CZ137395A3 - Beta-crystalline triclonal form of 2,2',2''-nitrilo/triethyl-tris- (3,3', 5,5'-tetratert.-butyl-1,1' - biphenyl-2,2'-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material - Google Patents

Beta-crystalline triclonal form of 2,2',2''-nitrilo/triethyl-tris- (3,3', 5,5'-tetratert.-butyl-1,1' - biphenyl-2,2'-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material Download PDF

Info

Publication number
CZ137395A3
CZ137395A3 CZ951373A CZ137395A CZ137395A3 CZ 137395 A3 CZ137395 A3 CZ 137395A3 CZ 951373 A CZ951373 A CZ 951373A CZ 137395 A CZ137395 A CZ 137395A CZ 137395 A3 CZ137395 A3 CZ 137395A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
butyl
tert
beta
xylene
mixture
Prior art date
Application number
CZ951373A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen D Pastor
Sai P Shum
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ137395A3 publication Critical patent/CZ137395A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

(57) Popisuje se beta-krystalická modifikace 2,2 , 2 - nitrilo' triethyí-tris (3,3* , 5,5 ’-tetraíerc.butyl- I,Γ-bifenyl- 2,2’diyl) fosfitu|, způsob výroby této modifikace, a její použití ke stabilizaci organických materiálů proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem inkukovanému odbourávání.
I
Trojklonná beta-krystalická forma 2,2',2''-nitrilo[triethyl-
-tris(3, 3', 5, 5'-tetraterc.bu tyl-1, 1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfi-
í tu], způscb její výroby, její použití, a její směsi s
-S, organickým materiálem
Oblast techniky
Vynález se týká nové krystalické modifikace (formy) 2,2',2''-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,l'-bifenvl-2,2'-diyI)fosfitu], způsobu přípravy této modifikace a jejího použití k stabilizaci organických materiálů proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbouráváni.
Dosavadní stav techniky
2,2', 2''-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butvl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit] je sloučenina vzorce I
Tato sloučenina' vžorCe 1' je vhodná jako stabilizátor působící při zpracovávání pro organické materiály, jak je uvedeno v US-A-4 318 345 a US-A-4 374 219. Sloučenina vzorce
I je popsána jako bílý prášek s teplotou tání 121 - 134 °C. Tento práškový produkt má nedostatky pokud jde o manipulaci a zdánlivou hustotu, vykazuje špatnou sypkost, měřitelnost, stabilitu při skladování a stabilitu proti hydrolýze.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že sloučeninu vzorce I lze získat v různých krystalických modifikacích jako čisté krystalické částice, které vykazují přijatelné vlastnosti pokud jde o manipulaci, zdánlivou hustotu, sypkost, měřitelnost, stabilitu při skladování a stabilitu proti hydrolýze.
Nové modifikace se vyznačuje trojklonnou krystalickou formou, táním v rozmezí 200 - 207 ec, jak se stanoví teplotním-pikem, endctermy získané pomocí diferenční, skanovací kalorimetrie (DSC), a difrakčním. obrazcem získaným . pomocí rentgenové difraktometrie za použití- Cu-Κα, který vykatuje * difrakční úhly (2Θ) o velmi vysoké intenzitě v 8,4 a 17, čáry o vysoké intenzitě v 9,9, 10,6, 11,4, 17,5, 19,1, 20,2, čáry o střední intenzitě' v 4,6, 4,9, 7,1, 12,7, 13,2, 13,6,
15,3, 15,.8, 16-,4, 16,7, 18,4-, 19,7, 21,7, 23,.4, a cary c
slabé intenzitě v 7,8, 8,8, 9,4, 12, 14,1, i J 6 2' “
22,3, 23,9, 24,7, 25,3, 25, 5, 26,4, 27, 27,7, 28, 4, a
vzájemnou absolutní konfiguraci tří prostorových cs dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepinových kruhů R*, R*, S*.
R* a S* se používá běžně v případech, kdy absolutní konfigurace molekuly není známá. Zde použitá nomenklatura je založená na současné praxi Chemical Abstracts Service, jak ji popsali L. C. Cross a W. Kylne, Pure Appl. Chem. 45, 11 - 30 (1976) .
_Vynález se rovněž_týká_způsobů—výrob-ybeta-krystalické modifikace sloučeniny vzorce I.
Jeden způsob výroby beta-krystalické módi ts-to—p.Qv-ekece podle vynálezu zahrnuje zahříváni taveniny sloučeniny vzorce Z na teplotu v rozmezí 170 až 200 'C, až se vytvoří nová beta-krystalická modifikace, nebo popřípadě naočkováni taveniny novou beta-krystaiickou formou z důvodů zvýšení rychlosti a účinnosti krystalizace z taveniny. Krystalizace z taveniny se popřípadě provádí 2a sníženého tlaku od 53329 Fa do Í3>332 Pa. Krystalizaci z taveniny lze rovněž provádět v extrudéru nebo hnětacím stroji, jak je popsáno v US-A-4 683 326.
Alternativní způsob výroby beta-krystalické modifikace ~$To uč en i ny-----^vzorce-------I---------z ahr-nuj-e-----—kr y s t a 1 iz a c i---------n ebo_..
překrystalováni sloučeniny vzorce I ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkoholu obsahujícího 4 až 8 atomů uhlíku, ze směsi alifatického ketonu a alkoholu. obsahujícího i až 8 atomů uhlíku, nebo ze směsi aromatického* uhlovodíkového rozpouštědla a alifatického ketonu. :}&
Jako příklady aromatických Uhlovodíkových rozpouštědel použitelných v tomto způsobu lze uvést benzen, toluen, o-xylen, m-xylen, p-xylen, 1,2,3-trimethyibenzen, 1,3,5-trir, methylbenzen, 1,2,4-trimethyibenzen, 1,2,4,5-tetramsthylbenzen,, ethylbenzen, kumen, o-cymen, m-cymen, p-cymen, o~diisopropylbenzen, m-diisopropylbenzen, p-diisopropylbenzen, a směsi takových aromatických . uhlovodíkových rozpouštědel.
.1
Jako příklady alkoholů použitelných v tomto způsobu lze uvést methanol, ethanol, 1-propancl, iscpropanol, 1-butanoi,
2-butanol, terc.butylalkchol, isobutanol, amylalkchcl,
1-hexanol, 2-ethylhexancl, 1-oktanol, a směsi takových alkanolů.
Mezi příklady alifatických ketonů 2-butanon, 2-oentanon, 3-oenoancn, 2-heotancn patří aceton, a podobně.
Výhodným způsobem výroby nové beta-krystalické modifikace je krystalizace nebo překrystalováni sloučeniny vzorce I ze smési benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu, p-xylenu,
1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3, 5-trimethylbenzenu, 1,2,4-trimethylbenzenu, 1, 2, 4,5-tetramethylbenzenu, ethylbenzenu, kumenu, o-cymenu, m-cymenu, p-cymenu, o-diisopropylbenzenu, m-diisopropvibenzenu nebo p-diisopropylbenzenu a 1-butanolu,
2-butanolu, terc.butylalkoholu, isobutanolu, amylalkoholu,
1- hexanolu, 2-ethylhexanolu nebo 1-oktanolu, ze směsi acetonu, 2-butanonu, 2-pentanonu, 3-pentanonu nebo
2- heptanonu a methanolu, ethanolu, 1-propanolu, isopropanolu,
1- butanoiu, 2-butanolu, terc.butylalkoholu, isobutanolu, amylalkoholu, 1-hexanolu, 2-ethylhexanolu nebo 1-oktanolu, nebo ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu, p-xylenu,
1,2,3-trimethylbenzenu, - 1,3,5-trimethylbenzenu, 1,2,4-trimeťhylbenzenu, 1,2,4,5-tetramethylbenzenu, ethylbenzenu, kumenu ·; o-cymenu;. m-cymenu,. p-cymenu7”.=o-di'isopropyibeňze'nú,’ m-dii.sopropylbenzenu nebo. p-diisopropylbenzenu... a acetonu,
2- butancnu,. 2-pentanonu, 3-per.tanonu.nebo'2-heptanonu.
Výhodným způsobem výroby nové beta-krystalické modifikace, je rovněž krvstalizace nebo překrystalováni .sloučeniny, vzorce 1 ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu. nebo p-xylenu a l-butanolu, .2-butanolu nebo' isobutanolu,. .'ze směsi., acetonu nebo 2-butanonu a isopropanolu, 1-butanolu nebo 2-butanolu, nebo ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu nebo p-xylenu a acetonu nebo 2-butanonu.
Zejména výhodným způsobem výroby nové beta-krystalické modifikace je krystalizace nebo překrystalováni sloučeniny vzorce I ze směsi toluenu a 1-butanolu, ze směsi 2-butanonu a 1-butanolu, nebo ze směsi toluenu a acetonu.
