CZ109397A3 - Galvanic cell - Google Patents

Galvanic cell Download PDF

Info

Publication number
CZ109397A3
CZ109397A3 CZ971093A CZ109397A CZ109397A3 CZ 109397 A3 CZ109397 A3 CZ 109397A3 CZ 971093 A CZ971093 A CZ 971093A CZ 109397 A CZ109397 A CZ 109397A CZ 109397 A3 CZ109397 A3 CZ 109397A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
common
cathode material
galvanic cell
cells
discharge
Prior art date
Application number
CZ971093A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ287382B6 (en
Inventor
Horst-Udo Jose
Hans Joachim Feistner
Original Assignee
Varta Batterie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Varta Batterie filed Critical Varta Batterie
Publication of CZ109397A3 publication Critical patent/CZ109397A3/cs
Publication of CZ287382B6 publication Critical patent/CZ287382B6/cs

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543—Terminals
    • H01M50/545—Terminals formed by the casing of the cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/126—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • H01M50/128—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers with two or more layers of only inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Hybrid Electric Vehicles (AREA)

Description

Vynález se týká galvanického článku, který zahrnuje anodový gel obsahující rtuti prostý zinkový prášek a dále alkalický elektrolyt a katodový materiál, který je od elektrolytu oddělen pomocí separátoru který obsahuje oxid manganičitý.
Dosavadní stav techniky
Baterie výše zmíněného typu jsou známé jako alkalické manganistanové galvanické články. Protože se z důvodů ochrany životního prostředí již přestala do těchto galvanických článků přidávat k zinkovému prášku rtuť, je anodový materiál článků výše zmíněného typu vystaven zvýšené korozi, která se projevuje ve zvýšeném samovybíjení a odpovídající nežádoucí tvorbě plynů. Již dříve se provedla celá řada pokusů s cílem eliminovat tyto nežádoucí účinky. Například zinek se nepoužil přímo ve formě prášku, ale použila se slitina tohoto zinkového prášku s kovy, zejména bismutem, indiem, olovem, hliníkem a vápníkem (viz US-A 5209995). Rovněž je znám způsob, kdy se anodový gel předem smísí s anorganickými inhibitory plynění, například s hydroxidem barnatým (viz US-A 4418130). EP-A 582293 zase popisuje přidání soli india k elektrolytu.
Z cenových důvodů a s ohledem na zlepšení vybíjecího chování a zvýšení kapacity článků je žádoucí dále redukovat míru vzniku plynů v galvanických článkcích.
Cílem vynálezu tedy je poskytnout řešení výše zmíněných problémů.
Tyto problémy vynález řeší tím, že poskytuje galvanické články výše zmíněného typu , jejichž katodový materiál obsahuje solné sloučeniny vápníku v pevné formě.
Další výhodná zlepšení, která vynález poskytuje, jsou shrnuta v přiložených patentových nárocích. Účinky, které se dostaví spolu s přidáním Ca(OH2) a/nebo CaSO4 podle vynálezu jsou velkou měrou nezávislé na kvalitě použitého zinku nebo složek, které s ním tvoří slitinu. Doposud, pokud se použily katodové materiály obsahující elektrolyt, bylo jejich použití doprovázeno zvýšeným vznikem plynů v článku. Tento jev je důsledkem prodloužené životnosti nástroje a sdruženého zavádění těžkých kovů do katodového materiálu. Přidání Ca(OH2) a/nebo CaSO4 podle vynálezu umožní stupeň plynatění zredukovat zpět na původní úroveň. Rovněž se zjistilo, že přidání Ca(OH2) a/nebo CaSO4 podle vynálezu redukuje vznik plynů v částečně vybitých článcích a zvyšuje vybíjecí kapacitu článků. Kapacita, kterou lze z článků vytáhnout, se zvýší jak pro konstantní vybíjení, tak pro přerušované vybíjení.
