s počátečným tepelným temperováním | * 1600 | 2300 | 2650 |
Tabulka I (pokračováni)
Způsob zpracování tabulí 100 x 100 x 5
8a. originální tepelně temperované plavené sklo
9. jako za 8) s přídavným konečným lisováním
10. modifikované leptané s PVB chránícím povlakem (20 μία) bezprostředně po omytí a sušení s počátečním chemickým temperováním ionexem
11. jako za 10) s přídavným konečným lisováním
| Tabulka II | |||
| Typ | Obsah změk- | Tej | >eln |
| povlaku | čovadla, % | ||
| PVB | 0 | 20 | •c, |
| 150 | °C, | ||
| PVB | 10 | 20 | •c, |
| 150 | “c, | ||
| PVB | 17 | 20 | C, |
| 150 | •C, |
Pevnost (MPa) «
| ómin 6 | střední | 6 max | |
| 220 | 350 | 460 | |
| 1350 | 2150 | 2300 | |
| 850 | 1350 | 1500 | |
| 800 | 1250 | 1400 | |
| zpracování Střední MPa | 6 RMS | odchylka * | |
| hodiny | 1500 | 28 | |
| hodiny | 1100 | 34 | |
| hodiny | 1700 | 21 | |
| hodiny | 1600 | 28 | |
| hodiny | 2100 | 10 | |
| hodiny | 1900 | 13 |
Tabulka III
| Chránící | Zpraco | vání | Pevnost | (MPa) | Vzorky | |
| povlak | povrchové | tepelné | 6min | δ střední | δ max | počet |
| žádný | leptání v HF totéž + var | - | 2030 | 1600 | 2150 | 53 |
| v H2O, 5 min | — | 2070 | 1350 | 2420 | 69 | |
| PVB-17 % | leptáni v HF | - | 2030 | 1500 | 2250 | 15 |
| změk. | totéž + var | |||||
| v H2O, 5 min | - | 1530 | 780 | 2600 | 20 | |
| leptáni v HF | 8O°C,2h | 2000 | 1600 | 2150 | 18 | |
| totéž + var | ||||||
| v H2O, 5 min | II | 1680 | 1230 | 2200 | 15 | |
| PVB-10 % | leptáni v HF | 100°C,2h | 1630 | 780 | 2000 | 18 |
| změk. | totéž + var | |||||
| v H2O, 5 min | II | 980 | 730 | 1650 | 14 | |
| PVB bez | leptáni v HF | 15O’C,2h | 1160 | 780 | 1600 | 17 |
| změk. | totéž + var | |||||
| v H20, 5 min | II | 870 | 500 | 1130 | 15 |
Tabulka IV
| Chránící povlak | Zpracování | Pevnost 6min δ | (MPa) střední | δ max | Vzorky počet | |
| povrchové | tepelné | |||||
| PU | 1eptáni v | HF | 2150 | 1800 | 2250 | 15 |
| totéž | 80°C, 2h | 2010 | 1700 | 2200 | 9 | |
| totéž | 150’C, 2h | 1130 | 850 | 1580 | 7 | |
| Tabulka V | ||||||
| Chránící | Z p r a | c 0 v á n i | Pevnost * | (MPa) | Vzorky | |
| povlak | povrchové | tepelné | 6min δ | střední | δ max | počet |
| PU | leptáni v | HF 80’ C, 2h | 2330 | 1600 | 2610 | 15 |
| 150’C, 2h | 1740 | 1180 | 2240 | 15 |
Tabulka V
| Chránící | Z p r a | c o v á n i | Pevnost | (MPa) | Vzorky | |
| povlak | povrchové | tepelné | 6min 6 | střední | 6 max | počet |
| PU | leptáni v | HF 80*C, 2h | 2330 | 1600 | 2610 | 15 |
| 150°C, 2h | 1740 | 1180 | 2240 | 15 |
| Tabulka VI Chránící Zpracováni | Pevnost (MPa) | Vzorky počet | ||
| povlak povrchové | tepelné | 6min 6 | střední 6 max | |
| * leptáni v HF | 80’C, 2h | 2450 | 2200 2640 | 15 |
| 15O’C, 2h | 1560 | 1200 1990 | 15 | |
| * silikonový povlak | (1.vrstva) | polyurethanový povlak (2. | vrstva) |
