CZ14098A3 - Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu - Google Patents
Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ14098A3 CZ14098A3 CZ1998140A CZ14098A CZ14098A3 CZ 14098 A3 CZ14098 A3 CZ 14098A3 CZ 1998140 A CZ1998140 A CZ 1998140A CZ 14098 A CZ14098 A CZ 14098A CZ 14098 A3 CZ14098 A3 CZ 14098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- polyamide
- copolymer
- polyolefin
- halogenated
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 23
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 18
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229920001896 polybutyrate Polymers 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical class CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- -1 alkyl styrene Chemical compound 0.000 description 6
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCDVYJJVDGHRLO-UHFFFAOYSA-N 2-(1-phenylpentoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CCCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O NCDVYJJVDGHRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- PEJJTUMTZBUFGS-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)P.[Na] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P.[Na] PEJJTUMTZBUFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical group CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical class CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical group BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
hnpaktní modifikátor pro polyamidové kompozice zlepšuje
rázovou houževnatost polyamidu, aniž by nepříznivě ovlivnil
ohybovýmodul kompozice. Je tvořen směsí: a/ halogenovaného
kopolymeruC4 ařCy isomonoolefinu s alkylstyrenem, b/ kaučuku
s polyolefinemze skupiny, kterou tvoří elastomemí polyolefiny,
kiystalicképolyolefiny nebojejich směs, kde hmotnostní poměr
polyolefinuke kaučukujemenší než, nebo se rovná 50 : 50.
Description
Impaktní modifikátor pro polyamidy, obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu
Podstata vynálezu
Vynález se týká nové skupiny impaktních modifikátorů pro polyamidy. Dále pak se vynález týká polyamidových kompozic, obsahujících takové impaktní modiíikátory. Impaktní modifikátor dle tohoto vynálezu obsahuje kaučuk pro obecné použití, halogenovaný kopolymer isomonoolefinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku a alkylstyren.
Dosavadní stav technik?/
Je známo, že polyamidy lze charakterizovat nízkou vrubovou houževnatostí (Izod-ův test). Byly již popsány způsoby zlepšení rázové houževnatosti polyamidů, tak například US pat.spis 4 174·': 35S popisuje tvrzenou multifázovou termoplastickou kompozici, obsahující polyamidovou matrici a druhou fázi, sestávající z polymerních částeček v rozsahu velikostí od 0,01 do 10 mikronů» Druhá fáze - polymer s přímým nebo větveným řetězcem - přilne na polyamidovou pryskyřičnou matrici. Dále pak US pat. spis 4 350 794 popisuje polyamidovou kompozici, připravenou míšením v tavenině polyamidové pryskyřice a halogenbutylové kompozice. Slastomery bez funkčních skupin, ,, jako je kaučuk pro obecné použití, nejsou schopné plnit funkci tvrzených polyamidů, protože nejsou sto vhodným způsobem reagovat s polyamidy tak, aby se docílila optimální velikost dispergovaných částeček se současnou silnou mezipovrchovou vazností»
Stává zde tedy potřeba tvrdit polyamidy použitím elastomeru, jako je právě kaučuk pro obecné použití.
Byly již nalezeny zlepšené tvrzené polyamidové kompozice, využívající směs, obsahující elastomery bez funkčních skupin, jako je právě kaučuk pro obecné použití a halogenovaný kopolymer isomonoolefinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku spolu s p-alkylstyrenem jako impaktní modifikátor.
• 9
Podstata vynálezu
Ve shodě s tímto vynálezem se tedy popisuje směs polymerů, použitelná jako impaktní modifikátor pro polyamidové kompozice, jež obsahuje;
(a) Kopolymer, obsahující halogen na podkladu isomonoolefinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku a p-alkylstyrenu, a (b) elastomer bez funkčních skupin, jako je kaučuk pro obecné použití.
Směs tvoří buď dispergovanou fázi typu jádro/slupka v polyamidové matrici s vnitřním jádrem z elastomerů a vnější slupkou z halogenovaného kopolymerů nebo mísitelnou fázi složek (a) a (b).
Vynález je tedy směrován na kompozice, hodící se pro tvrzení polyamidů.
Impaktní modifikátor dle tohoto vynálezu tvoří dispergované fáze v polyamidové matrici. Jeho morfologie odpovídá typu jádro/slupka, kde vnější slupka obsahuje halogenovaný kopolymer a vnitřní jádro je z kaučuku obecného použití. Průměry částic takových impsktních modifikátorů jsou s výhodou v rozmezí od asi 0,25 do nad 2 mikrony, výhodněji v rozmezí 0,4 až 0,6 mikronů.
Jako elastomery se hodí praskyřice, zahrnující přírodní kaučuk i syntetické kaučuky. Těmi jsou homopolymery nebo kopolymery konjugovaných dienů, zahrnujících polyisopren, styren-butadienové kaučuky a polybutadien, jakož i jejich směsi. Voskozita (Mooney,ML 1 ť 4) při 100°C takových kaučuků se pohybuje obecně mezi asi 20 až asi 150 (Miskozita Mooney, jak se zde používá, odpovídá měření dle ASTM D- 1646).