Stručný popis obrázků
Vynález bude dále detailněji popsán pomocí příkladných provedení. Součástí popisu těchto příkladných provedení jsou rovněž odkazy na přiložení výkresy, na kterých:
Obr. 1 a 2 znázorňují vybíjecí křivky kontrolního příkladu 1 a příkladu 1 podle vynálezu pro přerušované vybíjení trvající vždy 1 hodinu dvakrát denně (2 x 1 hod/den), přes 3,9 ohmový rezistor čerstvě vyrobených článků, tj. skladovací doba NO označuje články, které se neskladovaly.
Obr. 3 a 4 znázorňuje vybíjecí křivky kontrolního příkladu 1 a příkladu 1 za výše zmíněných podmínek, které byly zaznamenány po jednoměsíčním skladování testovaných článků při 70°C (MT 1).
Obr. 5 a příkladu 3 a pro konstantní články byly skladovány 7 dní znázorňuje vybíjecí křivky kontrolního
Příkladu 3 podle vynálezu, které byly získány vybíjení přes 2 ohmový rezistor. Testované při 70°C (7MT).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 testovaných článků o velikosti LR14 se sestavilo následujícím způsobem:
Katodový materiál:
pasta obsahující 8500 g MnO2, 850 g grafitu, 50 g Ca(OH)2, 600 g elektrolytu (50% silného KOH)
Anodový gel:
680,0 g zinkového prášku, 5,0 g zahušťovadla (karboxylát celulózy), 0,25 g oxidu inditého, 0,04 g Ca(OH)2, 314,71 g elektrolytu.
Elektrolyt: 760,0 g 50% silného KOH, 20,0 g ZnO, 220,0 g H2O Oddělovač: voštinový oddělovač vyrobený z poly(vinylacetátového) rouna (PVA rouna).
Na jeden článek se použilo 32,7 g katodového materiálu, 4,0 g elektrolytu pro napuštění oddělovače a 16 g anodového gelu. Použitým článkovým tělem je ocelové tělo mající 0,2 pm niklový povlak a 0,2 pim kobaltový povlak.
Kontrolní příklad 1
Podobně jako v příkladu 1 se vyrobí experimentální články, které však nebudou obsahovat v katodovém materiálu žádný hydroxid vápenatý.
Tabulka 1a 2 ukazuje srovnání vybíjecích charakteristik experimentálních článků podle příkladu 1 resp. kontrolních článků 1. V obou případech byly srovnávány hodnoty článků, které nebyly skladovány (skladovací doba NO = čerstvé) a po jednoměsíčním skladování (28 dní) při 70°C = MT1. Testované články v tabulce 1 jsou podrobeny přerušovanému vybíjení 2 x 1 hodina denně (2 x 1hod/den) přes rezistor R = 6,8 ohmů.
Tento vybíjecí režim je modelem pro vybíjecí podmínky u přenosného magnetofonu.
Vybíjení testovaných článků v tabulce 2 probíhá za přerušovaných podmínek, 4 minutové vybíjení, 15 minutová pauza po 8 hodin denně (4715’ 8 hod/den) přes 3,9 Ω rezistor. Tento vybíjecí režim je modelem pro vybíjení při svícení.
Příklad 2
Testovací články o velikosti LR20 se zkonstruovaly následujícím způsobem:
Katodový materiál: 8500 g MnO2, 850 g grafitu, 600 g elektrolytu (50% silného KOH)
Anodový gel: 680,0 g zinečného prášku, 5,0 g zahušfovadla (karboxylátu celulózy), 0,25 g oxidu inditého, 0,04 g Ca(OH)2, 314,71 g elektrolytu (38% silného KOH + 2% ZnO)
Oddělovač: voštinový oddělovač vyrobený z PVA rouna.
Na každý článek se použilo 69 g katodového materiálu, 9,0 g elektrolytu pro napuštění oddělovače a 37,5 g anodového gelu. Použitým tělem článku je ocelové tělo mající 0,2 pm niklový povlak a 0,2 pm kobaltový povlak.
Kontrolní přiklad 2
Podobně jako v příkladu 2 se vyrobily testované články, které neobsahovaly v katodovém materiálu žádný hydroxid vápenatý.