Vynález se rovněž týká trojklonné beta-krystalické formy 2,2',2''-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc .butvl-1,1 '-bifer.yl-2,2'-diví) fos-f-i-t-u-]-;—která~se vyznačuje. t~ánl'm~ v rozmezí 200 - 207 -°c' a difrakčním obrazcem získaným rentgenovou difraktometrií vykazujícím čáry o velmi vysoké intenzitě v 8,4 a 17, čáry' o vysoké intenzitě v 9,9, 10,6,
11,4, 17,5, 19,1, 20,2, čáry o střední intenzitě v 4,6, 4,9,
7.1, 12,7, 13,2, 13,6, 15,3, 15,8, 16,4, 16,7, 18,4, 19,7,
21.7, 23,4, a čáry o slabé intenzitě v 7,8, 8,8, 9,4, 12,
14.1, 14,6, 21, 22, 3, 22,8, 23, 9, 24,7, 25, 3, 25, 5, 26, 4, 27,
27.7, 28,4, a vzájemnou absolutní konfiguraci tří prostorových os dibenzo[d,f][1/3,2]dioxafosřepincvých kruhů
R*, R*, S*, ziskatelné zahříváním taveniny uvedené sloučeniny na teplotu v rozmezí’ 170 - 200 ’C až vykrystalizuje nová beta-krystalická modifikace, nebo krystalizaci nebo· překrystalováním uvedené sloučeniny ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkoholu obsahujícího 4 až 8 atomů uhlíku, ze směsi alifatického^5- ketonu F’_ál'kbhblTr obsahujícího 1 až 8 atomů uhlíku, nebo ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alifatického ketonu.
Trojklonná beta-krystalická forma sloučeniny vzorce podle vynálezu je velmi vhodná ke stabilizaci organických ‘'.''i materiálů proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbourávání.
Mezi příklady takových organických materiálů patří:
,*4 1 ;
• V t ·!.«·.
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, naořiklad polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cyklooléfinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysckohustotní polyethylen (EDPE), nízkohustotní. polyethylen (LDPE), lineární ní zkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolexiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů: J .....' a} radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, . Vb, VIb nebo Vlil periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxidy, halogenidv, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly nebo/a arvly,' které mohou být buď πnebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a. lze je- při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity, další.. aktivátory,...jako jsou· zejména alkyly, kovů, hydridy kovů-; alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy. kovů nebo alkyloxany- kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin la, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být modifikovány například dalšími esterovými, etherovými, aminovými; nebo silvletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy .jsou obvykle- označovány j'ako katalyzátory Phillips, Standard Oii .Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single sítě catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutvlenem, polypropylenu s polyethylenem (například ?? / KDPE, P? / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kc-polymery ethylenu a propy Le nu-;—1 i-n-eárni -ná-rkohus to tr. i polyethyi~e~n (LL-DPE) a jeho směsi s nízkohustoťním polyethylenem (LUPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery prcpylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a l-buter.u, kopolymery ethylenu a hexenu,
Ί kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a '* butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolyaery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, ~ kopolymery LD?E a ethylenu s vinylacetátem (EVA)/ kopolymery—— —---------LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA) , LLDPE / EVA,
LLDFE / EAA, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými .* polymery, například s polyamidy.
ft'· - ,·
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsa- · — • -.Sil bujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (naoříklad oryskvřic oro přípravu lepidel).a směsi * · * * * mo · *poiyalkylehů a škrobu.
’ ιΠΙ s £
5. Polystyren, .póly(p-methylstyren), póly(α-methylstyA ' v ren) .
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo i akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylét, styren / butadien / alkyl-akrylét, styren / butadien / alkyl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové,'styren / akrylonitril /.
/ methyi-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, například polyakrvlátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / . . / dien., a blokové kopolymery styrenu, jako například styren / / butadien / styren, styren / isopren '/ styren, styren / / ethvien / butvlen / styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.
Ί. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methyistyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril ..a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny' maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo -methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien, styren a akrylonitril na polyalkyl-akrylétech nebo polyalkyl-methakrvlétech, styren ..a ,.akr.ylonitr.il ..na:.L. kopolym.erech= ak-rylét=!-...-/=.-.butadien·,··.,—· jakož i . jejich, směsi s kopolymery. uvedenými v odstavci' 6, . například směsi .kopolymerů' známé ...jako .polymery ASS·, MSS, A3A. nebo AES.
8. Polymery obsahující halogen,, jako je polychlorcpren, chlorkaučuky/. chlorovaný nebo chlorsulfohovahý polyethylen, kopolymery ethylenu' a chlorovaného ethylenu, hcmc- a kopolvmery epichlorhydrinu, zejména polymery vinvlcvých sloučenin obsahujících halogen, například polyvinvlchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenřluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a' jejich derivátů jako jsou polyakrylátv a polymethakrylátv, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidv a polvakrylonizrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například .kopclymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyi-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebe jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinylalkohol, polvvinyl-acetát, poíyvinyl-sťeařát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalét.nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s oiefiny uvedenými výše v odstavci 1.
12. Homopolymery a kopolymery^yklj_ckých_ether.ú,-_4ako--^-~ jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidvlethery.
13. Polyacetaly, jako je pclyoxymethylen, jakož i takové polyexymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polý·2· urethany, akryláty nebo MBS.
14. Pclvřenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery,styrenu nebo polyamidy. ;í5 'i
15. Fclyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících lakťamů, například polyamid 4, polyamid '
6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xvlenu, diaminu a kyseliny atíipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a..popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereíialamid nebo poly-m-fenylen-isoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s pclyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy R1M}.
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoéty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od poíyétherů zakončených .hydroxylovou skupinou,.: .a · dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo M5S. . .
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polvsulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesí.oěné polymery, odvozené . jednak,, od ...aldehydů ..a.....
jednak od fenolů, močovin a melaminů, jako jsou fenolfcrmaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysvchavé a nevysychavé alkydové pryskyřice. <
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kcpolyesterů nasycených ' a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.
24. Zesíťovatelně akrylové pryskyřice odvozené od subscituovan-ých esterů kyseliny akrylové, jako například epoxy-akryléty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice,' polyesterové pryskyřice a li akrylátové pryskyřice zesitěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
26. Zesitěné epoxidové pryskyřice odvozené cd polyepoxidů, například bisglycidyletherú nebo od cykloalífatických diepoxidů.
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované homclogní deriváty, například acetáty celulosy, propionáty celulosy a butvráty celulosy^^^jiebo _ ethery_____celulosy, ,_jako —j-e methylcelulosa, -jakož i kalafuna a její deriváty.
28. Směsí výše uvedených polymerů (polyblends), například ?? / EPDM, polyamid / EPDM nebo ABS, PVC / EVA......
PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBT? Z AES, PC / ASA, PC 4 / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / / KIPS, PPO / PA 6, 6 a kopolymery, PA / KDPE, PA / PP, PA /_ / PPO.
z9. V prrroce se vyskytující a syntetické croanické· • « * materiály, které jsou čistými monomerními sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin,' .například- minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátů, fosfátů nebo trimellitátú) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, například ty, které se používají jako. zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.
30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů -styrenu a butadier.ů.
V souladu s tím se vynález rovněž týká směsí, které obsahují (a) organický materiál podléhající oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbouráváni a (b) trojklonnou beta-krystalickou formu 2,22''-nitrilo[triethyl-tris (3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu].
Výhodně se v případě chráněných organických materiálů jedná o přírodní,- polosyntetické nebo výhodně syntetické organické materiály.. Zejména výhodné jsou termoplastické polymery, zvláště PVC nebo polyolefiny, především polyethylen a polypropylen.
Konkrétně lze uvést působení sloučenin podle vynálezu proti tepelnému a oxidativnímu odbourávání, především při tepelném zatížení, ke kterému dochází během zpracovávání termoplastů. V souladu s tím jsou sloučeniny podle vynálezu velmi vhodné '.pro ' použití'”jako '· šťabiližáťoFý^bůsobícípři zpracovávání..
Výhodně se trojklonná beta-krystalická forma 2,2’,2''-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2, 2 ’ -diyl) fosfitu] podle vynálezu přidává k materiálu, který má být stabilizován,, v množství, .od. 0,01 do 10 š, například 0,01 až 5 %, 'výhodně 0,05 až 3 %, zejména 0,05 až 1 %, vztaženo na hmotnost organického materiálu, který mé být stabilizován.
Kromě trojklonná beta-krystalické . formy 2,2',2''-nitrilo[triethyl-tris (3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,l'-bifenyl-2,2'-diyl) fosfitu]· mohou směsi podle vynálezu obsahovat další pomocné, stabilizátory, jako jsou například následující látky:
1. Anticxidanty
1.1. Alkvlované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfeno.l, 2-ferc.butyl-4,6-dimethylfencl, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2, 6-diterc.butyl-4-n-butylfenol,
2, 6-diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklcpentyl-413
-methylfenol, 2-(α-msthylcyklohexyl)-4,6-dimethylfencl, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4, 6-tricyklchexylfer.ol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dincnyl-4-methylf er.ol, 2,4-dimetbyl-6-(1'-methyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-{1'-methyl-1'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-tridecyl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-čioktyithiomethyi-c-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
hydrochinony, například , 5-diterc.butylhydrochi- d i f e n y 1 - 4 - o k t a d e c y 1 c x y - , 2,5-diterc.butyí-4-.
hydroxyanisol, 5, 5-di-bis(3, 5-diterc.butyl-4. 1.3. Kydrochinony a alkylované
2,6-diteřc.butyl-4-methoxyfenol, 2 nor., 2, 5-diterc.amylhydrochínon, 2,6 fenol, 2,6-diterc.butylhydrcchincn -hydroxyanisol, 3, 5-diterc.betyl-4terc.butyl-4-hydroxyfenvl-stearát,
-hvdroxyfenyl)-adipát.