Přírodní kaučuk k použití dle tohoto vynálezu má s výhodou viskozitu (Mooney, ML 1+4) při 100° C od asi 30 do asi 120, s výhodou od asi-·1 30 do asi 65. Hlavní podíl běžně dostupného přírodního kaučuku je tvořen cis-l,4-polyisoprenovými částmi, které tvoří obvykle 93 až 95 % hmotn. přírodního kaučuku.
Do rozsahu skupiny přírodních kaučuků patří i kaučuky z Kalajska, tedy SMR GV, SMR 5, SMR 10, SMR 20 i jejich směsi.
-3···· «4
Přírodní kaučuk po přidání oleje lze použít pro četné účely. Přírodním kaučukovým podílem může být ,kaučuk jako takový, nebo to může být nemletý kaučuk. Aromatické oleje, nebo nezbarvující cykloparafinické oleje se používají v poměru od 10 přes -25 do 30% hmotnostně.
kluže se rovněž použít pólyisoprenový kaučuk, který co do struktury je v podstatě totožný s přírodním kaučukem. Polyisopren, právě tak jako příiodní kaučuk, může obsahovat všechny cis-polyisopreny s 1,4-adiční strukturou. Může se tedy líši od přírodního kaučuku v množstvích struktur s 1,4 a 1,3-adicí. Kromě póly(cis-l,4-isoprenu) se mohou použít další jiné formy polyisoprenu, tedy trans-1,4- a trans-3,4- o vysoké čistotě,,jakož i ty s poly-l,2-strukturou, jež se získávají ve spojitosti s dalšími třemi strukturami.
Pro obecné účely lze použít místo kaučuku pólybutadien. Polybutadienem, tedy adičním polymersčním produktem, může být 1,4-adiční produkt se strukturou cis-1,4- nebo trans-1,4-. Přítomnost . jednoduché vazby se projeví vinylovou skupinou nebo adicí 1,2-. Obě dvě 1,4-struktury obsahují nenasycenou základní strukturu, zatím vo dva l,2_polybutadieny závěsnou nenasyceností. Viskozita (Mooney) polybutadienového kaučuku za měření při 100°C (ML 1+4) kolísá asi 70, výhodněji mezi asi 45 až asi 65 s výhodou mezi asi 40 až nejvýhodně ji mezi si 50
60.
Pro obecné použití jako kaučuk se dále hodí neopren, známý též pod označením chloropren. Tento kaučuk, založený na 2-chlor-l,3-butadienových jednotkách, je založen v podstatě na lineární sekvenci s převážně trans-l,4-strukturou s malými podíly cis-1,4-, 1,2- a 3,4-polymarování. Struktury trans-1,4- a cis-1,4- mají nenasyceností v základu. Struktury 1,2- a 3,4- často závěsnou nenasycenost. Tyto polymery se převážně připravují emulzním polymerováním za přítomnosti volných radikálůo
Dále se mohou použít nitrilové kaučuky, nahodilé emulzní polymery butadienu a nitrilu kyseliny akrylové, jsou dobře známé a podíl uvedeného nitrilu kyseliny akrylová činí od asi 15 do asi 60% hmotnostně0
-4Dále se může použít ve funkci kaučuku pro obecné účely styren-butadienový kaučuk. Kopolymery tohoto druhu jsou odborníkům dobře známé, obsahují jednotky styrenu, jakož i jednotky kteréhokoli ze tří butadienů (cis-1,4-, trans-1,4 a 1,2nebo vinyl). Takové kopolymery styrenu a butadienu mohou být jvk nahodile rozptýlenými Či dispergovanými směsi obou dvou monomerů či blokovými kopolymery. Typicky obsahuje styren-butadienový kopolymer od asi 10 do asi 90, s výhodou od asi 30 do asi 70 % hmotn.konjugováného dienu,
Butylkaučuk, použitelný dle tohoto vynálezu se týká vulkanizovatelného kaučukového kopothymeru, obsahujícího hmotnostně od asi 85 do 99,5% kombinace oleginů se čtyřmi až osmi atomy uhlíku. Kopolymery tohoto druhu i jejich příprava jsou na tomto úseku dobře známéo
Butyl-kaučuk obsahuje s výhodou od asi 95 do 99,5% hmotn. isobutylenu. Výhodná hodnota viskozity (Mooney) butyl-kaučuku k použití dle tohoto vynálezu, měřená při 125° C (ML 1+4) je v rozsahu od asi 20 do asi 80, výhodněji od asi 25 do asi 55 a nejvýhodněji od asi 30 do asi 50.
Konjugovanými dieny jsou s výhodou butadien a isopren. Butylkaučuky tohoto druhu mohou být dále halogenovaný použitím běžně známých postupů. Halogenovaný kopolymer má obsahovat s výhodou nejméně hmotnostně asi 0,5% kombinace halogenů, ne vsak více než 1 atom chloru či 3 atomy bromu na jednu dvojnou vazbu, původně přítomnou v originálním kopolymeru. Obsahuje tedy s výhodou od asi 0,5 dp asi 2% hmotn.chloru a od asi 0,5 do asi 5 % hmotn.bromu. Nejvýhodněji obsahuje od asi 1,0 do asi 1,5 % hmotn.chloru a od asi 1,0 do asi 2,5 % hmotn.bromu. Halogenovaný isobutylen-isoprenový kopolymer jako kaučuk může také obsahovat ve struktuře více než jeden z halogenů, například tedy chlor i brom<,
Pokud se kaučuku obecného použití dle tohoto vynálezu použijí, pak vhodné hmotnostní rozpětí od asi 100 ku 1 až 1 ku 100 je přijatelné. Lze použít více než dva takové kaučuky.