Tabulka 3 ukazuje vybíjecí charakteristiky článků, které nebyly skladovány (NO) ve srovnání s články, které se skladovaly jeden měsíc při 70°C (MT1), a s články, které se skladovaly tři měsíce při 45°C (T3), při přerušovaném vybíjení, 2 krát jednu hodinu denně, (2 x 1hod/den) přes rezistor 3,9 ohmů resp. 2,2 ohmů, které je modelem pro vybíjení přenosným magnetofonem.
Příklad 3
Testované články o velikosti LR14 se zkonstruovaly podle následujícího návodu:
Katodový materiál: pasta obsahující 600 g elektrolytu, 8500 g MnO2, 850 g grafitu, 50 g Ca(OH)2;
Anodový gel: 680,0 g zinečného prášku, 5,0 g zahušťovadla (karboxylátu celulózy), 0,25 g oxidu inditého, 3,4 g vody, 0,12 g Ca(OH)2, 311,10 g elektrolytu;
Elektrolyt: 760 g 50% silného KOH, 40,0 g ZnO, 200,0 g vody; Oddělovač: voštinový oddělovač impregnovaný 4,0 g elektrolytu.
Na každý článek se použilo 32,1 g katodového materiálu, 16 g anodového gelu. Použitým tělem článku je ocelové tělo mající 0,2 pm niklový povlak a 0,4 μπι kobaltový povlak.
Tabulka 4 ukazuje vybíjecí charakteristiky testovaných článků po skladovacích dobách NO, 7MT, MT1 pro konstantní vybíjení přes 2 ohmový rezistor.
Zlepšení při přidání podle vynálezu zejména při přerušovaném vybíjení a v to skladování (7MT, MT1 nebo T3). Rozdíly mohou v tomto případě dosahovat až 20%.
lze pozorovat výhodně po v kapacitách
Srovnání vybíjecích charakteristik pro přerušované vybíjení 2x1 hod/den přes 6,8 ohmový rezistor
Doba skladování: NO
0% Ca(OH)2 v katodě
Koncová napětí
OCV CCV*
0.90 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
0,80 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
1 584 1,409
1 584 1,393
1 586 1,397
1 586 1,387
1 584 1,405
X 1 585 1,398
s 0 001 0,009
17,00 4,81 5,36
16,08 4,53 5,02
17,01 4,77 5,26
16,07 4,53 5,03
16,07 4,57 5,11
16,45 4,64 5,16
0,51 0,14 0,15
18,05 5,04 5,55
18,06 4,98 5,41
18,06 5,00 5,46
18,06 4,98 5,425
18,04 5,00 5,48
18,05 5,00 5,47
0,01 0,03 0,06
Doba skladování; MT1
Koncová napětí 0.90 (V) 0,80 (V)
OCV CCV* č(hod) Q(Ah) A(Wh) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
1,556 1,423 12,06 3,55 4,12 14,06 3,99 4,50
1,558 1,411 12,04 3,54 4,10 14,07 3,99 4,49
1,558 1,425 13,04 3,79 4,34 15,05 4,23 4,72
1,556 1,417 13,01 3,79 4,35 15,04 4,23 4,73
1,556 1,415 13,04 3,81 4,38 15,05 4,25 4,76
X 1,557 1,418 12,64 3,70 4,26 14,65 4,14 4,64
S 0,001 0,006 0,53 0,54 0,14 0,14 0,54 0,13
0,5% Ca(0H)2 v katodě Doba skladování NO
0.90 (V) A(Wh) 0,80 ( č(hod) V)
č(hod) Q(Ah) Q(Ah) A(Wh)
16,83 4,78 5,33 19,03 5,25 5,74
16,92 4,75 5,24 19,04 5,21 5,63
16,08 4,57 5,11 18,07 5,01 5,49
16,10 4,54 5,20 19,03 4,97 5,40
16,28 4,64 5,20 19,03 5,24 5,71
16,44 4,65 5,18 18,65 5,14 5,60
0,40 0,11 0,12 0,53 0,13 0,14
Doba skladování MT1
0.90 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh) 0,80 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
15,90 4,62 5,29 15,79 4,60 5,28 15,56 4,52 5,16 15,46 4,46 5,08 15,49 4,50 5,16 17,50 4,97 5,58 18,16 5,12 5,72 17,45 4,93 5,52 17,42 4,90 5,45 17,36 4,91 5,51
15,64 4,54 5,19 0,19 0,07 0,09 17,58 4,97 5,56 0,33 0,09 0,10
Srovnání vybíjecích charakteristik pro přerušované vybíjení
4715’8 hod/den přes 3,9 ohmový rezistor
0% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování: NO
Koncová napětí OCV CCV* 0.90 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh) 0,80 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