Hyaroxylovar.e tmoairenyietnery,
2,.2 ' - thiobis thylfencl;, 4 4,4'-thiobi i-4-hydroxyfen
-thiobis(6-terc.buty!-4-methyífenol), fenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-2-me cis (c-terc.butyl-2-methylíenol), sek.amvlfenol) , 4,4'-bis (2, 6-dimethy\ fid.
' 4 - '
1.5. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(c-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbisí 6-terč.butyl-4-ethvlfenol), 2, 2 '-methylenbis [4-methyl-č- (a-methyicyklchexyl)fenol], 2, 2'-methylenbis(4-methyl-č-cyklchexylfenol;, 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methyl fenol), 2,2'-methylenbis(4,o-diterč.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.boty! fenol ) , 2,2 ' - ethylidenbis (6-terč .butyl-4-isobutyifer.oi) ,
2,2'-methylenbis(6-(a-methyíbencyl)-4-ncnylfen thvlenbis [6- (α,α-dimethylbenzyl) -4-ncnylfencl], lenbis(2,6-aiterč.butylfenol) , 4,4'-methyle:
- 1 <2 tyl-2-methylfenol), 1,1-bisíó-terc.butyl-4-hydrcxy-2-nethyl ťenyUbutan, 2, β-bis (3-oerc.ουΐνΙ-δ-τηβοηνΙ-Ζ-ηνάΓοχνό®:·^!) -4-methvlfenoi, i, 1, Ξ-trís (3-terc.buzyi-4-hydroxy-2-methylfe nyljbutan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3 -n-dodecylnerkaptcbutan, ethylenclykol-bis[3,3-bis(3'
-terc.butvl-4 ’-hydroxyfenyl)butyrát], bis !3-terc.butyl-4
-hydroxv-3-methylfeny!) dicyklcpentadien, bis [2- (3 '-terc.bu tyi-2'-hycroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methyifenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2 -bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5
-terc.butyl-4-hvdroxy-2-methylfenyi)-4-n-dodecyimerkapzobutan, 1,1,5, 5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pen tan.
Ί t · Ί. Λ T · Λ í*· * Λ1 ’ X.í· i* · .-Λ í.ř Ί , _ v v G/ c j. / ------i i & —''i. — u. &
3,5, 3', 5' -cetraterc:butyi-4,4'-dihydrcxydibenzylether, okos decyl-4-hydrox.y-3,5-diznethyibenzyimerkaproacerát, tris (3, 5 -diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis í4-terc.butyl-3 -hydrcxy-2, ó-dimethylbenzyl)dithieterefzalát, bis(3,5-di terč.bucyl.-4-hybrcxybenzyl) sulfid,. .. isocktyl-3, 5-diter.c..tu ίν1-4-ηναηοχνο6ηζν1·πε^<3θΐθ5θ3ίέ-Σ.
malcnát,
1.7. Hydroxybenzylcvané niaicnácv, naoříkiad diokzade cyl-2,2-bis(3, 5-diterc.butyi-2-hydrcxybenzyl)malcnát, diokta decyl-2-(3-terc.butyi-4-hydrcxy-5-methyibenzyi;malcnát, dido decyliaerkaptoethyl-2,2-bis (3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzyl) 3, 3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5 di(4-(1,1,
-citeře.butyl-4-hydrcxybenzyl)malonát.
1.8. Aromatické hydrexybenzylcvé sloučeniny, r.apříkla
1,3, 5-tris(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl benzen, 1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3, 5, 6 -tetramezhylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hytírcxy
1.9. Triazincvé sloučeniny, například 2,4-bis(cktyl merkaoto)-6-(3, 5-diterc.butvl-a-hvdrcxvanilino)-1,3,5-tria15 sir., 2-cktyl”erkapto-4, β-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxvanili n.c! -1, 3, 5-triazi“, 2-oktylmerkapco-4,6-bis(3, 5~aiterč.butyl -4-hydrox.yzencxy) -1, 3,5-triazin, 2,4, 6-tris (3,5-citerc.butyl -4-hydrcxyfenoxy) -1, 2, 3-triazin, 1,3, 5-tris (3, 5-diterc.butyl -4-hydroxybenzyl)isokyanurét, 1,3,5-tris(4-terc.butvl-3
-hydrcxy-2,5-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2, 4, 6-tris(3,5-di t£rc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris (3,5-čiterc.butyi-4-hydrcxyíenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-zriazir., 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydróxybenzyl)isc kyanurát.
1.10. Benzylíosfonáty, například T~ďimetbyl^2/5^di t-rc.butyl-4-hydroxybenzylřosfonét, diethyl-3,5-diterc.bu tyi-4-hydroxybenzylfosfcnát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4 -hydroxybenzyiřosfonét, dio.ktadecv 1-5-terč.butyl-4-hydroxy-3. methyiber.zyiřosíonát, vápenatá sůl monoethyiesteru 3,5-di terc.butyl-4-hydroxybenzylřosfonové kyseliny.
- h y d r o x y s t e a r a tenvi) xarcamat.
nctencly, například 4-hydroxyiauranilid d, cktyi-N-(3,5-diterc.butyi-4-hydroxy picncve například s 1,6-hexandiolem, stery β- (3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyl)pro s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy neíhanolem, ethanolem, oktadekanoiem
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-pro pandioiem, r.eopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy ler.giykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris (hydroxyethyl) isekyanurétem, N, N' -bis (hydroxyethyl) oxamidem
3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanclem, trimethylhexan diclem, trimethylclprcpanem, 4-hydroxymethvi-l-fosfa-2,6,7 -tricxabicvklo[2,2,2]oktanem.
. Estery· β-(5-terc.butyl-4.-hydro,xy-3-methylfenyl) kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy s methanolem, ethanolem, oktadekanoiem ioiem, 1,S-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,-2-pro pandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy lenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris (hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem
3-thiaundekanolem, 3-thiaperitadekanolem, trimethylhexan diolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyi-l-řosía-2, 6,7 -trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery β-(3,5-dicyklohexyI-4-hydroxydenyi)pro pionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy například s methanolem, , ethanclem, cktadekanolem
1,6-hexandiolem, 1,9-noňandiolem, ethylenglykolem, 1,2-pro pandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy lenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris (hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem *3 _ 4— .l·* ,* n .** ·1λ «i « .V* —vv·* **» 'ř ,<». Π - λ .
~ ThGu ju vaa-í. c-y diolem, trimethylolpropanem,’.,. 4-hydroxymethyl-l-íosfa-2, 6,7
-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydrcxyíenylccrcvé ky seliny s jednomocnými...nebo. vícemocnými alkoholy, .například . methanolem, . ethanolem, oktadekanclem, i, 6-hexandicl.em
1,9-nonandiol.em, ethylenglykolem,. 1,2-prcpandiolem, nec pentylglvkolem, thiodiethylenglykolem, šiethylengiykciem triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isc kyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundeka nolem, 3-thiapentadekanolem, trýmethyihexandioiem, tri methylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,5,7-trioxabi cyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Amidy β-(3,5-diterc,butyl-4-hydroxyfenyl)pro pionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4 -hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(2,5-di terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N*
-bis (3, 5-diterc -butyl-4-hydroxyfenylpropic-nyI 5 hydrazin .
_ 1
2. Látky pohlcující účinkům světla
1JV :ářsní a stabilizátory oroti
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazcly, například 2-(2'-hydroxy-5'methylfeny!)benzotriazcl, 2-(3', 5’-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazcl, 2-(5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenvl)benzctriazol, 2 -(2 -hydroxy- o' - í 1,1, o, 3-tetrametnyioutyl)fenvl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hyárcxyfenvl )-5-chlorbenzctríazcl, 2-{3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methyl fenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.cutyi-5'-terč.butyl-2 '-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazcl, 2- (3',5'-diterc.amy1-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hyárcxyfenvl) benzctriazol , směs 2-[3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-okf ylcxykarbcr.yiethvl) fenvl) -5-chierbenzotriazclu,
-terc.butyl-5'- [2- í2-ethylhexyíexy) karbonylethyl] -2 ' -hydroxy^· fenyl) -ó-chlcrbenzotriazclu, 2- (3' - terč.butyl-2 ' -hydroxy-5 -(2-methcxykarbonyiethyi)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2- (3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methcxykarbcnylethyl)fenyl)ben-_ zctriazclu, 2-í 3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyicxykarbqnyiethylí fenvl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazciu,, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazciu a 2- (3'-terč.butvl-2'-hvdroxy-5'-{2-iscoktylcxykarbonylethyl)fenyl) benzotriazciu, 2,2' -methylen-bis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-ó-benzotriazol-2-ylfencl], produkt transesterifikace 2-[3'-terč.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyi)-2'-hydroxyfenyl ]-2?:-benzotriazciu poiyethylengíykcl em 300, sloučenina vzorce [R-CrLChL-CCO (Cl·-:-)-77—, kde ?. představuje 3'-terc.butyl-4 ' -hydroxy-5' -2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.'