Tabulka VII
| li | II1 | III1 | IV1 | V1 | VI1 | VII1 |
| 11 | 19 | 9 mm Makarova pistole | 3 | 3 | žádné volné úlomky | 0 |
| 18 | 35 | 9 mm pistole (DIN C-l) | 3 (100x100 X125) | 3 | II | 0 |
| 25 | 51 | 44 Magnum (DIN C-3) | 3 | 3 | II | 0 |
| 32 | 68 | 44 Magnum (DIN C-3) | 3 | 3 | II | 2 |
| 36 | 78 | 7.62 Nato Balí (DIN C-4) | 10 | 3 | II | 2 |
| 38 | 83 | 7.62 Nato AP (DIN C-5) | 25 | 1 | II | 0 |
| 55 | 125 | 7.62 Nato AP (DIN C-5) | 25 | 3 | If | 0 |
li tloušťka skleněné tabule v mm
III = měrná hmotnost v kg/m2 III1 = druh zbraně
IVi = vzdálenost v m
Vi = počet střel
Vli s výsledek
| Vili | = množství | nerozbitých vnitřních | tabulí | ||
| Tabulka VIII | |||||
| I2 | II2 III2 | IV2 | V2 | VI2 | VII2 |
| 19 | 43 4 | 1 | TT | 3 100x120x100 | 2 |
| 40 | 97 5 | 1 | AKM-47, ocelové jádro | 3 120x120x120 | 3 |
| 53 | 133 5 | 2 | G3-WK (C—4 | 3 120x130x120 | 3 |
I2 = tloušťka skleněné tabule v mm
II2 = měrná hmotnost v kg/m2
III2 » počet tabulí v jednotce
IV2 = množství vysoce pevných tabuli v jednotce
V2 « druh zbraně
VI2 a počet střel
VII2 a množství nerozbitých vnitřních tabulí
Tabulka IX
113
II' II II
III3 IV3 V3
VI3 VII3
1.3 12
A1
23
PUA
40 617 vnější sklo prasklé
715 oba skleněné panely prasklé vnitři tabule neporušená
2. 3 12
A1
23
PUA
40 653 vnější sklo prasklé
750 oba skleněné panely prasklé vnitři tabule neporušená
3. 5 12
26 53
MMA orientovaná
605 vnější
Ai
715 vnější 775 vnější sklo prasklé sklo prasklé sklo prasklé
4. 5 12 3
A4
56
5. 5 8 12
AS AS
6. 3 12 4
A6 A4
68
57
720 vnější sklo prasklé 780 vnější sklo & vnitřní tabule (3 mm) prasklá, střední sklo (12 mm) neporušené
520 vnější sklo prasklé 550 všechny skleněné •tabule prasklé 630 vnější sklo prasklé 670 všechny skleněné tabule prasklé
Vlila
1. střela
2. střela
1. střela
2. střela
1. střela
2. střela
3. střela
1. střela
2. střela
1. střela
2. střela
1. střela
2. střela = číslo zkoušky
II3 = složení
III3 = celková tloušťka v mm
IV3 = měrná hmotnost v kg/m2
V32 = úhel dopadu, stupně (se zřetelem na horizont)
VI3 = rychlost ptáka
VII3 = výsledek
VIII3 - poznámka
II' - vnějši sklo v mm
II - střední sklo v mm
II' = vnitřní tabule v mm
A1 = bezprostředně temperováno (6 = 120 MPa) + leptáno podle vynálezu + změkčemo (6 1500 až 2200 MPa)
A4 = chemicky temperováno ionexem (6 = 300 MPa)
A5 = tepelně temperováno
A6 = chemicky temperováno ionexem (6 = 400 MPa)
Tabulka I
| Číslo | Složeni | Vnitřní vrstva na | Celkové tloušťka aa | Haotnost kg/*2 | Úhel dopadu stupeň | Rychlost ptáka ka/h | Výsledek Poznáaka | |
| vnéjši sklo i | střední vnitřní ia sklo u sklo aa | |||||||
| 1. | 5 | 12 15 tepelné tepelné toaperováno (6 sest.(6 sest. 160HPa) lBOMPa) | 37 | 36 | 43 | 540 600 | vnéjši sklo prasklé Rozaér (první náraz) sestavy 700x300 aa všechna skla prasklá (třetí náraz) | |