1,584 1,409 1,584 1,393 1,586 1,397 1,586 1,387 1,584 1,405 17,00 4,81 5,36 16,08 4,53 5,02 17,01 4,77 5,26 16,07 4,53 5,03 16,07 4,57 5,11 18,05 5,04 5,55 18,06 4,98 5,41 18,06 5,00 5,46 18,06 4,98 5,425 18,04 5,00 5,48
X 1,585 1,398 S 0,001 0,009 16,45 4,64 5,16 0,51 0,14 0,15 18,05 5,00 5,47 0,01 0,03 0,06
Doba skladování: MT1 Koncová napětí
OCV CCV*
0.90 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
0,80 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
1 ,556 1 ,423
1 ,558 1 ,411
1 ,558 1 ,425
1 ,556 1 ,417
1 ,556 1 ,415
X 1,557 1,418
S 0,001 0,006
12,06 3,55 4,12
12,04 3,54 4,10
13,04 3,79 4,34
13,01 3,79 4,35
13,04 3,81 4,38
12,64 3,70 4,26
0,53 0,54 0,14
14,06 3,99 4,50
14,07 3,99 4,49
15,05 4,23 4,72
15,04 4,23 4,73
15,05 4,25 4,76
14,65 4,14 4,64
0,14 0,54 0,13
0,5% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování NO
0.90 (V) 0,80 (V)
č(hod) Q(Ah) A(Wh) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
16,83 4,78 5,33 19,03 5,25 5,74
16,92 4,75 5,24 19,04 5,21 5,63
16,08 4,57 5,11 18,07 5,01 5,49
16,10 4,54 5,20 19,03 4,97 5,40
16,28 4,64 5,20 19,03 5,24 5,71
16,44 4,65 5,18 18,65 5,14 5,60
0,40 0,11 0,12 0,53 0,13 0,14
Doba skladování MT1
0.90 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh) 0,80 (V) č(hod) Q(Ah) A(Wh)
15,90 4,62 5,29 15,79 4,60 5,28 15,56 4,52 5,16 15,46 4,46 5,08 15,49 4,50 5,16 17,50 4,97 5,58 18,16 5,12 5,72 17,45 4,93 5,52 17,42 4,90 5,45 17,36 4,91 5,51
15,64 4,54 5,19 0,19 0,07 0,09 17,58 4,97 5,56 0,33 0,09 0,10
Srovnání výbojových charakteristik pro přerušované vybíjení 4715’ 8 hod/den přes 3,9 ohmový rezistor
0% Ca(OH)2
Doba skladování : NO
Koncová napětí 0,90 (V) 0,80 (V)
ocv ccv* č(h) Q(Ah) A(Wh) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,584 1,405 14,00 4,10 4,71 17,10 4,87 5,45
1,586 1,405 13,53 3,93 4,49 17,09 4,82 5,34
1,584 1,431 13,40 3,94 4,56 17,07 4,84 5,42
1,584 1,435 13,93 4,09 4,73 17,07 4,87 5,47
1,584 1,397 14,17 4,14 4,75 17,07 4,86 5,45
X 1,584 1,415 13,81 4,04 4,65 17,08 4,85 5,43
S 0,001 0,017 0,33 0,10 0,12 0,02 0,02 0,05
Doba skladování: MT1
Koncová napětí 0,90 (V) 0,80 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,558 1,417 9,99 3,07 3,71 12,33 3,64 4,25
1,558 1,419 10,03 3,09 3,73 12,33 3,65 4,26
1,558 1,411 10,55 3,23 3,89 12,33 3,66 4,30
1,558 1,431 10,65 3,25 3,90 12,33 3,66 4,27
1,556 1,431 10,63 3,24 3,89 12,33 3,66 4,27
X 1,558 1,422 10,37 3,18 3,82 12,33 3,65 4,27
S 0,001 0,009 0,33 0,09 0,10 0,00 0,01 0,02
0,5% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování:NO
č(h) 0,90 (V) Q(Ah) A(Wh) č(h) 0,80 (V) Q(Ah) A(Wh)
13,47 4,00 4,65 17,07 4,88 5,49
13,53 4,00 4,64 17,08 4,87 5,47
13,43 3,92 4,47 17,09 4,82 5,34
13,80 4,06 4,68 17,10 4,87 5,47
13,47 3,97 4,60 17,09 4,86 5,45
13,54 3,99 4,61 17,09 4,86 5,44
0,15 0,05 0,08 0,01 0,02 0,06
Doba skladování:MT1
č(h) 0,90 (V) Q(Ah) A(Wh) č(h) 0,80 (V) Q(Ah) A(Wh)
14,04 4,25 5,05 16,18 4,77 5,55
13,97 4,22 5,01 16,28 4,79 5,56
14,16 4,28 5,08 16,32 4,81 5,59
14,03 4,25 5,06 16,15 4,77 5,55
14,31 4,32 5,11 16,41 4,84 5,61
14,10 4,26 5,06 16,27 4,80 5,57
0,14 0,04 0,04 0,11 0,03 0,03
Srovnání vybíjecích charakteristik pro přerušované vybíjení 2 x 1 hod/den přes 3,9 ohmový rezistor
0% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování: NO
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,584 1,342 1,584 1,372 1,584 1,328 1,584 1,370 1,584 1,370 38,9 11,13 12,57 38,9 11,28 12,90 38,9 11,21 12,74 38,9 11,27 12,86 38,9 11,15 12,61
X 1,584 1,356 S 0,000 0,020 38,9 11,21 12,74 0,0 0,07 0,15