Pokud se halogenovaného kopolymeru týká, pak tedy slupku • o
-5impaktního modifikátoru dle tohoto vynálezu tvoří halogenovaný kopolymer isoolefinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku a alkylstyrenu. Ve směsi dle tohoto vynálezu jsou použitelnými složkami kopolymery, obsahující halogen, isomonoolcfinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku a alkylstyrenu. Obsah vhodného halogenovaného kopolymeru se pohybuje v rozmezí od asi 0,5 do asi 20% hmotn., s výhodou od asi 1 do asi 20% hmotn, nsjvýhodněji od asi 2,0 do asi 20% hmotn, přepočteno na alkylstyrenovou jednotku. Obsah halogenu v kopolymeru může kolísat od asi 0 do asi 7,5% hmotn., s výhodou od asi 0,1 do asi 7,5 % hmotn.
Viskozita Mooney při 125° C (ML 1 + 8) takových halogenovaných kopolymerů se pohybuje typicky v rozmezí oo asi 20 do asi s výhodou od asi 25 do 45 a nejvýhodněji od asi 30 do asi 35.
Takové halogenované kopolymery dle stanovení gelovou permeační chromátografií (GPC) se vyznačují úzkou distribucí molekulárních hmotností a v podstatě hemogenní distribucí, jinak řečeno kompoziční jednotností. Takové kopolymery obsahují alkylstyrenove jednotky obecného vzorce
Lf>
kde každý ze symbolů R znamená vzájemně nezávisle vodík, alkylovou skupinu s výhodou s jedním až pěti atomy uhlíku, primární halogenalkylovou skupinu nebo sekundární halogenalkylovou skupinu vždy s jedním až pěti atomy uhlíku, i jejich směsi, a X znamená chlor, brom nebo jejich směsi. Příprava takových polymerů je známa, viz US Pat.spis 5 162 445. S výhodou je isomonoolefinem isobutylen a alkylstyrenem halogenovaný methylstyren s tím, že halogenem je brom a jako zvláště výhodný isorner lze uvést para.
-6issi vooy a suší. Nejméně
Halogenovaný kopolymer k použití dle tohoto vynálezu se připravuje halogenbváním isobutylen-alkylstyrenového kopolymeru za použití bromu v roztoku normálního alka nu, například hexanu či heptanu za použití iniciátoru typu bis-azo, například AIBN nebo VÁZO 52, tedy 2,2-azobis-2,4dimethylpentannitrilu za teploty asi 55 až 80°C po dobu, jež může kolísai; od asi 4,5 do asi 30 minut; následuje alkalické propláchnutí. Získaný kopolymer se potom promývá v alkalicky modifikované vodě, po promytí isopropylalkoholu se izoluje, stabilizuje asi 95% hmotn. takto připraveného halogenovaného kopolymeru k použití dle tohoto vynálezu obsahuje halogenované alkylstyrenové jednotky do asi 10% hmotn», s výhodou do asi 7% hmotn z celkového průměrného obsahu alkylstyrenových jednotek v celé kompozici a s výhodou nejméně 97% hmotn. kopolymerního produktu obsahuje ajkylstyrenové jednotky v rozsahu asi 10% hmotn, s výhodou 7 % hmotn z celkového prům-s-rného obsahu alkylstyrenu a celé kompozici.
Substituování Části elastomerů bez funkčních jednotek. Elastomer bez funkcí může být dle tohoto vynálezu částečně substituován, tedy nahrazen anorganickým plnivem, jež je schopno minimalizovat snížení modulu a teplotu zborcení matrice polyamidu vlivem tepla. Taková plniva zahrnují karborafin, uhlíkatá vlákna, skleněná vlákna, amorfní oxid křemičitý, azbest, křemičitan vápenatý, křemičitan hlinitý, uhličitan horečnatý, uhličitan vápenatý, ' , kaolin, křídu, talek, křemen, slídu, živec atd,
Impaktní modifikátory dle tohoto vynálezu mohou obsahovat mezi 85 až 32,5% hmotn. halogenovaného kopolymeru o 15 až 65,5 % hmotn. kaučuku obecného použití, s výhodou pak asi 75 až 40% hmotn.halogenovaného kopolymeru a 25 až 60% hmotn. kaučuku obecného použití, nejvýhodněji 65 až 30% hmotn. kopolymeru a 33 až 70 % hmotn. elastomerů. ( Použije-li se případně polyolefin, pak vzájemná relativní množství kombinace kaučuku obecného použití a halogenovaného kopolymeru se shodují b údaji, uvedenými pro kaučuk obecného použití).