| 2. | 5 | 10 20 (5 sest.(6 sest. 140MPa) 140HPa) | 40 | 98 | 45 | 680 730 | vnéjši sklo prasklé Rozaér všechna skla prasklá | |
| 3. | 3 | 10 5 tepelné tepelné teaperováno (5 sest.(6 sest. ISOMPa) 17OHPa) | 3 | 26 PU | 53 | 45 | 670 | vnéjši a střední sklo prasklé |
| 4. | 3 | 5 10 tepelné tepelné teaperováno (6 sest.(6 sest. 17OHPa) 25QMPa) | 3 | 26 53 PU | 45 | 665 | vnéjši sklo prasklé |
Tabulka I -Pokračovaní
| Číslo | Složeni | Vnitřní vrstva na | Celkové tloušťka 01 | Baotaost k?/a* | Úhel dopadu stupeé | Rychlost ptáka ka/h | Výsledek Pozaéaka | |
| vnéjši sklo > | střední vnitřní a sklo aa sklo aa | |||||||
| 5. | 3 | S 8 tepelné tepelné teiperovéno (6 sest.(6 sest 170HPa) llOMPa) | 3 | 14 PO | 48 | 45 | 680 | vnéjši a střední sklo prasklé |
| 6. | 3 | 8 5 | 3 PO | 14 | 48 | 45 | 670 | vnéjši a střední sklo prasklé |
| 7. | 3 | 6 6 (6 sest.(6 sest. ÍOOMPa) ÍOOMPa) | 3 PO | 15 | 45 | 43 | 670 | vnéjši sklo prasklé |
| 8. | 3 | 6 8 (6 sest.(6 sest. ÍOOMPa) ÍOOMPa) | 3 PO | 15 | 45 | 43 | 677 | vnéjši sklo prasklé |
| 9. | 3 | 6 6 (6 sest.(6 sest. ÍOOMPa) ÍOOMPa) | 3 PO | 15 | 45 | 43 | 710 | vnéjši sklo prasklé |
| 10. | 3 | 5 5 | 3 | 13 | 40 | 43 | 670 | vnéjši a střední |
sklo prasklé
Průmyslová použitelnost
Složka pro vysoce rázuvzdorné vrstvené okenní sklo, tvořená skleněnou tabulí s leptaným hydratovaným povrchem a chrániči vrstvou z plastového materiálu, pokrývající leptaný povrch, přičemž je chrániči vrstva spojitelná s plastovým materiálem mezivrstvy.
PATENTOVÉ
Cf-Ϊ
Claims (43)
- NÁROKY1. Způsob výroby předproduktové skleněné tabule z temperovaného nebo z netemperovaného substrátu skleněné tabule, která působ! jakožto složka zvyšující rázuvzdornost vrstvené skleněné okenní tabule s alespoň jednou vaznou vrstvou ze syntetické pryskyřice, upravenou ke včlenění do takové vrstvené skleněné okenní tabule, vyznačující se tim, žea) se leptá alespoň jeden povrch skleněného tabulového substrátu za vytvoření panenského povrchu se silanolovými skupinami,b) tento panenský vytvořený povrch se čistí omytím,c) mobilní voda se z čištěného panenského povrchu odstraňuje osušením, přičemž silanolové skupiny zůstávají zachovány ad) nanáší se ochranná vrstva na vysušený povrch, která k povrchu pevně přilne, přičemž je tato ochranná vrstva z plastu, který je přizpůsobem ke kompatibilnímu přilnuti na vaznou mezivrstvu syntetické pryskyřice.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že stupeň leptání (a) zahrnuje leptání alespoň jednoho povrchu skleněného tabulového substrátu k odstranění mikrotrhlinek a k vytvoření panenské povrchové vrstvy, která zahrnuje hydratovanou povrchovou vrstvu mající silanolové skupiny a stupeň (c) zahrnuje odstraňováni mobilní vody z čištěného leptaného povrchu osušením, přičemž hydratovaná povrchová vrstva zůstává zachována.