0,5% Ca(OH)2 v katodě
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,594 1,435 1,592 1,377 1,594 1,439 1,594 1,405 40.2 11,55 13,06 40,1 11,49 12,96 40,1 11,42 12,81 41.3 11,94 13,61
X 1,595 1,414 S 0,001 0,029 40,5 11,60 13,11 0,6 0,6 0,35
0% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování :MT1
Konečná napětí 0,90 (V)
ocv ccv* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,558 1,445 24,2 7,36 8,83
1,556 1,449 25,1 7,55 8,99
1,556 1,443 23,0 6,87 8,12
1,554 1,443 24,1 7,24 8,63
1,556 1,443 25,2 7,61 9,10
X 1,556 1,445 24,3 7,32 8,74
s 0,001 0,003 0,9 0,30 0,39
0,5% Ca(OH)2 v katodě
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,560 1,467 1,566 1,463 1,566 1,457 1,568 1,461 1,566 1,451 35.4 10,49 12,28 35,6 10,54 12,33 36.4 10,70 12,45 36,0 10,65 12,45 35,6 10,54 12,35
X 1,565 1,460 S 0,003 0,006 35,8 10,58 12,37 0,4 0,09 0,07
Doba skladování: T3
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,572 1,405 1,572 1,425 1,574 1,375 1,572 1,389 1,572 1,485 766 6,59 7,59 768 6,56 7,49 768 6,59 7,57 707 6,19 7,27 704 6,20 7,30
X 1,572 1,416 S 0,001 0,043 743 6,43 7,44 34 0,21 0,15
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,582 1,475 1,580 1,467 1,582 1,471 1,584 1,477 1,582 1,469 1065 9,09 10,40 1040 8,98 10,37 1045 8,95 10,27 1128 9,60 10,95 1068 9,07 10,32
X 1,582 1,472 S 0,001 0,004 1069 9,14 10,46 35 0,27 0,28
Srovnání vybíjecích charakteristik pro konstantní vybíjení přes 2 ohm
0% Ca(OH)2 v katodě Doba skladování: NO
Konečná napětí 0,90 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,616 1,369 443,33 3770,87 3875,12
1,616 1,400 452,86 3892,77 4047,64
1,616 1,345 413,75 3424,92 3421,98
1,616 1,380 436,67 3700,39 3790,16
1,615 1,326 411,25 3399,73 3393,99
X 1,616 1,364 431,57 3637,73 3705,78
S 0,000 0,029 18,36 217,16 287,41
0,5% Ca(OH)2 v katodě
Konečná napětí 0,90 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,606 1,464 412,86 3676,22 3960,85
1,606 1,456 410,71 3648,71 3920,27
1,606 1,443 405,00 3596,06 3860,81
1,606 1,455 412,50 3658,03 3923,31
1,605 1,413 374,00 3287,53 3487,49
X 1,606 1,446 403,01 3573,31 3830,55
S 0,000 0,020 16,52 162,52 195,09
Doba skladováni :MT1
Konečná napětí OCV CCV* 0,90 (V) č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,608 1,361 1,608 1,360 1,608 1,328 1,608 1,366 1,608 1,390 259,29 2283,64 2433,04 256.67 2242,46 2371,75 226,11 1964,22 2062,86 251.67 2197,90 2325,63 276,25 2435,61 2603,26
X 1,608 1,361 S 0,000 0,022 254,00 2224,77 2359,31 18,12 170,91 196,29
Konečná napětí 0,90 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,593 1,403 320,33 2865,11 3095,49
1 ,593 1,410 320,00 2864,67 3097,43
1,593 1,430 314,79 2860,29 3141,83
1,593 1,431 314,40 2860,80 3147,50
1,593 1,413 335,13 3013,38 3275,05
X 1,593 1,417 320,93 2892,85 3151,46
S 0,000 0,013 8,41 67,41 73,20
Doba skladováni: T3
Konečná napětí 0,90 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,588 1,370 169,44 1498,27 1606,99
1,588 1,370 176,82 1577,87 1707,27
1,588 1,371 166,25 1479,81 1597,73
1 ,588 1 ,352 167,86 1467,60 1556,17
1 ,588 1,369 186,00 1626,17 1725,27
X 1,588 1,366 173,27 1529,94 1638,69
S 0,000 0,008 8,18 68,85 73,64
Konečná napětí 0,90 (V)
OCV CCV* č(h) Q(Ah) A(Wh)
1,571 1,430 222,13 2064,89 2319,22
1 ,570 1,431 238,04 2201,73 2461,91
1,571 1,433 217,44 2027,18 2283,30
1,571 1,434 236,44 2184,97 2440,73
1,571 1,422 221,67 2055,32 2302,42
X 1,571 1,430 227,14 2106,82 2361,51
S 0,000 0,005 9,41 80,42 83,30