2.2. 2-hydrcxybenzofenony, například 4-hydroxy-,
4-msthoxy-·, 4-oktylcxy-, 4-decyicxy-,···· 4-dodecyloxy, 4-ben*1/4. / *3 L * « i z v Cl- s/ Λ v d : y±cxv-,
-hvdrc-xv-4,4'-dimethexvd e r 1 v é t v 2 - h v d r o x vb e n z c f e η c n u.
2.3. Esterv substituovaných ne s uo s t z t uo v 5 n ven
- 1S benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylét, fenyl-salioylát, cktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis (4-terc.butylbenzóyl)-resorcinol, benzoyl-resc-rcinol, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecvlester 3,5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzoové kyseliny, oktadecvlester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyi-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzoové kyseliny.
2.4 skrvlát,
Akryláty, například ethyl-a-kyan-β,β-difenylisooktyl-a-kyan-β,β-difenylakrylét, . methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan-p-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyan-p-methyi-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxvcinnamát a N-^-metnoxykarbonyl^X V 5Γ; VlT/y ±/ “ 2 “ALC ~ ίϊ 7 l· ITlGO i ::-.7-. . .. . T-r.·
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s
2,2'-thicbisÍ4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolemi, jako je komplex 1 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin.,. triethanolamin- nebo Ň-cyklohexy.ldi.ethanolamin·,·. dibutyidithickarbamát nikeinatý, soli.niklu s mcnoaikylestery
4-hydroxy-3, 5-diterc.butvlbenzylfosfonové. . kyse.l.iny, napřiklad s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylíenyi-undecyiketoximem, komplexy niklu s 1-fenyi-4-lauroyl-5-hydrcxypyrazoiem, s nebo bez.dalších ligandů.
2.6. Stericky bráněné aminy, například bis{2,2,6,6-tetramethylpiperidvl)sebakát, . bis(2,2,6, 6-tetramethyipiperidyl) sukcinát, bis (1-, 2,2,6, 6-pentamethylpiperidyi) sebakát, bis(1,2,2, 6,6-pentamethylpiperidyl)-n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzyimalonát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny
a., .i-. 1 kondenzační produkt N,N'-bis (2,2, 6, 6-tezramethv.l-4-piperidyi)hexamethylendiaminu . a 4-terc.okzylamino-2,6-diohior-13, 5-triazinu, tris(2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetét, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi19 dyl)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, (3, 3, 5, 5-tetramethylpiperazinon), methylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2, 6, 6-tetramethyipiperidir. bis(1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3, 5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-,7,9,9-tetra methyl-1,3, 8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(i-oktylcxy -2,2,6, 6-tetramethylpíperidyl)sebakát, bis(1-oktyioxy
-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidyl)sukcinát,
sukcinát, kondenzační produk
-pipericyl) hexane thy1endi aminu
5-triazinu, kondenzační produk
2,2,6, 6-tet rametny ioipe ricy1) —
-1,3,5-triazinu a 1,2-bis (3-amincprcpyiaminc·) ethanu, konden začni produkt 2-chlor-4, β-di (4-n-butylamino-l, 2,2, o, 6-penta methylpiperidyl)-1, 3,5-triazinu a 1,2-bis(3-amincpropylami no)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9, 9-tetramethyl-l, 3, S-tri azaspiro[4,5]dekan-2,4-dicn, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-zetra methyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,3-dion, 3-dcdecyl-l -(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyi)pyrrolidin-2, 5-dion.
2.7. Oxamidv, například 4,4'-dicktyioxycxanilid 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2'-didodecylcxy -5,5'-diterc.butoxanilid, 2-ethcxv-2'-ethcxaniiid, N,N'-bis (3-dimethylaminopropyi)oxamid, -ethoxanilid a jeho směs s terc.butoxanilidem, směsi crthctuovaných oxanilidů a směsi o- a oxanilidů.
z - e tncxy- o—t e r c . ou i_y - i 2-ethcxy-2'-ethyl-5,4'-di a para-methcxy-disubsti b-ethcxy-disubstituovanvc.
2.8. 2-(2-hydroxyfenvl)-i,3,5-triasiny,
2,4,6-tris(2-hydrcxy-4-oktyloxyíenyl)-1,3,5-triazin,
-hydroxy-4-oktyioxyfenyl)-4,6-bis(2, -triazin, 2-(2,4-dihvdroxyfenyl)-4,
.;.,ς L;;
-1, 3.,.5rtri.az.in,. . 2, 4-bis (2-hydrcxy-4-prc?ylcxyfer.yÍ’ -5-(2,4 -dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hybr;xy-4-ckzyicxyzenyl} -4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-;2-hydroxy-4-dode· cyloxyfenyl) -4, 6-bis (2, 4-dimethylfeny1) -1,3,5-triazin, 2 - [2·
-hydrcxy-4-(l-hydrcxy-ónbutyloxyprccylcxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyicxyprcpyloxy) fenyl]-4, 6-bis (2, 4-dimethyl) -1,3,5-triazin.
3. Deakzivátcry kovů, například N,N'-difenvloxamid, N-salicylal-N'-salicyicyihydrazin, Ν,Ν'-bis(salicylovi)hydrazin, N,N'-bis(3,5-diterc.bufyI-4-hydrcxyfenylpropřeny!) hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, cis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, exanilid, isoftaioyi-dihydrazid, sebakcyl-bisfenvlhydrazid, N,N'-diacetyladipcyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicylovl)oxalyl-dihydrazid, Ν,Ν'-bis1saiicvloyl)thiopropionyl-dihvtírazid.
4. Fosfity a fosfonity, například triíenyl-fosfit, diřenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylíenvl)-fosfát,’” ťfiláúryi-fosfát,’ ?trioktadecyl-íc.sfitdistearyl-peht aeryfhritol-di.fcsfiť, . tris.(2,4-diterc.b.utyifenyl) -fosfát, diiscdecyi-pentaerythritoi-dífosfát, bis(2,4-diterc.butylfenyl)-pentaervthritol-difosfit, bis(2,S-diterc.butvl-4-methvlfenvl)-cent aer vthr i' a -di r* z r c — * ť· — — V ·5 — — v f aizsocecvioxvoentaervthritcl-difosf it., bis (2,--di.terc.butyl-6-methylfenyi) penta.erythritci-diícsíiz, bis (2,4, 6-tris (terc.butylfenyl).)pentaerythritcl-dizosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2, 4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-iscektylcxy-2,4,3,iO-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-flucr-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-methyi-dibenz[d,g]-1,3,2-cioxafcsfocin, bis(2,4-citerc.butyl-6-methylfenyi)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethyl fosfát.
5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery 0-zhiodiprcpicnové kyseliny, například její lauryiester, szearvlester, myristyiesfer nebo tridecvlester, merkaptobenzimidszol, .zňnečnatá. sůl 2-merkaptobenzi'midazciu, dibutyldithiokarban.ét zinečnatý, dioktadeoyl-disulfid, pentaerythrizoi-tetrakis (β-dcdecylmerkapto) prcpior.át.
6. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a seli dvojmocného manganu.
7. Sazické ko-stabilizátcry, například melamin, poiyvinvlpyrrolidon, dikyandiamid, triallyl-kvanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastný kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behené' .ořeon.atý, stearát horečnatý, ricinoieét sodný a palmit? dras-ain..., pyrokatechoiét __ant.imonu —nebo cvrokatecholét.^____u menzoova, xys :
9. Plnidla vacer.atý, sí-íxs , například kyselina 4-terc.butvladioové a kvselina difenvloctcvá.
například uhličitan skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolín,
5.KC 3 sou
333 -i Λ A
] t /-ČI-
snes, síran car*c .y, oxxcy s nycroxicy xevu, saze a
10. Další aditiva, například plastiíikátcry, maziva, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatické činidla a nadouvadla.
11. Senzofuranony a indoiinony, například jako látky popsané v U5-A-4 225 863, US-A US-A.-5 175 312, nebo 3- [4-(2-acetoxyethoxy) fen, terc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzoíuran-2-on], 5,7-diterc.butyl-3- (4-ethoxyfenyl!benzofuran-2-on, 3-(4-acstoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butyibenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5, 7-díterc.butyibenzofuran-2-on.
.Pomocné Stabilizátory, s výjimkou benzofuranenů uvedených pod bodem 11, se přidávají například v koncentraci 0,01 ač 10 vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, kterv má být stabilizován.
Další výhodné směsi obsahují kromě složek (a) a (b) ještě další acitiva, zejména fenclické anticxidační látky, činidla chránící proti působení světla nebo stabilizátory působící při zpracováváni.
Zejména výhodnými aditivy jsou zenolické anticxidační látky (bod 1 seznamu), stericky bráněné aminy (bod 2.6 seznamu), fosfáty a foszonity (bod 4 seznamu) a sloučeniny rozrušující peroxidy (bod 5 seznamu).