- 3. Způsob podle nároku 1 až 2,vyznačující se ti m, že zahrnuje přídavně po stupni (d) stupeň zahřívání předproduktové skleněné tabule k upraveni pevnosti předproduktové skleněné tabule za zachování silanolových skupin.
- 4. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím, že se stupně leptání až po tepelné zpracováni provádějí po sobě bez přerušení.
- 5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se sušeni a tepelné zpracováni předproduktová tabule provádějí při teplotě nižší než 200 ’C.
- 6. Způsob podle nároku 3 nebo 4,vyznačující se tím, že se sušeni a tepelné zpracováni předproduktové tabule provádějí při teplotě nižší než 120 ’C.
- 7. Způsob podle nároku 3 až 6,vyznačuj ící se tím, že se sušeni a tepelné zpracováni předproduktové tabule provádějí v prostředí prostém prachu.
- 8. Způsob podle nároku 1 až 7,vyznačující se t i m, že se jako chránící vrstva nanáší polyvinylbutyralová vrstva, polyurethanová vrstva nebo kompozitová vrstva z aminoorganosilanové a polyurethanová vrstvy.
- 9. Způsob podle nároku 1 až 8,vyznačující se tím, že se chránící vrstva nanáší použitím fílmotvorného roztoku na leptaný povrch s výhodou poléváním, nástřikem nebo máčením.
- 10. Způsob podle nároku 1 až 9 , vyznačující se tím, že se chránící vrstva nanáší v tloušťce 0,5 až 50 mikrometrů.
- 11. Způsob podle nároku 1 až 10,vyznačující se tím , že se leptáním odstraňuje vrstva skla o tloušťce 3 až 300 mikrometrů.
- 12. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule sestávající ze skleněné tabule jakožto venkovní tabule, ze spojovací tabule spojené s venkovní tabuli organickou vaznou vrstvou,v yznačuj ící se t í m, že jedna z tabuli je předproduktovou tabuli, vyrobenou způsobem podle nároku 1 až 12 a»chránící vrstva předproduktové skleněné tabule přiliná na jinou tabuli prostřednictvím vazné mezivrstvy, přičemž materiál chránící vrstvy a vazné mezivrstvy navzájem kompatibilně přilínají.
- 13. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule, vyznačuj ící se t i m , že sestává z několika spojovacích tabuli spojených s venkovní tabulí organickými vaznými mezivrstvami, přičemž jednou z vrstev je předproduktová skleněná tabule vyrobená způsobem podle nároku 1 až 12 a chránící vrstva předproduktová skleněné tabule při líná na jinou tabuli prostřednictvím vazné mezivrstvy, přičemž materiál chránící vrstvy a vazné mezivrstvy navzájem kompatibilně při línají.
- 14. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se tím, že chránící vrstva a přiléhající vazná vrstva sestávají z téže syntetické pryskyřice.
- 15. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 11 až 13, vyznačující se tím, že předproduktová skleněná tabule má pevnost v ohybu 600 až 2500 MPa.
- 16. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 až 15, vyznačující se tím, že předproduktová skleněná tabule je tepelně nebo chemicky temperována.
- 17. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 až 16, vyznačující se tim, že předproduktová skleněná tabule je venkovní tabuli okenní tabule, přičemž vnitřní tabuli tvoři organický polymer.