Impaktní modifikátory dle tohoto vynálezu se mohou připravovat míšením halogenovaného kopolymeru s kaučukem obecného
-7» 0 ·
...... 'Nepoužití (as případným polyolefinem) v míchčce s vysokými střižními silami, jako je dvouválcový mlýn, míchačka typu banbury” a vytlačovací zařízení se dvěma šrouby, to za vzniku základní hmoty.
Při použití míchacího zařízení se halogenovaný kopolymer nejprve mastikuje, dále se přidá kaučuk obecného použití a případně polyolefin a všechny složky se promíchávají 5 až 10 minut,,než se směs vypustí. Pokud je spolu s kaučukem obecného použití použit polyolefin, pak se mícháni provádí nejlépe za teplhty nad teplotou tání polyolefinu. Po ochlazení vypuštěné směsi ce tato semele a rozdrtí do formy tabletek.
Pokud se použije vytlačovací zařízení se dvěma šroubovicemi, pak se halogenovaný kopolymer nejprve rozdrtí do formy malých tabletek. Dále se halogenovaný kopolymer smísí za sucha s kaučukem obecného použití (a případným polyolefinem), a za sucha promíchané tabletky se vedou do hrdla přívodu předehřátého vytlačovacího zařízení se dvěma šroubovicemi. Vytlačený provazec se potom ochladí ve vodní lázni a upraví se na požadovanou velikost tabletek. Základní dávka se s výhodou předem vysuší, aby se vyloučila povrchová vlhkost před směšováním s polyamidem.
Z morfologické analysy impaktního modifikátoru dle tohoto vynálezu plyne, že se jedná o dispergovanou fázi kaučuku obecného použití typu jádro/slupka, který tvoří (spolu s případným polyolefinem) jádro impaktního modifikátoru. Halogenovaný kopolymer pak obalí vnitřní jádro, čímž vytvoří vnější slupku modifikáioru. Morfologie impaktního modifikátoru dle tohoto by nálezu vzniká in šitu. Takovými modifikátory vznikají vyztužené polyamidy s vysokou rázovou houževnatostí při Izodově zkoušce.
Dále pak vzájemná reakce halogenovaného kopolymeru ve vnější slupce s polyamidem brání tomu, aby impaktní modifikátor se dostal na povrch polyamidu.
Polyamidy dle tohoto vynálezu zahrnují krystalické či pryskyřičné pevné polymery o vysoké molekulární hmotnosti, čítaje v to kopolymery a terpolymery s opakujícími se polyamidovými jednotkami v polymerním řetězci. S výhodou se jako polyamid dle tohoto vynálezu použije semikrystalická nebo amorfní
-8pryskyřice o mol.hmotnosti nejméně 5000, jež se běžně označuje výrazem nylon. Z forem nylonu jsou vhodné' jak forma tvořící vlákna, tak i tvarovatelná hmota. Jako příklady takových polyamidu lze uvést polykaprolaktam (nylon-β), polylauryllaktam (nylon 12), polyhexamethylenadipamid (nylon 6,6), polyhexamethylen-azelamid (nylon 6,9), polyhexamethylensebakamid (nylon 6,10), polyhexamethylenisoftalamid (nylon 6, IP), a kondenzační produkt ll-aminoundek«nové kyseliny (nylon-ll), částečně aromatické polyamidy, vzniklé póly kondenzováním m-xylendiaminu s kyselinou adipovou, jako jsou polyamidy teto struktury:
H-(NH-C
-GHgNHCO-C^Hg-COO)β-Η
Polyamid k užití dle tohoto vynálezu se může dále připravovat kopólyměrováním dvou výše uvedených polymerů nebo terpolymerováním výše uvedených polymerů nebo jejich složek, například kopolymeru s kyseliny adipové, isoftalové a hexame thy le ndiaminu.
Další příklady polyamidů jsou popsány v Kirk-Othmer, Bncyclopedia of Chemical Technology, sv.10, str.919 a Bncyclopedia of Polymer Science and Technology, sv.10, 392-414.
Při praktickém provádění postupu dle tohoto vynálezu se s výhodou používají běžně dostupné termoplastické materiály,/zvláště tyns teplotou meknutí či teplotou tání mezi 160 až 275 °C.
Hmotnostní poměr impaktního modifikátoru k polyamidu v polyamidové kompozici činí méně než 40 : 60, s výhodou méně než 30 : 70 a nejvýhodněji méně než 20 : 80. Impaktní modifikátor lze mísit s polyamidem v tavenině. S výhodou se polyamid uvede do tabletkované formy a suší se před smícháváním s impaktním modifikátorem. Při zvláště výhodném provádění se polyamid a impaktní modifikátor mísejí ve vystlačovacím zařízení se dvěma šroubovicemi, vytlačené provazce se po ochlazení drtí v tabletovacím zařízení.
• · · · » ♦ © < ► · · · • · · · I • · 1 • © · ·
Polyamidové kompozice dle tohoto vynálezu lze dále modifikovat přidáním jedné či více z obvyklých přísad, jako jsou stabilizátory nebo inhibitory oxidování, látky zabraňující odbourání teplem či ultrafialovým zářením, kluzná činidla a látky, usnadňující uvolnění po tavení, bsrviva, zahrnující vlastní barv?/ a pigmenty, plniva formy vláknité ěi členěné, látky zesilující, činidla nukleační, plastifikátory, látky napomáhající při vlastním zpracovávání atd.