Rovněž zejména výhodnými přídatnými aditivy (stabilizátory) jsou benzofuran-2-ony, například jak jsou popsány v US-A-4 325 S63, US-A-4 338 244, nebo US-A-5 175 322.
r Mezi sloučeniny 'příklady ' takových obecného vzorce penzozuran-z-onu ve kterém
R..
představuje fenylovou skupinu nebo zenylovcz substituovanou' , *1 a z tremz polecne cbsahujícímz nejvýše alkoxvlovou skupinou obsahující i
i.ecnzm cIKV1 0V v..;Z
1S atomů až 12 atomů s xuoznu zbytky uhlíku, alkoxvkarbonylovou skupinou obsahující 2 až 13 atomů uhlíku nebo chlorem,
R;, znamená atom vodíku,
Ru představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahuj:
čí 12 atomů uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo atom chloru, má význam symbolu R;; nebo Rl4, nebo představuje zbytek obecného vzorce
u u —fCH3^—(iÍ-O-A-O-(u (CHot^—E .
0 0 0 —7chTvC^18-A-^^^^
neoo kde
R.é představuje atom vodíku,. alkylovou skupinu obsahující 1 až 1S atomů ' uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušenou kyslíkem nebo sírou, diaikyiaminoalkylovcu skupinu obsahující celkem 3 až 1c atomů uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexyicvcu ,skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 18 atomů uhlíku, n má hodnotu O, 1 nebo 2, substituenty nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující :
cvklooentvlevo s <uoinu
G čvkičÍO hexylovoU skupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma aikylovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 16
R.:
R, atomů uhlíku, zbytek vzorce -C-H.OH,
O-í~ nebo -C;H4-O-C-R,e, nebo společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří piperidinový nebe morfolinový zbytek, má hodnotu 1 az 18, znamená atom vodíku, alkyiovou skupinu obsahující 1 až 22 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, představuje alkylenc-vou skupinu- obsahující 2 až .2.2. .atomů „uhlíku..Dccříoadě.^.ořerušenou ..dusíkem.,, kyslíkem nebo sírou, znamená atom vodíku, alkyiovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cyklcpenzylovou skupinu, cyklohexylcvou' skupinu, fenyiovou skupinu, fenvlcvou skupinu substituovanou jedním nebe dvěma alkylovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 16 atomů uhlíku, nebo benzylcvou skuoinu, představuje alkyiovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, znamená atom kyslíku, atom síry, skupinu -SC-, -50,- nebo -C(R.·).-,
R, substituenty R;. nezávisle vždv ato:
cosanunicr na soče precstavuji vodíku nebo alkyiovou skupinu 1 až 1c atomů uhlíku, cřičemž oba zbvtkv R-, dohremadv obsahují atomů uhlíku, nebo RR déle znamená zen v.cvou sáuoinu něco zevtex ocecnenc vzorce nebo —(CH
U!.
N(R17)2 kde mají symboly n, R;i a R·,. výše definované významy, znamená zbvtek obecného vzorce
kde mají symboly Ri;, R:; a R;; výše . definované významy, a představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující až 20 atomů uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklc-hexyiovcu skupinu, atom chloru nebo zbytek obecného vzorce
O
-ch.Aor,
C-í nebo -CH2-C -N(R17)2 , kde mají symboly
R.é a R-- výše definované významy, nebo R.; společně s R.. tvoří tetramethylenový zbytek.
-cr
z.
uhlíku, takové benzofuran-2-ony, ve kterých R;; vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou Ω c Ό O Z t V l 6 k O C 6 C Γ. 6 Γ. C V Z C Γ C θ
-(CH^ boly n, R,ť., R,,, D a E výše uvedené významy, zejména atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující atomů ul skupinu.
-D-E, kde mají si
známy, a R--
obsah; ující 1 až
nebo cyklon .exylc
-n-2-o: zy, ve kíer
i fen\ ;lcvcu skup
alkyl ovýmz ZCV
vzkv
R.. představuje fenylovou skupinu nebo substituovanou jedním nebo dvěma obsahujícími dohromady nejvýše 12 atomů uhlíku, R.; znamená atom vodíku, R;< představuje atom vodíku nebo alkvlovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, R;; znamená, atom ...vodíku, alkylovou skupinu .obsahující 1 až 12^atomu uhlíku, _
O ll skupinu —(CíV^j-C-ORie . ^h2>--<!}-N(R17)2 mená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, skupinu *CH2
J>OR1S ne:
nebo -CH2-C’N(R17)2 , nebo společně s R,. tvoří tetramethylencvý zbytek, přičemž symboly n, R16, Rj,, D a E mají významy definované výše.
'Zvláště Zajímavé jsou rovněž takové benzozuran-2-ony, ve- kterých R,; znamená fenylovou skupinu, R-. představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinu -D-E, symboly Rn a R.; nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a R;í představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, přičemž symboly D a Ξ mají vvznamv definované vvše.
Zejména zajímavé jsou konečně také žákové cenzoři -2-ony, ve ' kterých R,, znamená fenylovou skupinu, ! představuje alky oou skupinu obsahující 1 až 4 atcmy uhlíku nebo skupinu -Z—Ξ, symco_y λ.; a R.; znamenají ezcmy vociku, a ·{., oředstavuje ai.eviovcu sxucmu obsahující - az 4 atomy uhlíku, oyklopenzylovcu skupinu nebe cyklohexylovou skupinu, znamena coecneno vzorce
pneemz sunsziuuenuy x-. jsou stejná znamenají vždy alkylovcu skupinu obsahuj Íí uhlíku, a symboly ?.·, R;;, a ?:5. mají — a r· i i az 4 atomv v vše definované
Množství da^sicn acitiv, zejména stabilizátorů,
Směsi podle vynalezu je mohou obsahovat napři?
:iac v množství 0,0005 až IQ š hrnců., výhodně 0,001 až 5 * hmot., zejména 0,01 až 2 š hmot.
Zapracování trojklcnné beta-krystalické formy 2,2',2''-nitriloizriezhyl-trisí 3,2', z, 5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] a pokud je to· žádoucí dalších aditiv do polymerního organického materiálu se provádí pomoci známých postupů, například před nebo v průběhu tvarováni nebo ocmoci rozoustenven naneseni .
sioucemn na pciymerni crganicxy materiál, cisoercovanvcn / ďl 6 Ό C. ’
s následným o per .aljm. odpařením rozpouštědla. “roj klonncu
beta-krystal ickc-u formu podle vyr.á iezu je mezně ?. mazeriálům,
které mají být stabilizovány, přidáván ta?ce ve formě
creasmes:
která je obsahuje například v koncentraci oč 2,5 co z;
z runo i
Trcjkionnou beta-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze přidávat rovněž před nebo v průběhu polymerace nebo před zesítěním.
Trcjkionnou beta-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze do materiálu, který mé být stabilizován, zapracovat v Čisté formě nebo zapouzdřenou ve voscích, olejích nebo polymerních látkách.
Trcjkionnou beta-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze na polymer, který mé být stabilizován, rovněž nastříkat. Je schopná ředit další' aditiva (například výše uvedená -Obvyklá· .abiiiv.al nebo. _ jejich taven.i.n.y,,... takže ji-=·. -lze= na polymer, který má být stabilizován, nastříkat také'společně s těmito aditivy. Zejména'výhodné je přidání pomocí, nastříkání v průběhu deaktivace katalyzátorů polymerace, přičemž může být k nastříkání použita například pára používaná k deaktivaci.
Aplikace trojklonné beta-krystalické modifikace podle vynálezu, popřípadě společně s dalšími aditivy, pomocí nastříkání může být výhodná například v případě polyolefinů získanvch ooivmerací ve formě kuliček.
Takto stabilizované materiály lze používat v nejrůznějších formách, například jako folie, vlákna, stužky, tvarované materiály, profily, nebo jako pojidla pro laky, lepidla nebo tmely.
Jak již bylo uvedeno, ječné se· v případě organických materiálů, které mají být chráněny, výhodně o organické, zejména syntetické polymery. Zejména výhodné je přitom chránění termoplastických materiálů, zejména polyolefinů. Zvláště je možné uvést výbornou účinnost trojklonné krystalické rormv
2,2 '2 ' ' -nitrilo [ triethyl-tris29 (3,3', 5,5'-tetraterc.butyl-l,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] jako stabilizátoru působícího při zpracovávání (stabilizátoru proti účinkům tepla). Za tímto účelem se tato látka přidává k polymeru výhodně před nebo v průběhu jeho zpracovávání. Stabilizovat proti odbouráváni, například světlem indukovanému nebo termooxidativnímu odbourávání, lze však též další polymery (například elastcmery) nebo mazadla či hydraulické kapaliny. Elastomery jsou zmíněny ve výše uvedeném seznamu možných organických materiálů.
Vhodná mazadla a hydraulické kapaliny jsou například na ±ád i ^mine rádních---nebo--synteti-ckých—oTej ů nebo - j-ej-ich—směs í”.Mazadia jsou odborníkovi známá a jsou popsána v příslušné odborné literatuře, jako například v pracích Dieter Kiamann,
Produkte (Veriac Chemie,
Schmiermit tel-Taschen-:.
Schmierstoffe und verwandte Weinheim, 1982}, Schewe-Hcbek, buch (dr. Alfred Kůthig-Veriag, Heidelberg, 1974), a
Uiimaňns Enzykiopadie der technischen Chemie, svazek 13; strana 85 - 94 (Veriag Chemie, Weinheim, 1977).