- 18. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 až 16, vyznačující se tím, že sestává ze silikátové skleněné tabule jakožto venkovní tabule, z organické polymerní tabule jako vnitřní tabule a alespoň z jedné mezitabule zahrnující předproduktovou skleněnou tabuli.
- 19. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 až 18, vyznačující se tím, že vnitřní organickou polymerni tabuli je polyakrylátová, polymetakrylátová, polyurethanová, polyesterová nebo polykarbonátová tabule.
- 20. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12, zvláště pro motorová vozidla, vyznačující se tim , že má dvouvrstvovou konstrukci, přičemž předproduktová skleněná tabule je venkovní tabuli a má na leptaném vazném povrchu maximální pevnost v ohybu se zřetelem na vrstvenou okenní tabuli jako celek, přičemž tato pevnost v ohybu je alespoň dvakrát větší než pevnost v ohybu na opačné straně předproduktové skleněné tabule a vazná tabule je vnitřní tabulí, která má oba vazné povrchy a protilehlé vnitřní povrchy máji pevnost v ohybu značně menší než je maximální pevnost v ohybu na leptaném vazném povrchu.
- 21. Rázuvzdorná vrstvená okenni tabule podle nároku 20, vyznačující se tím, že jak vnější tak vnitřní tabule jsou temperovány.
- 22. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 20 nebo 21, vyznačující se tim, že vnější tabule má pevnost v ohybu 800 až 1000 MPa na leptaném vazném povrchu a pevnost v ohybu 300 až 500 MPa ma opačném povrchu.
- 23. Rázuvzdorná vrstvená okenní tabule podle nároku 12 až 22, vyznačující se tim, že chránící vrsva má tloušťku přibližně 20 až 30 mikrometrů a vazná mezivrstva má tloušťku přibližně 1 mm.
- 24. Složka rázuvzdorné vrstvené okenní tabule,v y z n a č uj i c i se t i m, že má leptaný, hydratovaný povrch a chránící vrstvu z plastu pokrývající leptaný povrch, přičemž chránící vrstva je volena tak, aby se vázala na mezivrstvu z plastového materiálu.
- 25. Složka rázuvzdorné vrstvené okenní tabule podle nároku 24, vyznačující se t i*m , že skleněná tabule je chemicky nebo tepelně temperována.
- 26.Složka rázuvzdorné vrstvené okenni tabule podle nároku 24 nebo 25, vyznačující se tím, že chránící vrstva je nanesena ve formě kapaliny a zasuáena.
- 27. Složka rázuvzdorné vrstvené okenni tabule podle nároku 24 až 26, vyznačující se tím, že chránící vrstva je tvořena polyvinyíbutyralovou vrstvou, polyurethanovou vrstvou nebo složenou vrstvou ze silikonu a polyurethanu.
- 28. Složka rázuvzdorné vrstvené okenní tabule podle nároku 24 až 27,vyznačující se tím, že chránící vrstva má tloušťku 5 až 50 mikrometrů.
- 29. Složka rázuvzdorné vrstvené okenní tabule podle nároku 24 až 28,vyznačující se tím, že pevnost v ohybu leptaného, hydratovaného povrchu je 600 až 2500 MPa.
- 30. Vrstvená okenni tabule, vyznačující se tím, že má první vrstvu sestávající ze skleněné tabule mající leptaný, hydratovný povrch a chránící vrstvu plastového materiálu pokrývající leptaný povrch a druhou vrsvu, ke které je první vrstva vázána plastovou mezivrstvou, přičemž materiál mezivrstvy a chránící vrstvy je volen tak, aby se navzájem vázaly.
- 31. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30, vyznačující se tím, že je skleněná tabule chemicky nebo tepelně temperována.
- 32. Vrstvená okenni tabule podle nároku 30 nebo 31, vyznačující se tím , že je chránící vrstva nanesena ve formě kapaliny a zasuáena.
- 33. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 32, v γ značující se tím ,*že je chránící vrstva tvořena polyvinyíbutyralovou vrstvou, polyurethanovou vrstvou nebo složenou vrstvou ze silikonu a polyurethanu.