Claims (6)

1. Galvanický článek, který obsahuje anodový gel zahrnující rtuti prostý zinkový prášek, a dále alkalický elektrolyt a katodový materiál, který je oddělen pomocí oddělovače a který obsahuje oxid manganičitý, v y z n a -č e n ý tím , že katodový materiál obsahuje solné sloučeniny vápníku v pevné formě.
2. Galvanický článek podle nároku 1,vyznačený t i m , že katodový materiál obsahuje 0,1 až 5% hmotnosti síranu vápenatého a/nebo hydroxidu vápenatého.
3. Galvanický článek podle nároku 1,vyznače-n ý t i m , že katodový materiál obsahuje 0,3 až 0,8% hmotnosti hydroxidu vápenatého.
4. Galvanický článek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačený tím , že katodový materiál obsahuje solné sloučeniny vápníku, jejichž částice dosahují 0,1 pm až 30 pm.
5. Galvanický článek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím , že v anodovém gelu je přítomno 0,0010 až 0,5% hmotnosti hydroxidu vápenatého, vztaženo na zj Fíkwo u-fra keř. co >u
ΓΙ'CM : O o
-j
ΚΛ
O
O
Γσ»
O L- □z > *LU h— Q O O < čo a >- H- o S OO O < >C£ Cť —i CL a. ......~~. -----—
0,0010 až 0,5% hmotnosti na zinkovou frakci.
hydroxidu vápenatého, vztaženo
6. Galvanický článek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačený tím , že je v anodovém gelu přítomno 50 až 500 ppm oxidu inditého a/nebo síranu indiíého.
CZ19971093A 1996-04-20 1997-04-10 Galvanic cell CZ287382B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19615724A DE19615724A1 (de) 1996-04-20 1996-04-20 Galvanische Zelle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ109397A3 true CZ109397A3 (en) 1997-12-17
CZ287382B6 CZ287382B6 (en) 2000-11-15