V souladu s tím je výhodným provedením vynálezu použití trojklonné beta-krystalické formy 2,22''-nitrilo [triethyi-. -tris! 3,3',5,5'tetraterc.butyí-1,i'-bifenyl-2,2'-diyl!fosfi-·, tu] ke stabilizaci organických materiálů proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbourávání.
Trojklonné beta-krystalická modifikace podle vynálezu se výhodně používá jako stabilizátor působící při zpracovávání (stabilizátor proti účinkům tepla! termoplastických polymerů.
Vynález rovněž zahrnuje způsob·stabilizace organického materiálu proti oxidativnímu, indukovanému odbourávání, který do tohoto materiálů zapracuje tepelnému nebo se vvznačuje tím, že se nebo se na ně· nanese trojkicnná beta-krystalická forma 2,2',2 is (3, 3’,5, 5 ' - tetraterc .butyl-i, 1 1'-bifenvl-2,2'-divr;testiMěření diferenční kanc-vací kalcrimet:
[DSC] i u.
provádějí na diferenčním skancvacím xalorrmetru TA mstrumen lne., 910, za prcmývání dusíkem v množství 100 mi / min, s připojenou hliníkovou miskou, při teplotním posunu 5 *C / min na teplotu 230 ’C. Difrakční obrazce se získávají pomocí rentgenové na přístroji Philips Norelco X-ray difraktometrie
Diffractometer unit, za použiti záření Cu-Χα, s niklovým filtrem.
Vynález déle ilustrují následující příklady. Uváděné části nebo procenta jsou čá-stmi nebo procenty hmotnostními.................
Přikladv orovedení vvnél.ezi
Příklad 1
Syntéza trojklonr.é beta-krystalické -nitrilo[triethyl-tris í3,3',Ξ,5'-tetra nyl-2,2'-diyl)fosfitu] mccrzrxace terč. bu t y j. -1,
2,2', .Sloučenina vzorce I, 2,2',2''-nitrilo[arieahvl-tris(3, 3', 5, 5 '-tetraterc.butvl-l, 1 '-bifenvl-2,2' -diyl) fosfit] se připraví podle postupu z příkladu 4 US-A.-4 318 845. Získaný produkt' se zahřívá ve vakuu (tlak 13,332 Pa} na teplotu 180 - 185 °C, čímž se získá tavenina. Tato tavenina se zahřívá až se vytvoří krystalická hmota, přibližně po dobu 16 hodin. Krystalická hmota se poté rozetře na bílý prášek za použití třecí misky a tloučku, Získá se 5 výtěžkem 93 i nová beta-krystalická modifikace sloučeninv vzorce 1 c teolote tání 206 *C (teplota táni se stanoví pomoci diferenční skanovací kalorimetrie, přičemž jako teplota tání je uváděn teplotní pík endotermy).
Difrakční obrazec získaný rentgenovou difraktcmetrií za použití Cu-Χα vykazuje difrakční úhly (2Θ) o velmi vysoké intenzitě v 8,4 a 17, čáry o vysoké intenzitě v 9,9, 10,6,
11,4, 17,5, 19,1, 20,2, čáry o střední intenzitě v 4,6, 4,9,
7.1, .12,7, 13,2, 13,6, 15,3, 15,8, 16,4, 16,7, 13,4, 19,7,
21.7, 23,4, a čáry o slabé intenzitě v 7,3, 8,8, 9,4, 12,
14.1, 14, 6, 21, 22,3, 22,8, 23,9, 24,7, 25,3, 25, 5, 26, 4, 27,
27.7, 28,4.
ýz-a-provypočteno nalezeno:
73,8 % C, 9,1 % E, 0,96 I N; 73,5 % C, 9,4 % E, 0,9 % N.
Příklad
Syntéza trojklohné beta-krystalické modif. -nitrilc[triethyl-tris(3,3',5,5'-uetraterc.bu nyl-2,2'-diyl)fosfitu] kace :yl-I
2,2', 2' -bifeSloučenina vzorce 1, 2,2',2''-nitrilo[triethyí-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyi-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl}fosfit], se připraví podle postupu z příkladu 4 US-A-4 318 845. Získaný produkt se pro získání nové trojklonné beta-krystalické modifikace podle vynálezu překrystaluje z následujících rczpouštědlových systému. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka l
rozpouštědlo (hmotnost/hmotnost) poměr sloučenina/ /rozpouštědlo (hmotnost/hmotnost) teplota tání (eC) výtěžek (%)
toluen/l-butanol (1/1) 1/8,4 205 S3
1-butanol/2-butanol 1/8,1 206 55
(2,3/1)
aceton/toluen (3,6/1) 1/8 206 66
,.T j*» λ n rj·-!, λΓλι i 1 λ.λ ..* · — - —. .—. . .. ::ι ’ · · ··''
CUVC Λ. LCxJUiL C -L ”! teplota taní se stanoví pomocí diferenční skanovací kalorimetrie, přičemž jako teplota táni je uváděn teplotní pík endotermy
Ze směsi acetonu a toluenu v poměru 3,6/1 (hmotnost / / hmotnost) se nechají narůst krystaly vhodné, .pro. analýzu pomocí rentgenových paprsků. Intenzita se měří na automatickém difraktometru NONIUS CAD4, jak je popsáno níže v tabulce 2. Struktura se vyhodnotí pomocí přímých, metod za použití SHELXS. Zpřesnění struktury se provedou pomocí metody nejmenších Čtverců na konečnou hodnotu R 0,083. Určí se, že vzájemnáabsolutní konfigurace je R*, R*, S*.
Tabulka 2
Parametry krystalu a údaje o sběru dat
vzorec CwK.jjNGerj
molekulová hmotnost (g.moi1) 14 64,96
barva, tvar bezbarvý hranol
krystalový systém troj klcnný
prostorová grupa ?I
Z 2
parametry buňky a = 1,2493 (1) nm
b = 1,9701 (2) nm
c = 2,1027 (3) nm
a = 116,23 (1) stupňů
β = 100,15 (i) stupňů
γ = 91,07 (1) stupňů
ob j em v « 4,542 nm3
vypočtena hustota 1,072 g / cm;
absorpční koeficient 0, 926 mm.·
velikost krystalu 0, 5 x 0, 3 x 0, 2 mm
teplota 21 °C
typ difraktometru NCNÍUS CAD4
záření CuXa (λ = 0,15413 nm)
jnonochrcmétcr orientovaný krystal gr,
rozmezí (20) 3 až 50 stupňů
zjištěné odrazy 14042
Pokračováni tabulky 2
0,083
0,090
Přiklad 3
Rezistence vůči hydrolýze
Tento hydrolýze připravené' příklad ilustruje mnohem větší rezistenci vůči beta-krvstalické modifikace sloučeniny vzorce I v- vři kladu — Γ; -ve1 -srovnánísr nižší .rezistenci této sloučeniny z příkladu 4 v US-A-4 31S 845.
Testované sloučeniny se' vystaví působení relativní vlhkosti 80 ϊ a teploty 50 eC, a pomocí kapalinové chrcmatografie-.se monitoruje rychlost ..jejich hydrolýzy. Níže uvedené výsledky jsou vyjádřeny 'jako procento produktu zbývajícího po 1000 hodinách, vystavení výše uvedeným podmínkám. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.........
Tabulka 3 sloučenina procento produktu zbývajícího po 1000 hodinách z příkladu 1 85 (beta-krystalické forma) z příkladu 4 US-A-4 318 845 (teplota táni 121 -'134 ’C)
Příklad 4
Hustota
Tento příklad ilustruje mimořádné vlastnosti 2 hlediska halení nové heta-krystalické modifikace sloučeniny vzorce I z příkladu 1, ve srovnání s práškovou formou této sloučeniny z příkladu 4 US-A-4 318 845.
Zdánlivá hustota pevných látek se měří podle metody AS7M D-1895 (79) . Vyšší zdánlivou hustotu mají materiály s větší hmot nos ti Ha'j'ědno tkovy ~ objem'; což * představuj e -výhody- při balení pevného produktu, jako jsou nižší náklady na obalový materiál, menší potřebný skladovací prostor atd. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
sloučenina hustota (g / ml)
z příkladu 1 (beta-krystalická forma) 0, 08
z příkladu 4 US-A-4 318 845 (teplota tání 121 - 134 °C) 0,44
Příklad 5
Stabilizace při zpracovávání polypropylenu při teplotě 274 “C
Základní směs obsahuje nestabilizovaný polypropylen kataiyz-ovan-ý s·-vysokou selektivitou pro získání vysokého výtěžku (PROFAX 6501, 3atch č. BD07155, výrobce Kimont), obsahující 0,075 % hmot. stearátu vápenatého. Testovaná aditiva se zapracují do polypropylenu mícháním za sucha, nebo v případě, že je aditivum kapalné, .za použití minimálního množství methylenchloridu jako rozpouštědla. Rozpouštědlo se poté odstraní odpařením za sníženého tlaku. Stabilizovaná směs pryskyřice se vytlačuje při 90 otáčkách za minutu z extrudéru s průměrem válce 2,54 cm při teplotě 274 °C s dobou zdržení 90 sekund. Po prvním, třetím a pátém vytlačování se stanoví podle metody ΑΞΤΜ D1238 na peletách získaných z extrudéru index toku taveniny (v gramech / 10 minut).. Index toku taveniny je měřítkem molekulové hmotnosti polymeru a lze z něj poznat, zda v průběhu zpracování' tavením při vytlačování dochází k tepelnému odbourávání. Upřednostňuje se minimální změna indexu toku taveniny, která svědčí o dobré stabilizaci při zpracovávání .tavením.·.. Podstatný nárůst toku taveniny znamená výrazné odbourávání _řetězce_, t.j._špatnou stabilizaci. Výsledky jscu uvedeny níže v. tabulce 5.'