- 34. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 33, vyznačující se tim, že chránící vrstva má tloušťku 5 až 50 mikrometrů.
- 35. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 34, vyznačující se tím, že pevnost v ohybu leptaného, hydratovaného povrchu je 600 až 2500 MPa.
- 36. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 35, vyznačující se tim, že chránící vrstva a mezivrstva jsou naneseny jakožto oddělené vrstvy.
- 37. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 36, vyznačující se tím, že druhou vrstvou je skleněná vrstva, která je chemicky nebo tepelně zpracována.
- 38. Vrstvená okenni tabule podle nároku 37, v y z n ačujici se tim, že celková tloušťka skla je menší než 4 mm.
- 39. Vrstvená okenni tabule podle nároku 30 až 36, vyznačující se tim, že druhou vrstvou je plastová vrstva ze souboru zahrnujícího polyakrylát, polymetakrylát, polyurethan, polyester a polykarbonét.
- 40. Vrstvená okenni tabule podle nároku 30 až 39, vyznačující se tím, že zahrnuje třetí vrstvu ze skla nebo z plastového materiálu.
- 41. Vrstvená okenni tabule podle nároku 40 , vyznačující se tím, že třetí vrstva je laminována na první vrstvu vaznou mezivrstvou, vázáním na druhou chránící vrstvu pokrývající leptaný povrch první vřstvy.
- 42. Vrstvená okenni tabule podle nároku 40 nebo 41, vyznačující se tim, že má alespoň tři skleněné vrstvy a celková tloušťka skla je 9 až 20 mm.
- 43. Vrstvená okenní tabule podle nároku 30 až 42, v y z n a čující se tím, že se první vrstva do souboru včleňuj za teploty pod 130 ’C, s výhodou pod 120 “C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227050A DE4227050A1 (de) | 1992-08-15 | 1992-08-15 | Verfahren zur Herstellung einer Vorprodukt-Glasscheibe und Verbundscheiben mit verbesserter Impact-Festigkeit, die eine Vorprodukt-Glasscheibe als Bauteil aufweisen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ167793A3 true CZ167793A3 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=6465635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ931677A CZ167793A3 (en) | 1992-08-15 | 1993-08-16 | Shockproof laminated window pane and process for producing thereof |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5468559A (cs) |
| EP (1) | EP0586100A3 (cs) |
| JP (1) | JPH06206740A (cs) |
| CN (1) | CN1083028A (cs) |
| BR (1) | BR9303384A (cs) |
| CZ (1) | CZ167793A3 (cs) |
| DE (1) | DE4227050A1 (cs) |
| PL (1) | PL300086A1 (cs) |
| TW (1) | TW261584B (cs) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2739056B1 (fr) * | 1995-09-21 | 1997-10-24 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete,procede de fabrication de ce vitrage et ut ilisation de ce vitrage comme hublot d'une enceinte du type autocuiseur |
| DE19838901A1 (de) * | 1998-08-27 | 2000-03-09 | O & K Rolltreppen Gmbh | Glasbalustrade für eine Personenförderanlage |
| DE29818858U1 (de) * | 1998-11-27 | 1999-02-18 | Isoclima GmbH, 81377 München | Panzerglasscheibe zur Verwendung als Windschutzscheibe eines Kraftfahrzeugs |
| AUPR336701A0 (en) * | 2001-02-27 | 2001-03-22 | Zurhaar, Armand | Bullet resistant glass panel |
| TWI238444B (en) | 2002-12-10 | 2005-08-21 | Seiko Epson Corp | Method for manufacturing optoelectronic device, optoelectronic device and electronic machine |
| WO2010005715A2 (en) * | 2008-06-16 | 2010-01-14 | The Texas A & M University System | Glass hardening methods and compositions |