Family

ID=7791895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971093A CZ287382B6 (en) 1996-04-20 1997-04-10 Galvanic cell

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6200699B1 (cs)
EP (1) EP0802573B1 (cs)
JP (1) JPH1040902A (cs)
KR (1) KR100566159B1 (cs)
CN (1) CN1120536C (cs)
BR (1) BR9701891A (cs)
CA (1) CA2203065A1 (cs)
CO (1) CO4560529A1 (cs)
CZ (1) CZ287382B6 (cs)
DE (2) DE19615724A1 (cs)
PL (1) PL319532A1 (cs)
SK (1) SK283207B6 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6428766B1 (en) * 1998-10-27 2002-08-06 Toda Kogyo Corporation Manganese oxide, lithium manganese complex oxide and cobalt-coated lithium manganese complex oxide, and preparation processes thereof
US20030200991A1 (en) * 2002-04-29 2003-10-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dual texture absorbent nonwoven web
WO2007037181A1 (ja) 2005-09-27 2007-04-05 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. アルカリ乾電池
US8168321B2 (en) * 2008-02-29 2012-05-01 The Gillette Company Alkaline battery having a protective layer

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4418130A (en) 1981-06-10 1983-11-29 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Additive for zinc electrodes
JPS6251164A (ja) * 1985-08-29 1987-03-05 Fuji Elelctrochem Co Ltd アルカリ電池用正極合剤
US4913898A (en) * 1988-04-06 1990-04-03 Altobella Hair Products Inc. Hair treatment composition and method
CA2002348A1 (en) * 1989-11-06 1991-05-06 Klaus Tomantschger Zinc anodes for alkaline galvanic cells and cells containing them
US5108852A (en) * 1990-03-23 1992-04-28 Battery Technologies Inc. Manganese dioxide cathode for a rechargeable alkaline cell, and cell containing the same
CA2046148C (en) * 1990-08-14 1997-01-07 Dale R. Getz Alkaline cells that are substantially free of mercury
JP3215448B2 (ja) 1991-03-12 2001-10-09 三洋電機株式会社 亜鉛アルカリ電池
JPH0738306B2 (ja) * 1991-04-22 1995-04-26 松下電器産業株式会社 亜鉛アルカリ電池
JP3018715B2 (ja) * 1992-02-26 2000-03-13 松下電器産業株式会社 亜鉛アルカリ電池の製造法
US5424145A (en) * 1992-03-18 1995-06-13 Battery Technologies Inc. High capacity rechargeable cell having manganese dioxide electrode
JP3553104B2 (ja) 1992-08-04 2004-08-11 株式会社エスアイアイ・マイクロパーツ アルカリ電池
JP2899180B2 (ja) * 1992-09-01 1999-06-02 キヤノン株式会社 像加熱装置及び像加熱用ヒーター
RU2050637C1 (ru) * 1992-12-30 1995-12-20 Государственное научно-производственное предприятие "Квант" Катодная масса для химического источника тока с водно-солевым электролитом
JP3265673B2 (ja) * 1993-01-29 2002-03-11 松下電器産業株式会社 マンガン乾電池
US5342712A (en) * 1993-05-17 1994-08-30 Duracell Inc. Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
US5626988A (en) * 1994-05-06 1997-05-06 Battery Technologies Inc. Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture
US5532085A (en) * 1995-08-22 1996-07-02 Duracell Inc. Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0802573B1 (de) 2006-05-17
SK283207B6 (sk) 2003-03-04
CN1169598A (zh) 1998-01-07
BR9701891A (pt) 1998-09-29
US6200699B1 (en) 2001-03-13
CO4560529A1 (es) 1998-02-10
CN1120536C (zh) 2003-09-03
SK47797A3 (en) 1997-11-05
HK1005963A1 (en) 1999-02-05
DE19615724A1 (de) 1997-10-23
PL319532A1 (en) 1997-10-27
CZ287382B6 (en) 2000-11-15
MX9702839A (es) 1997-10-31
EP0802573A2 (de) 1997-10-22
KR970072533A (ko) 1997-11-07
EP0802573A3 (de) 1999-03-24
DE59712649D1 (de) 2006-06-22
JPH1040902A (ja) 1998-02-13
CA2203065A1 (en) 1997-10-20
KR100566159B1 (ko) 2006-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7169508B2 (en) Method of manufacturing anode compositions for use in rechargeable electrochemical cells
EP3295498B1 (en) Alkaline cell with improved discharge efficiency
EP0694215B1 (en) Electrochemical cell with zinc anode
US20250202050A1 (en) Separator for alkaline cells
CN100524909C (zh) 用于碱性电池的阴极材料和添加剂
DE60007138T2 (de) Alkalische zelle mit verbesserte anode
US20080193851A1 (en) Alkaline electrochemical cell having improved gelled anode
CA2126069A1 (en) Cathodes for zinc manganese dioxide cells having barium additives
EP1958278B1 (en) Rechargeable alkaline manganese cell having reduced capacity fade and improved cycle life
CZ109397A3 (en) Galvanic cell
CN101501902A (zh) 具有羟基氧化镍阴极和锌阳极的碱性电池
US20200303727A1 (en) Alkaline electrochemical cells
JPH0745304A (ja) 有機電解液二次電池
EP1794826B1 (en) Alkaline electrochemical cell
JP2002042811A (ja) 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
US8283069B2 (en) Zinc-alkaline battery
MXPA97002839A (en) Primal alkaline cell without mercu
JPH05504226A (ja) 再充電可能な電池の二酸化マンガン陰極及び同陰極を含む電池

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20060410