Tabulka 5 aditivum koncentrace tok taveniny po vytlačování (v % hmot.) prvním třetím 'pátém
stearát vápenatý 0,075 13,5 24,0 45,2
stearát vápenatý + 0,075 8,1 12, 9 17,5
AQA 0, 075
stearát vápenatý + 0,075
AGA + .. 0,075 5, 8 6,7 8, 6
-sloučenina-z-př-i-kl-adu—1— :-0^-075-
(beta-krystalické forma)
Legenda k tabulce 5:
AOA je necpentantetrayl-tezrakis·(3, 5-diterc.butyl-4-hydrcxyPrcKiac o
Srovnání údajů získaných rentgenovou difraktometrií trojklonná beta-krystalické formy sloučeniny vzorce I podle vynálezu (sloučenina A.) a sloučeniny vzorce I připravené podíe pdstlcpů z 'přbkladu*4 US-?.-4 '3T8' 845'' (sloučenina 3) —
Troj klcnná v tabulce 6.
beta-krystalická forma 2,22''-nitrilo',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'připraví podle výše uvedeného příkladu 2 Modifikace sloučeniny vzorce I známá z techniky se připraví podle postupu z 4 318 S45 a překrystaluje se ze směsi menu (sloučenina 3) . Výsledky jsou shrnutý [triethyl-tris(3,3 -diyl)fosfitu] se (sloučenina ?.) . dosavadního stanu příkladu 4 US-Aacetonitrilu a tel
Tabulka 6
vlastnost sloučenina .A sloučenina 3
teplota tání 206 ’C 134 - 140 ° C
rozměry základní buňky
a 1,2453 nm 2,0308 nm
b..... 1,9701 nm 1,7615 nm
í** 2,1027 nm 2,7918 nm
Pokračování tabulky 6
vlastnost sloučenina A sloučenina 3
β 93,050° 93,730’ .
ob j em 4,542 nm2 9, 966 nm3
hustota (vypočítané) 1,072 Mg / m3 0,936 Mg / mJ
prostorová grupa ?1 ?2j/n
krystalový systém troj klonný j ednoklonný
Postup prováděné analýzy za použití rentgenových paprsků/--j’e! Ttejný^^jakčT' postup popsanV^ýše^^příkiadu^Z'.' Srovnání údajů jasně ukazuje rozdíl ve struktuře mezi beta-krvstalickou formou podle vynálezu (sloučenina A) a sloučeninou známou z dosavadního stavu techniky (sloučenina S). .
molekulu toluenu, což autoři US-A-4 318 845 nezjistili, nebo se o tom zapomněli zmínit. Naproti tomu krystalové buňka sloučeniny A podle vynálezu neobsahuje molekulu rozpouštědla z žádného z nárokovaných rozpouštědlových systémů pro ořekrvstalování.
Výše uvedená skutečnost se jasně odráží ve velkém rozdílu v teplotách tání mezi beta-krystalickou formou (sloučenina A) a materiálem známým z dosavadního stavu techniky (sloučenina Ξ). Kromě toho lze tuto skutečnost zjistit při srovnání rozdílů v rozměrech buňky, objemu a hustotě. Podstatný .rozdíl lze zjistit zejména při srovnání objemů beta-krystalické formy (4,542 nm~) a materiálu známého z dosavadního stavu techniky (
9,966 nm') .

Claims (20)

  1. PATENTOVĚ
    NÁROKY
    1. Trojklonná beta-krystalická forma 2,2 ',2 ' '-nitrilo;triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,l'-bifenyl-2,2'•diyl)fosfitu], vyznačující se t i m , že taje v rozmezí 200
    207 ’C a difrakční obrazec získaný rentgenovou difraktometrií vykazuje čáry o velmi vysoké intenzitě v 8,4 a 17, čáry o vysoké intenzitě v 9,9, 10,5,
    11,4, 17,5, 19,1, 20,2, čáry o střední intenzitě v 4,6, 4,9,
    7.1, 12,7, 13,2, 13,6, 15,3, 15,8, 16,4, 16,7, 18,4, 19,7,
    21.7, 23,4,. a .. čáry o slabé intenzitě v7,8, 8,8,9,4,12,
    14.1, 14, 6, 21, 22,3, 22,8, 23, 9, 24,7, 25, 3, 25,5, 26,4, 27,
    27.7, 28,4, a vzájemnou absolutní konfiguraci tří prostorových os aibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepinových kruhů R*, R*, S*.
  2. 2. Způsob výroby trojklonné beta-krystalické formy
    2,2 ', 2 ' ' -nitrilo [.t r i ethyl-tri s (3, 3 ', 5, 5 '-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], vyznačuj ící se t í m , že zahrnuje zahřívání taveniny této sloučeniny na teplotu v rozmezí 170 až 200 °C pro krystalizaci nové. beta-krystalické formy.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, Že zahrnuje pro zvýšení rychlosti a účinnosti krystalizace z taveniny naočkování taveniny novou beta-krystalickou formou.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se tavenina 2ahřívá za sníženého tlaku od 53329 ?a do 13,332 Pa.
  5. 5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se krystalizace' z taveniny provádí v extrudéru nebo hnětacím stroji.
  6. 6. Způsob výroby trojklonné beta-krysralické formy 2,2',2''-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraferc.butyi-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], vyznačuj i c i se tím, že zahrnuje krystaíizaci nebo překrvstaicvání této sloučeniny ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkoholu obsahujícího 4 až 3’atomů uhlíku, ze směsi alifatického ketonu a alkoholu obsahujícího 1 až 6 atomů uhlíku, nebo ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alifatického ketonu.
    p-xylenu,
    1 2' ± t £ i ‘ —
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že krystalizace nebo překrystalování se provádí ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu,
    1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3,5-trimethvlbenzenu, methyltenzenu, ”1,2,4,5-tetr.amethy.ibenzehu, ethýlbehzěhu., kumenu, o-cymenu, m-cymenu, p-cymenu,. o-diisoprcpylbenzenu, m-diisopropvlbenzenu nebo p-diisepropylbenzenu a 1-butanolu, 2-butanolu, terč.butvlaikohoiu, isobutanclu,
    1-hexanolu, 2-ethylhexanolu nebo 1-oktanclu, amyialkohclu, směsi acetonu, 2-butanonu,
    2-heptanonu a methanclu, ethane!’
    1- butanolu, 2-butanclu, terč.cutyiaí.končin, isobutanclu, amylalkoholu, 1-hexanoiu, 2-ethylhexanciu nebo 1-oktanciu, nebo ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylenu, p-xylenu, 1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3,5-trimethvibenzenu, 1,2,4-trimethylbenzenu, 1,2,4,5-tetramethylbenzenu/ ethyibenzer.u, kumenu, o-cymenu, m-cymenu, p-cymenu, o-diiscprcpyibenzenu, m-diisopropylbenzenu nebo p-díiscpropyibenzenu a acetonu,
    2- butanonu, 2-pentanonu, 3-pentanonu nebo 2-heptancnU.
    2-pentahonu
    3-centancnu neoc·
    1-propanolu, isc-prcpanoiu, terč .butvlaikohoiu, =
  8. 8. Způsob podle nároku 6, vyznačuj tím, ?p krystňlizaop nphn překrystal se c i se :rriyg čí -a směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xyler.u nebe ρ-xyienu a
    1-butanolu, 2-butanolů nebo isobutanclu, směsi acetí nebo 2-butanonu a isoprcpanolu, 1-butanclu nebo 2-butanoiu,
    x.
    '1 nebo ze směsi benzenu, toluenu, ο-xylenu, m-xylenu nebo p-xvler.u a acetonu nebo 2-butanonu.
    S. Způsob podle nároku 6, vyznačující se
    L * AU t že krystalizace nebe překrystalování se provádí ze směsi toluenu a 1-butanolu, ze směsi 2-butanonu a nebo ze směsi· toluenu a acetonu.
    .-butanolu,
  9. 10. Trcjklonná beta-krystalické forma 2,2‘, 2''-nitrilo[ triethyl-rris(2,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu} získatelná způsobem podle nároku 2 nebo 6.
  10. 11. Směs, obsahuj e vyznačující se tím ze
    a) organický materiál podléhající exidativnímu, tepelnému neoc svetrem mcuKovanemu ccoouravani a
    b) trojklcnncu beta-krystalickcu formu 2,2', 2''-nitrilo[triethyl-tris{3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podle nároku 1 nebo 10.