| US9157703B2 (en) | 2011-04-01 | 2015-10-13 | Am General Llc | Transparent Armor Structure |
| CN102806726B (zh) * | 2011-05-31 | 2015-03-11 | 洋盟国际股份有限公司 | 塑料与玻璃复合体的成型方法及其成品 |
| US10035331B2 (en) | 2011-06-24 | 2018-07-31 | Corning Incorporated | Light-weight hybrid glass laminates |
| US9616641B2 (en) * | 2011-06-24 | 2017-04-11 | Corning Incorporated | Light-weight hybrid glass laminates |
| CN103042752B (zh) * | 2011-10-15 | 2018-03-02 | 宸鸿科技(厦门)有限公司 | 具有贴合结构的电子装置及其制造方法 |
| WO2013181484A1 (en) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Corning Incorporated | Stiff interlayers for laminated glass structures |
| US10137667B2 (en) * | 2012-06-01 | 2018-11-27 | Corning Incorporated | Glass laminate construction for optimized breakage performance |
| KR102040865B1 (ko) * | 2013-01-03 | 2019-11-06 | 주식회사 케이씨씨 | 내충격성 및 내마모성이 개선된 접합유리 |
| EP3013580A1 (en) * | 2013-06-25 | 2016-05-04 | Corning Incorporated | Ion exchanged glass and resulting articles |
| JP6431069B2 (ja) * | 2013-08-29 | 2018-11-28 | コーニング インコーポレイテッド | 薄いガラスラミネート構造 |
| EP3038826A2 (en) * | 2013-08-30 | 2016-07-06 | Corning Incorporated | Light-weight, high stiffness glass laminate structure |
| US9027293B1 (en) * | 2013-10-18 | 2015-05-12 | Richard Scott | Window covering system |
| RU2567879C1 (ru) * | 2014-08-19 | 2015-11-10 | Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение специальных материалов" | Пулестойкий стеклополимерный композит |
| JP2017021527A (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-26 | 積水化学工業株式会社 | タッチパネル用層間充填材料キット、積層体、及び、積層体の製造方法 |
| KR102368462B1 (ko) * | 2015-08-07 | 2022-03-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 강화 유리의 제조 방법 및 표시 장치의 제조 방법 |
| DE102016001381A1 (de) * | 2016-02-08 | 2017-08-10 | Krd Coatings Gmbh | Verbundscheibe |
| FR3074721B1 (fr) * | 2017-12-13 | 2020-03-27 | Saint-Gobain Glass France | Vitrage feuillete aeronautique a haute resistance a la rupture au choc a l'oiseau |
| EP3709079B1 (en) | 2019-03-14 | 2021-01-13 | Axis AB | A monitoring camera having a compound window |
| JP7729507B1 (ja) * | 2024-05-15 | 2025-08-26 | Ａｇｃ株式会社 | 樹脂層付きガラス板の製造方法、樹脂層付きガラス板、ガラス板、太陽光発電モジュール、太陽光発電モジュールの製造方法 |
| JP7697611B1 (ja) * | 2024-05-15 | 2025-06-24 | Ａｇｃ株式会社 | 樹脂層付きガラス板の製造方法、樹脂層付きガラス板、ガラス板、太陽光発電モジュール、太陽光発電モジュールの製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL214028A (cs) * | ||||
| CH367942A (de) * | 1957-12-11 | 1963-03-15 | Floris Van Tetterode | Verfahren zur Erhöhung der Festigkeit von Tafelglas |
| US3539412A (en) * | 1967-02-20 | 1970-11-10 | Sierracin Corp | Selective temperature lamination of dissimilar composite panels |
| LU56863A1 (cs) * | 1968-09-12 | 1970-03-13 | ||
| US3538415A (en) * | 1969-10-17 | 1970-11-03 | Texas Instruments Inc | Fast battery charger |
| US3718535A (en) * | 1970-03-26 | 1973-02-27 | Sierracin Corp | Preformed self-supporting, flexible and coherent electrically heatable laminar structure and method of manufacture thereof |
| US3816201A (en) * | 1970-03-26 | 1974-06-11 | Sierracin Corp | Laminated structures and method of forming the same |
| GB1359169A (en) * | 1971-05-21 | 1974-07-10 | Glaverbel | Articles incorporating glass sheets |
| GB1359165A (en) * | 1971-05-21 | 1974-07-10 | Glaverbel | Panels incorporating a glass sheet and the manufacture thereof |