Stabilizátory lze zapracovávat do kompozice v kterémkoli stupni přípravy polyamidové kompozice. S výhodou se však stabilizátory přidávají brzy, aby se předešlo iniciování degradace předtím, než je kompozice chráněna. Takové stabilizátory musí být nutně kompatibilní s kompozicí.
Oxidační a tepelné stabilizátor?/, použitelné v materiálech dle tohoto vynálezu, zahrnují ty, které se obecně používají pro adiční polymery. Zahrnují například až do 1 % hmotn., přepočteno na hmotnost polyamidové kompozice, některý z halogenidů I.skupiny, jako jsou halQgenidy sodné, draselné, lithné a měďné, například tedy chloridy, bromidy a jodidy, stericky bráněné fenoly, látky ze skupiny hydrochinonu, a různé substituované látky výše uvedených-i jejich kombinace.
Do adičních polymerů se mohou přidávat zcela obecně stabilizátory před účinky ultrafialového záření, a to až do 2,0 % hmotn., přepočteno na hmotnost polyamidové kompozice.
Jako příklady takových ochranných látek lze uvést různé substituované deriváty resorcinolu, estery salicylové kyseliny, látky ze skupiny benzotriazolů, benzofenonů a pod.
Mohou být přidána do kompozice kluzná činidla a látky, uvolňující taveninu, a to například až do 1,0 % hmotn,, přepočteno na hmotnost polyamidové kompozice, s jsou to kyselina stearová, stearylalkohol a stearylamidy,, organická barvivé, třeba nigrosin, atd.. pigmenty, třeba oxid titaničitý, sirník ksdemnatý, sirník/selenid kademnatý, ftalocyaniny, ultramarínová modř, aktivní uhlí atd. lze přidat až do 50%, přepočteno na hmotnost kompozice, vláknité nebo členěné plnivo a zesilující činidlo, jako jsou uhlíkatá vlákna, skleněná vlákna, amorfní oxid kře♦ · · · · · ·· ··
mičitý, azbest, křemičitan vápenatý Si hlinitý, uvličitan vápenatý nebo horečnatý, kaolin, křída, talek, práškovaný křemen, slída Si živec, dále nukleační činidla, jako je talek, fluorid vápenatý, fenylfosfinan sodný, oxid hlinitý, a jemně rozdrcený pólytetrafluorethylen, z plastifikátorů až do 20%, přepočteno na hmotnost kompozice, například dioktylester či dibenzylester kyseliny ftalové, butyl-benzylester kyseliny ftalové, uhlovodíkové,oleje, N-n-butylbenzensulfonamid, o- a p-toluensthylsulfonamidy atd. Zbarvující činidla (barvy a pigmenty) mohou být zde obsaženy v množstvích až asi do 5,0 % hmotn., přepočteno na hmotnost polyamidové kompozice
Pří kls dy?.. pr oy e d e ní vy nálezu^
V dále uvedených příkladech, bez jakéhokoli omezování rozsahu, jsou srovnávací údaje, blíže osvětlující rysy tohoto vynálezu. Všechny údaje v částech či dílech jsou míněny hmotnostně, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Vlastnosti a data testů, jak jsou dále uváděny, byly pořízeny takto:
Viskosita (Mooney) toho či onoho kopolymeru byla měřena ve shodě s ASTM D 1646-ML (1+8), 125 °C.
Izodova rázová zkouška byla prováděna takto:
Připravené vzorky byly skladovány před testováním a plechovkách. Výše uvedený test (1TI) byl proveden dle ASTM D256 za teploty místnosti, tedy 20 °C, při 0 °G a při -20 °C. To za použití Wiedemannova kyvadlového testovacího zařízení. Byly uvedeny průměrné hodnoty 2 nejméně pěti vzorků. Při testech za teploty 0 °C a -20 °C byl?/ vzorky ponořeny do směsi isopropylalkoholu a pevného oxidu uhličitého k úpravě nutné požadované teploty. Teplotní rovnováha se ustaví dle našeho předpokladu za 10 minut po ponoření. Vzorky byly pak přeneseny do testovacího zařízení a ihned testovány. Celý postup vyžadoval méně než 10 sekund, takže výkyv teploty byl zanedbatelný.
Jednotlivé komponenty, jak byly použity v příkladech a a demonstračních příkladech, jsou tyto:
—//-χ-
Tm
EXXPRO A je halogenovaný kopolymer p-methylstyrenu a isobutylenu, obsahující 4,7 % hmotn. p-methylstyrenu a 95,3 % hmotn. isobutylenu, navíc s obsahem 0,35 % hmotn. bromu (po změření fluorescencí X-paprsků). Viskozita (Mooney) =
30.