  11. 12. Směs podle nároku 11, vyznačuj ící ze xreme siožek a) a b) ccsor.tj6 ještě další aai—· trvá.
  12. 13. Směs podle nároku 12, vyznačující se tím, že jako další aditiva obsahuje fenolické antioxidačr.í látky, činidla chránící proti působeni světla nebo stabilizátory působící při zpracovávání.
  13. 14. Směs podle nároku 12, vyznačující se tím, že jako další aditivum obsahuje alespoň jednu sloučeninu tvou benzcfuran-2-onu.
  14. 15. Směs podle nároku 11, vyznačující se tím, že jako složku a) obsahuje přírodní, polosyntetické nebo syntetické polymery.
  15. 16. Směs podle nároku 11, vyznačující se tím, že jako složku a) obsahuje termoplastické polymery.
  16. 17. Směs podle nároku 11, vyznačující se tím, že jako složku a) obsahuje polyolefin.
  17. 18. Směs podle nároku 11, vyznačující se tím, že jako složku a) obsahuje polyethylen nebo pólypropylen.
  18. 19. Použití trojklonné beta-krystalické formy
    2,2 '2' ' -nitrilo[ťríěthyi-tris (3', 3'·, o/S'-tětrsterc;butyl^·
    -i, i'-bifer.yl-2,2'-diví) fosfitu] podle nároku 1 nebo 10 jako stabilizátoru organických materiálů proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbourávání.
  19. 20'Foužití podle nároku - 19, vyznačující se tím, že se trojklonné beta-krystalická forma 2,2', 2''-nitrilo[triethyi-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenvl-2,2'-diyl)fosfitu] podle nároků 1 nebo 10 použije jako stabilizátor působící při zpracovávání, stabilizátor proti účinkům tepla, termoplastických polymerů.
  20. 21. Způsob stabilizace organického materiálu proti oxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbourávaní, vyznačuj íci materiálu zapracuje nebo beta-krvstálické forma se tím, že se do tohoto se na , něj nanese trojklonné 2,2',2''-nitrilo[triethyl-tris_ {3, 3'.5,5'-tetraterc.butvl^l,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] oodle nároku 1 nebo 10., -
CZ951373A 1992-11-30 1993-11-22 Beta-crystalline triclonal form of 2,2',2''-nitrilo/triethyl-tris- (3,3', 5,5'-tetratert.-butyl-1,1' - biphenyl-2,2'-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material CZ137395A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/983,181 US5326802A (en) 1992-11-30 1992-11-30 Beta crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-buytl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ137395A3 true CZ137395A3 (en) 1995-10-18

Family

ID=25529827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ951373A CZ137395A3 (en) 1992-11-30 1993-11-22 Beta-crystalline triclonal form of 2,2',2''-nitrilo/triethyl-tris- (3,3', 5,5'-tetratert.-butyl-1,1' - biphenyl-2,2'-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material

Country Status (16)

Country Link
US (2) US5326802A (cs)
EP (1) EP0670842B1 (cs)
JP (1) JPH08503946A (cs)
AT (1) ATE148125T1 (cs)
AU (1) AU687021B2 (cs)
BR (1) BR9307544A (cs)
CA (1) CA2148933A1 (cs)
CZ (1) CZ137395A3 (cs)
DE (1) DE69307735T2 (cs)
ES (1) ES2099574T3 (cs)
MX (1) MX9307466A (cs)
RU (1) RU2123007C1 (cs)
SK (1) SK279945B6 (cs)
TW (1) TW313575B (cs)
WO (1) WO1994012508A1 (cs)
ZA (1) ZA938894B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5405893A (en) * 1993-08-18 1995-04-11 Ciba-Geigy Corporation Gamma crystalline modification of 2.2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-t'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
EP0710677A3 (de) * 1994-11-03 1998-02-04 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Olefinpolymeren
US5486641A (en) * 1995-02-28 1996-01-23 Ciba-Geigy Corporation Solvent-free process for the preparation of the beta crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5',-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
DE19617351A1 (de) * 1995-05-03 1996-11-07 Ciba Geigy Ag Amorphe und kristalline Modifikation von 1,1',1''-Nitrilo-{tri-2-propyl-tris[2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]-phosphit}
US5489636A (en) * 1995-05-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corporation Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(tri-2-propyl-tris-[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl] phosphite)
US5624983A (en) * 1995-11-02 1997-04-29 Ciba-Geigy Corporation Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(triethyl-tris-[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl)] phosphite)
EP0771814A1 (en) * 1995-11-02 1997-05-07 Ciba SC Holding AG Amorphous and crystalline modifications of 1,1',1"-nitrilo triethyl-tris[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]phosphite
US5654455A (en) * 1995-12-21 1997-08-05 Ciba-Geigy Corporation Tris-phosphite ligands and their use in transitioin metal catalyzed processes
US5763512A (en) * 1996-03-29 1998-06-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of polyamide, polyester and polyketone
DE19624424A1 (de) * 1996-06-19 1998-01-08 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung der alpha-Kirstall-Modifikation des 2,2',2"-Nitrilo (triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'- biphenyl-2,2'-diyl)phosphits)"
US5834541A (en) * 1997-05-02 1998-11-10 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
US6184262B1 (en) * 1997-09-22 2001-02-06 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Benzotriazole stabilizers for polyols and polyurethane foam
US6172153B1 (en) 1998-06-12 2001-01-09 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom
US20060128849A1 (en) * 2003-06-19 2006-06-15 Franco Sartori Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom
TWM501336U (zh) 2015-02-11 2015-05-21 Good Year Hardware Co Ltd 工具頭之接桿
MX2017015818A (es) * 2015-06-19 2018-05-28 Dow Technology Investments Llc Ligando cristalino de 6,6'-[[3,3',5,5'-tetraquis(1,1-dimetiletil)- [1,1'-bifenil]-2,2'-diil]bis(oxi)]bisdibenzo[d,f][1,3,2]-dioxafos fepina.
KR102825371B1 (ko) 2018-08-16 2025-06-25 바스프 에스이 점결에 대해 안정화된 멘톨 입자의 제조 방법 및 보관 안정한 멘톨 입자 및 이의 용도

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4318895A (en) * 1979-11-05 1982-03-09 Mcdonnell Douglas Corporation Process for generating singlet-oxygen
US4318845A (en) * 1980-11-24 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine esters of 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-and alkylidene-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-cyclic phosphites
US4374219A (en) * 1980-11-24 1983-02-15 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine ester of 1,1-biphenyl-2,2-diyl-and alkylidene-1,1-biphenyl-2,2-diyl-cyclic phosphites
US4683326A (en) * 1985-07-19 1987-07-28 Ciba-Geigy Corporation Solvent-free crystallization of pentaerythritol tetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and the novel alpha-crystalline form thereof

Also Published As

Publication number Publication date
RU95114523A (ru) 1997-06-27
TW313575B (cs) 1997-08-21
MX9307466A (es) 1994-05-31
BR9307544A (pt) 1999-06-15
ES2099574T3 (es) 1997-05-16
JPH08503946A (ja) 1996-04-30
AU687021B2 (en) 1998-02-19
ATE148125T1 (de) 1997-02-15
US5326802A (en) 1994-07-05
ZA938894B (en) 1994-08-01
US5344860A (en) 1994-09-06
AU5615794A (en) 1994-06-22
EP0670842A1 (en) 1995-09-13
CA2148933A1 (en) 1994-06-09
WO1994012508A1 (en) 1994-06-09
DE69307735D1 (de) 1997-03-06
SK279945B6 (sk) 1999-06-11
DE69307735T2 (de) 1997-10-02
EP0670842B1 (en) 1997-01-22
SK71595A3 (en) 1995-09-13
RU2123007C1 (ru) 1998-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ137395A3 (en) Beta-crystalline triclonal form of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo/triethyl-tris- (3,3&#39;, 5,5&#39;-tetratert.-butyl-1,1&#39; - biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material
SK279840B6 (sk) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-óny, kompoz
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
JPH11193381A (ja) 有機材料のための安定剤混合物
EP0670841B1 (en) Amorphous solid modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
SK83994A3 (en) Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base
RU2086557C1 (ru) N-метилированный бис-4-пиперидилфосфит и способ получения композиции, стойкой к окислительному, термическому и световому воздействию
RU2132852C1 (ru) Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации
SK280039B6 (sk) Oligomérne zlúčeniny, kompozície s ich obsahom a p
JPH06220076A (ja) 有機材料の安定剤としてのフェニルホスフィット
EP0553059B1 (de) Neue Cycloalkyliden-bisphenol-phosphite
JPH07285980A (ja) 安定剤としてのｈａｌｓホスフィットおよびｈａｌｓホスホルアミド
MXPA00002613A (es) Proceso para la produccion de compuestos organicos de fosforo
BE1009087A3 (fr) Phosphonites de composes stabilisants a la lumiere de type amine encombree utilisables comme stabilisants.
JPH06200099A (ja) テトラ−〔ｎ−アルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕−４，４’−ジフェニルビスホスホナイト
KR19980064506A (ko) 안정화제로서 고리형 포스핀산 유도체
ITMI952684A1 (it) Hals-fosforammidi come agenti stabilizzanti