| US3916074A (en) * | 1971-09-09 | 1975-10-28 | Dynamit Nobel Ag | Making laminated safety glasses including layers of amorphous polyamides |
| US4121014A (en) * | 1973-03-12 | 1978-10-17 | Ppg Industries, Inc. | Haze-free transparent laminate having a plasticized polyvinyl acetal sheet |
| US4732944A (en) * | 1984-08-17 | 1988-03-22 | Advanced Glass Systems, Inc. | Ionomer resin films |
| US5100452A (en) * | 1990-05-17 | 1992-03-31 | Corning Incorporated | Making glass articles with defect-free surfaces |
-
1992
- 1992-08-15 DE DE4227050A patent/DE4227050A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-04 EP EP93306159A patent/EP0586100A3/en not_active Withdrawn
- 1993-08-13 BR BR939303384A patent/BR9303384A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-08-13 PL PL30008693A patent/PL300086A1/xx unknown
- 1993-08-14 CN CN93109581A patent/CN1083028A/zh active Pending
- 1993-08-16 CZ CZ931677A patent/CZ167793A3/cs unknown
- 1993-08-16 JP JP5202425A patent/JPH06206740A/ja active Pending
- 1993-09-25 TW TW082107901A patent/TW261584B/zh active
-
1994
- 1994-08-15 US US08/290,619 patent/US5468559A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-18 US US08/343,996 patent/US5456372A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1083028A (zh) | 1994-03-02 |
| PL300086A1 (en) | 1994-02-21 |
| EP0586100A2 (en) | 1994-03-09 |
| EP0586100A3 (en) | 1995-05-24 |
| JPH06206740A (ja) | 1994-07-26 |
| BR9303384A (pt) | 1994-03-15 |
| TW261584B (cs) | 1995-11-01 |
| US5468559A (en) | 1995-11-21 |
| US5456372A (en) | 1995-10-10 |
| DE4227050A1 (de) | 1994-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ167793A3 (en) | Shockproof laminated window pane and process for producing thereof | |
| US5766755A (en) | Laminated safety pane for aircraft | |
| EP0285859B1 (en) | Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition | |
| US4925734A (en) | Glazing laminates | |
| US5763089A (en) | Asymmetric glass-plastics safety glass pane | |
| JP3076288B2 (ja) | 改良された航空機用透明材料 | |
| US20170129219A1 (en) | Composite pane composed of a polymeric pane and a glass pane | |
| EP0522405A1 (en) | Composite ophthalmic lenses | |
| JPH0449858B2 (cs) | ||
| EP3150374B1 (en) | Laminated glass | |
| KR20160135280A (ko) | 얇은 내측 판유리를 갖는 적층된 유리 | |
| EP2782753A1 (en) | Strengthened glass and glass laminates having asymmetric impact resistance | |
| US20180194114A1 (en) | Lightweight automotive laminate with high resistance to breakage | |
| US20160229155A1 (en) | Composite pane, composed of a polymeric pane and a glass pane | |
| US20020110693A1 (en) | Glazing unit and method of making the same | |
| EP0320871B1 (en) | Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating | |
| EP3774679B1 (en) | Multipurpose solution for strengthening and surface modification of glass substrates | |
| EP0636471B1 (en) | Method for producing of a laminated glass | |
| US20210370646A1 (en) | Glazing unit comprising a chemically toughened thin glass sheet | |
| JP7440884B2 (ja) | 樹脂ガラス板及びその製造方法 | |
| US20080171210A1 (en) | Method for forming a laminated window that can exhibit a variable level of adhesion | |
| Jandeleit | Glass improvement by combination with plastics | |
| RU2567879C1 (ru) | Пулестойкий стеклополимерный композит | |
| USRE34538E (en) | Glazing laminates | |
| JPS6336945B2 (cs) |