EXXPRO®'^ B je halogenovaný kopolymer p-methylstyrenu a isobutylenu s obsahem 5,0 % hmotn. p-methylstyrenu a 95,0 % hmotn.isobutylenu, který dále obsahuje 1,2 % hmotn.bromu (dle změření fluorescencí X-paprsků). Viskozita (Mooney) 35, produkt je?běžně dostupný (Exxon Chem.Company jako EMDX-89-l)r
HR SMR 1, of Malaysia)·
PA-6 j e Allied Signál, přírodní kaučuk (The Natural Rubber Association polyamid-6 ve formě tabletek (CAPRON 8209 P, lne). Irganox B-215, antioxidační látka (CibaGeigy).
ZnO, dostupný jako PROTOX 169 (The Zinc Corp of America).
Příklady
Příklady dle tohoto vynálezu se zahrnutím kontrolních, jsou shrnuty vtabulcel.
Demonstrační příklad A: nemodifikovaný polyamid-6 (PA-6) s nízkou hodnotou Izodovy rázové zkoušky za všech uvedených tří teplot. Toto byla kontrolní zlouška.
Demonstrační příklad B je binární směs PA-6 a kopolymerů isobutylenu s kopolymerovaným p-methylstyrenm (XP~50). XP-50 bez benzylbromidových funkčních skupin vede k malému zvýšení hodnoty Izodovy rázové zkoušky ve srovnání s PA 6. Demonstrační příklad B je rovněž kontrolní a nepřesatavuje kompozici dle tohoto vynálezu. Podobně jako XP-50 použití kaučuku obecného použití při tomto vynálezu - je-li tato látka použita samotná co taková -nezvyšuje hodnotu Izodovy rázové zkoušky ve srovnání s PA-6.
Demonstrační příklady C a D: PA-6, modifikovaný přidáním EXXPRO-A a B v tom kterém případě. Obě příměsy jsou velmi účinnými tužidly pro PA-6.
-yfDemonstrační příklady Ξ až L jsou komposice dle tohoto vynálezu.
Demonstrační příklady S a P: PA-6, modifikovaný předsměsí
EXXPRO a XP-50 v poměrech, uvedených vtabulcel.
Ačkoliv XP-50 se neprojevuje účinností jako tužidlo pro
PA-6, předsměs BXXPRO-B s XP-50 v poměru 50/50 a 70/30 je v obou případech, účinným tužidlem pro PA-6, jak patrno z tabulkyl. To je doloženým klíčovým bodem tohoto vynálezu. EXXPRO lze kombinovat s polymerem, který není účinný jako tužidlo PA-6, aniž by ztratil svoji účinnost jako tužidlo PA-6.
Demonstrační příklad G: PA-6, modifikovaný předsměsí EXXPRO-A a přírodní kaučuk. Zde znovu předsmčs je účinná při tužení PA-6, zatím co přírodní kaučuk sám jako takový nikoli. Liorfologická studie pomocí transmisního elektronového mikroskopu dokázala, že předsměs EXXPRO a přírodního kaučuku vytváří morfologii jádro/slupka v matrici PA-6 s EXXPRO ve slupce, obklopující jádro přírodního kaučuku. Průměrná velikost částeček předsměsi je asi tatáž, jako při dispergování fáze EXXPRO v PA-6.
Struktura jádro/slupka, vzniklá in šitu, vysvětluje účinnost kombinace EXXPRO/přírodní kaučuk při tužení PA-6.
Demonstrační příklad H: PA»6, modifikovaný předsměsí BXXPRO-B a pólybutadienový© kaučukem. Podobně jako v dem.příkladu G je předsměs EXXPRO-B a pólybutadienového kaučuku účinná při tužení PA 6, ačkoliv pólybutadienový kaučuk při použití jako takový účinným není.
Demonstrační příklady I, J a K: PA-6, modifikovaný předsměsí EXXPRO styren-butadienovým kaučukem (SBR), butylkaučukem a pólyisobutylenem. Všechny 3 předsměsi jsou účinnými látkami při tužení PA-6, ačkoliv SBR, butylk učuk a polyisobutylen nejsou účinnými látkami při tužení PA-6 a použití jako takové,
Demonstrační příklad L: PA-6, modifikovaný předsměsí EXXPRO, iroprenovým kaučukem a talkem. Znovu předsměs je účinná při tužení PA-6, ačkoliv isoproneový kaučuk co takový nikoli. Navíc přidání tallcu do této keBSf^tóatíWgSr^fkSJtgělifttuhosti (modul), ečkoliv
Izod ovs ráaottfena»je opačně ovlivněna.
A PARTNER! '
120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika
JUDr. Petr KALENSKY advokát • ·
H
CO
Λ1 rri
PAC/EXXPRO/GPR
• · 4 · ·
4 4
| μ | 'μ | ||||||||||||||||||||||
| μ | μ | μ | ιη | ω | ΜΟ | μ | Ο | ||||||||||||||||
| * | Μ | * | Μ | Λ | μ | Μ | © | ||||||||||||||||
| ο | μ | μ | μ | Γ~1 | r-í | ο | μ | μ | Ρ» | ||||||||||||||
| μ | μ | μ | ο | ||||||||||||||||||||
| μ | ο | a | |||||||||||||||||||||
| μ | μ | μ | m | <0 | ο | ||||||||||||||||||
| * | α | * | Α | μ | ο | Ρ | |||||||||||||||||
| Ο | μ | μ | ύλ./ | μ | Α | ω | Α | μ | μ | ||||||||||||||
| μ | ι—1 | μ | MQ | μ | ω | Φ | |||||||||||||||||
| μ | Ο | μ | μ | © | |||||||||||||||||||
| ι™1 | μ | ||||||||||||||||||||||
| Ο | Α | μ | CM | μ | μ | μ | Λ | ||||||||||||||||
| μ | α | * | Α | Α | Α | ΜΟ | a | ||||||||||||||||
| Ο | μ | μ | ω | CM | CM | Ο | μ | •q- | © | ||||||||||||||
| •3 | :μ | μ | μ | μ | α | ||||||||||||||||||
| μ | μ | CM | <· | ο | |||||||||||||||||||
| * | ·*. | μ | μ | μ | Α | ίπ | |||||||||||||||||
| μ | μ | α | Α | Α | μ | μ | μ | ||||||||||||||||
| ο | μ | μ | μ | μ | μ | μ | μ | ||||||||||||||||
| Η | ο | μ | ΜΟ | μ | © | ||||||||||||||||||
| : | μ | μ | μ | μ | μ | μ | |||||||||||||||||
| * | . | μ | μ | μ | Α | μ | |||||||||||||||||
| Ο | r^_ | μ | ·. | Α | Α | ΜΟ | ΜΟ | μ | Α | ||||||||||||||
| μ | μ | <· | μ | μ | μ | -Ρ | |||||||||||||||||
| h—4 Η-Η | Ο | μ | μ | μ | φ | ||||||||||||||||||
| μ | μ | a | |||||||||||||||||||||
| μ | μ | ο | «μ- | Α | ι | ||||||||||||||||||
| Η | Α | α | α | Ο | μ | μ | •q- | ||||||||||||||||
| ο | μ | μ | μ | ΙΓι | 'tf- | μ | |||||||||||||||||
| Ο | ο | μ | μ | ι—1 | μ | μ | a | ||||||||||||||||
| μ | μ | κμ | |||||||||||||||||||||
| μ | μ | Ο | μ | μ. | Α | α | |||||||||||||||||
| * | *. | α | Α | Α | μ | μ | C | ||||||||||||||||
| ο | μ | μ | Ο | μ | μ | μ | μ | > | |||||||||||||||
| μ | ο | 1—I | μ | μ | μ | MD | ο | ||||||||||||||||
| μ | © | ||||||||||||||||||||||
| μ | μ | μ | ο | <- | μ | φ | |||||||||||||||||
| Α | κ | α | Α | Α | Α | a | |||||||||||||||||
| ο | CM | CM | μ | μ | μ | μ | μ | μ | μ | ||||||||||||||
| μ | ο | μ | μ | μ | μ | μ | μ | μ | |||||||||||||||
| μ | μ | ο | |||||||||||||||||||||
| μ | ο | μ | ΜΟ | Ρ. | |||||||||||||||||||
| Α | Α | Α | Α | ο | |||||||||||||||||||
| ο | μ | Ο | μ | μ | μ | μ | Μ3 | ||||||||||||||||
| η | ο | CM | μ | I—i | =q- | ΜΟ | |||||||||||||||||
| μ | μ | μ | Ο | μ | μ | © | |||||||||||||||||
| Α | Α | Α | Α | © | |||||||||||||||||||
| ο | μ | μ | Ά | μ | μ | μ | μ | α | |||||||||||||||
| ο | ο | CM | μ | ι—ϊ | μ | <· | φ | ||||||||||||||||
| μ | μ | μ | |||||||||||||||||||||
| Ά | ω | μ | Ο | μ | |||||||||||||||||||
| Α | Α | Α | Α | -Ρ | |||||||||||||||||||
| ο | μ | μ | Ο | μ | ω | μ | μ | © | |||||||||||||||
| Μ | ο | CM | μ | μ | μ | ||||||||||||||||||
| μ | μ | ο | |||||||||||||||||||||
| :—1 | μ | C0 | ο | Ή | |||||||||||||||||||
| ο | Α | Α | Α | Α | |||||||||||||||||||
| <; | ο | μ | Ο | Ο | μ | Ο | μ | Α | |||||||||||||||
| μ | ω | μ | μ | Φ | |||||||||||||||||||
| μ | μ | a | |||||||||||||||||||||
| • | ο | μ | |||||||||||||||||||||
| Cl | ω | ο | ο | μ | |||||||||||||||||||
| -Ρ | ο | Μ | ο | ο | © | ο | |||||||||||||||||
| © | ο | CM | CM | 0J | μ | α | & | ||||||||||||||||
| S | μ | μ | Ο | ω | μ | ω | |||||||||||||||||
| ο | μ | μμ | I | μ | © | ο | μ | φ | |||||||||||||||
| Η | μ | CM | Í4 | μ | ο | μ | co | © | C0 | © | 03 | ο | ο | μ | •μ | ||||||||
| μ | ο | μ | •μΟ | μ | ω | £3 | I | μ | μ | I | P-í | ο | ο | ο | 5 | ί> | >.-.ο θ'. | ||||||
| μ | 03 | CM | μ | ·<; | Μ | Α | ω | μ | CM | CQ | Α | ω | μ | ο | ο | μ | Ο | ||||||
| χ | Λ4 | ακ | I | ΙΡι | S ρμ | Τ3 | μ | ♦a | μ | μ | ο | ρ | μ | μ | |||||||||
| ο | Ί- | ** Λ | ο | μ | ο | Α | © | ω | α | > | © | μ | > | I | a | rn | ω | I | |||||
| μ | Λ | Ο | μ | α | μ | Ρ=3 | CQ | μ | μ | μ | »© | I | δ | ο | Ρ4 | ||||||||
| Μθ | μ | μ | Ο | μ Pq | α | Ρ-ϊ | a | 0) | μ | Κ | £3 | © | Μ | ||||||||||
| Ή i | 1 | ι | Μ | Η | Λ | α | μ | μ | μ | Α | μ | ο | α; | Ρ- | >Ν | ||||||||
| <4 | μ | Η | Η | g | μ | μ | © | Η | © | Ν | μ | ω | © | μ | |||||||||
| μ 1 | μ | Μ | μ | pq | μ | μ | μ | μ | Η1 | μ | Η | ΕΜ | μ | μ | V— |
py
Claims (8)
- PATENTOVN A R OKY1. Impaktní modifikátor pro polyamidovou komppzici, obsahující snes:a) halogenovaný kopolymer isomonoolefinu se čtyřmi až sedmi atomy uhlíku a alkylstyrenu,b) kaučuk obecného použití a polyolefin ze skupiny, kterou tvoří elastomerní polyolefiny, krystalické polyolefiny nebo jejich směs, kde hmotnostní poměr polyolefinu ke kaučuku obecného použití je menší než, nebo se rovná 50 : 50.
- 2 o Polyamidová kompozice se zvýšenou odolností proti nárazu, obsahujícía) polyamid,b) halogenovaný kopolymer isomonoolefinu se čtyřmi až sedni atomy uhlíku a alkylstyren, ac) kaučuk obecného použití.
- 3. Polyamidová, kompozice podle nároku 2, kde kaučukem obecného použití v uvedeném impaktním modifikátoru je přírodní kaučuk nebo syntetická pryskyřice.
- 4. Polyamidová kompozice podle nároku 2, kde použitým polyamidem je látka ze skupiny, zahrnující nylon-6 a nylon-6,6
- 5. Polyamidová kompozice podle nároku 2, kde isomonoolefinem halogenovaného kopolymeru je isobutylen a halogenovaným alkylstyrenem je p-halogenmethylstyren.
- 6 o Polyamidová kompozice podle nároku 2, kde impaktní modifikátor dále obsahuje polyolefin ze skupiny, kterou tvo ří elastomerní polyolefin, krystalický polyolefin nebo jejich směsi, kde hmotnostní poměr polyolefinu ke kaučuku obecného použití činí méně než 50 : 50.
- 7« Polyamidová kompozice podle nároku 3, kde syntetická pryskyřice je zvolena ze skupiny, kterou tvoří polybu-tir·· · ta dien, polyisopren, kopolymer styrenu a konjugovaného dienu, nitril-kauouk, butyl-kaučuk a polychloropren.
- 8. Způsob přípravy impaktního modifikovaného polyamidu, vyznačující se tím, že se smíchá navzájem polyamid a impaktní modifikátor dle nároku 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ1998140A CZ14098A3 (cs) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ1998140A CZ14098A3 (cs) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ14098A3 true CZ14098A3 (cs) | 2000-02-16 |
Family
ID=5461281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998140A CZ14098A3 (cs) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ14098A3 (cs) |
-
1996
- 1996-07-10 CZ CZ1998140A patent/CZ14098A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5681899A (en) | Impact modifier for polyamides containing an elastomer and a halogenated isoolefin copolymer7 | |
| US6843292B2 (en) | Thermoplastic blend | |
| US6346571B1 (en) | Thermoplastic blend containing engineering resin | |
| EP1945714B1 (en) | Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same | |
| JP3464042B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US5453465A (en) | Process for preparing thermoplastic compositions | |
| CA2353614A1 (en) | Thermoplastic rubber composition | |
| JPH02214773A (ja) | 多相組成物及びその製法 | |
| CA2089179C (en) | Tire sidewall composition | |
| US20180208756A1 (en) | Rubber Formulation with Enhanced Flex fatigued resistance | |
| EP0650414A1 (en) | Improved tire sidewall composition | |
| JPH05262930A (ja) | ポリオレフィン系組成物 | |
| CZ14098A3 (cs) | Impaktní modifikátor pro polyamidy obsahující elastomer a kopolymer halogenovaného isoolefinu | |
| JP5095093B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法およびそれにより得られるゴム組成物 | |
| JPH0527655B2 (cs) | ||
| JPH11240995A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH10265666A (ja) | ポリアミド樹脂組成物、これを用いてなるセルフタップ性を有する部品 | |
| MXPA98000465A (en) | Modifier of impact for polyamidas containing a elastomer and a copolymer of isoolefina han | |
| JP2542147B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3480022B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| CA2048462C (en) | Thermoplastic compositions | |
| EP0363479A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2002293995A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2000256508A (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| MXPA02012383A (es) | Mezcla fisica termoplastica |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |