CS316191A3 - Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or aldehydes - Google Patents
Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or aldehydes Download PDFInfo
- Publication number
- CS316191A3 CS316191A3 CS913161A CS316191A CS316191A3 CS 316191 A3 CS316191 A3 CS 316191A3 CS 913161 A CS913161 A CS 913161A CS 316191 A CS316191 A CS 316191A CS 316191 A3 CS316191 A3 CS 316191A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- silver
- groups
- functional groups
- filled
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
-1- . Vj --J! > o! O C , •-v” <23,.
X u%~j - σ a v*, g Cí i*
Způsob odstrsnování jodidovýchsloučenin zkyselin a/nebo anhydridů ‘l· t”
Oblast vynálezu v Předložený vynález se týká způsobu odstraňování jo- t didových sloučenin, např. alkyljodidů a podobně, z karbo-xylových kyselin a/nebo anhydridů karboxylových kyselin.Zejména je předložený vynález vhodný pro čištění kyselinyoctové a/nebo acetanhydridů, připravených karbonylací metha-nolu a/nebo methylacetátu katalyzovanou rhodiem a promo-tovanou methyljodidem.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že; problém spojený s kyselinou octovou a/ne-bo acetanhydridem, připravenými karbonylací methanolu s/ne-bo methylacetátu za. přítomnosti katalytického systému rho—dium/methyljodid, vyvstává/po destilaci. Kyselina octováa/nebo acetanhydrid často obsahují malá množství jodido-vých nečistot. I když exaktní charakter těchto sloučeninnení přesně znám, obsahují pravděpodobně směs methyljodidua dalších vyšších alkyljodidů, HI a jodidových solí. Ta-kové nečistoty jsou zvláště problematické, nebot působíjako jedy na mnoho katalyzátorů, které se používají v násle-dujících chemických konverzích kyseliny octové a/nebo acet-anhydridu. Typickým případem jsou katalyzátory používanépro přípravu vinylacetátu z ethylenu a kyseliny octové, kte-ré jsou extrémně citlivé k jodidovým nečistotám. Některé metody pro odstranění jodidových sloučenin zkyseliny octové a/nebo acetanhydridu jsou známé. GB 2112394Anapříklad, popisuje použití aniontovýměnných pryskyřic. -2 US 461530ο popisuje odstranění jodidových nečistot z ne-vodného organického media jako je kyselina octová použitímmakroretikulární silně kyselé kationtovýměnné pryskyřice,jako je Anberlyst 15 /Anberlyst je registrovaná ochrannáznámka/, obsahující stříbro nebo rtut. EP 296534 také popisuje použití střibrovýměnnou makro-retikulární pryskyřice pró čištění kyseliny octové konta-minované jodidovými nečistotami.
Takové pryskyřice nejsou zcela bezpečné.
Nyní bylo s překvapením nalezeno, že určité iontový-měnné pryskyřice, mající funkční skupiny s donorovými ato-my síry, mohou být použity pro odstranění jodidových ne-čistot z karboxylových kyselin a/nebo anh.ydridů karboxylo-vých kyselin.
Podstata vynálezu Předložený vynález poskytuje způsob odstranění jodido-vých sloučenin z kapalných karboxylových kyselin a/neboanh.ydridů karboxylových kyselin pomocí iontovýměnné prys-kyřice, vyznačující se tím, že pryskyřice má funkční skupi-ny, které každá obsahují alespoň jeden donorový atom sírya tato pryskyřice má alespoň některé z funkčních skupins; donorovým atomem síry obsazeny stříbrem, palladiem a/nebortutí, výhodně stříbrem.
Iontovýměnná pryskyřice může být gelového, mesoporéz-ního nebo makroporézního typu, ale výhodně je mesoporézní-ho nebo makroporézního typu.
Pryskyřici může tvořit jakýkoliv vhodný polymerový řetězec, například to může být pryskyřice na bázi zesítěné polyakr.ylové nebo polystyrénové matrice. -J-
Vhodné funkční skupiny iontovýměnné pryskyřice předobsazením stříbrem, palladiem a/nebo rtutí, zahrnují thio-lové skupiny /-SH/ a substituované thiolové skupiny /-SR/,kde R je hydrokarbylový zbytek nebo substituovaný hydro-kartbylový zbytek.
Vhodné thiolové funkční skupiny zahrnují jednoduché thiolové skupiny -SH, alifatické thiolové skupiny, například: -0-CHo - CH - CHO - SH2 | 2OH . arylthiolové skupiny, například_- _ /o> alicyklické thiolové skupily, například
a thiomočovinové skupiny, například : -<o
CH„ -NH - C = NH
ά I
SH 4
Vhodné substituované thiolové funkční skupiny zahr-nují isothiomočovinové skupiny, například
•ch2 - S // N-
H
Ph 'Ph /1/ a zahrnují thiadiazolové skupiny, například
kde -A znamená -NH2 nebo -SH. Výhodně funkční skupiny v iontovýměnné pryskyřicipřed obsazením stříbrem, palladiem a/nebo fctutí obsahujíthiolové skupiny. Tyto jsou za pouze slabě kyselé. V pryskyřici však také mohou být přítomny i jiné funkč ní skupiny. Například jestliže pryskyřice obsahuje thiolo- vé funkční skupiny, mohou být například přítomny sulfono- vé kyselé skupiny, jako výsledek oxidace thiolových skupin. -3- Předpokládá se, že střibreip, palladiem a/nebo rtutíplněné pryskyřice s funkčními skupinami majícími donorovéatomy síry budou méně náchylné k nahrazení stříbra, palla-dia a/nebo rtuti "jinými kovy, například kovy z koroze,, nežjiné stříbrem, palladiem a/nebo rtutí plněné pryskyřice,například stříbrem plněné silně kyselé kationtovýměnnépryskyřice.
Vhodnou pryskyřicí pro použití v předloženém vynále-zu je Duolite GT73 , známý jako Imac TMR a Lmac GT-73 /ochrznámka/, dostupný od firmy Rohm and Haas. Je to majaropo-rézní iontovýměnná pryskyřice na bázi zesítěné polystyré-nové matrice, mající arylthiolové funkční skupiny s malým -:množ-s-tv-fm—/o-been-ě-méně—než—20-%-/—s-ul-fono-v-ýeii—k-y-s-e-l-ýeh—s-k-u— pin.
Další pryskyřicí vhodnou pro použití podle předlože-ného vynálezu je Lewatit TP214 nebo Lewatit OC-1024 /Le-watit je ochranná známka/, který je dostupný od firmy 3ayerJe to pryskyřice na bázi zesítěné polystyrénové matrice sthiomočovínovými funkčními skupinami. ^alší pryskyřicí vhodnou pro použití podle předlože-ného vynálezu je Purolite 5920 /Purolite je ochranná známkadostupný od Purolite International, který má isothiomočo-vinové funkční skupiny.
Spheron 1000 dostupný od firmy Lachema, je pryskyřicevhodná pro použití podle předloženého vynálezu, která máalifatické thiolové funkční skupiny
- 0 - CHp - CH - CÍL· - SH
I
OH ο· .....Pryskyřice.., .mající ,,thi.adi.azolové funkční skupiny, vhod-- ’ ná pro použití podle předloženého vynálezu, může být při-pravena reakcí 1,3,4-thiadiazol-2,5-dithiolu se chlormethy-lovaným polystyrénovým Anberlitem XE 305· funkční skupinytéto pryskyřice mají vzorec:
Další vhodnou pryskyřicí je Duo]_ite ES 465, který máthiolové funkční skupiny.
Množství stříbra, palladia aznebo rtuti, přítomné vpryskyřici, která má být užita, je vhodně takové, že alespoňjedno procento síru poskytujících funkčních skupin je ob-sazeno kovem, výhodně nejméně 20 #, zvláště výhodně nejmé-ně 30 %.
Xovem plněné pryskyřice mohou být připraveny ionto-výměnnými nebo impregnačními technikami, známými v oboru.Výhodná metoda přípravy stříbrem plněné pryskyřice je po-psána v EP 296584A. Tato metoda zahrnuje rozmíchání vzorkupryskyřice s oxidem stříbrným ve vodě a pak zpracování připravené kaše karboxylovou kyselinou, ^tejná metoda mů-že být použita pro přípravu rtutí plněných pryskyřic z oc-tanu rtutnatého. Palladiem plněné pryskyřice mohou být po-dobně připraveny z octanu palladnatého ale bez přídavku'vody jiné než použité pro promytí pryskyřice.
Způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn jako vsádkový nebo kontinuální způsob. -7-
Způsob podle předloženého vynálezu se výhodně prová-dí průchodem karboxylové kyseliny nebo anhydridu karbo-xylové kyseliny, kontaminované jodidovými sloučeninamipevným nebo pohybujícím se ložem pryskyřice, předem stano-venou rychlostí. Výhodně je ložem pryskyřice lože pevné.Rychlost, která se použije, bude záviset na mnoha fak-torech, zahrnujících množství jodidových sloučenin v kar-boxylové kyselině nebo anhvdridu karboxylové kyseliny, stup-ni požadované čistoty a použité pryskyřici. Typicky jeprůtoková rychlost v rozmezí od 0,5 do 30 objemů za hodi-nu, výhodně 5 až 15.
Teplota, při které se způsob provádí, musí být dost__ --vysoká—pro—zabránění,—aby—kap-alná-karboxy-lová—kyselrina-ne=— bo anhydrid karboxylové kyseliny nezamrzly jako jedenextrém nebo se nevařily jako druhý extrém, Typické roz-mezí operace prováděné při atmosférickém tlaku je od 20 do110 °C, výhodně od 25 ho 80 °C. Stabilita pryskyřice takébude ovlivňovat horní hranici pracovní teploty.
Způsob podle předloženého vynálezu je zejména vhodnýpro odstranění jodidových sloučenin z karboxylových kyse-lin, majících 2 až 6 atomů uhlíku a jejich odpovídajícíchanhydridů a směsných anhydridů, výhodně kyseliny octové,kyseliny propionové, acetanhydridu a propionanhydridu.
Jodidovými sloučeninami mohou být až alkyljodi- dové sloučeniny, HI nebo jodidové sole. Způsob podle vyná-lezu je zvláště vhodný pro odstranění až alkyljodi-dových sloučenin jako je methyljodid a/nebo hexyljodid.
Způsob podle předloženého vynálezu je ilustrován násle-dujícími příklady. -8- Příklady provedení vynálezu Příprava pryskyřice Příklad 1 Příprava stříbrem plněného Duolitu GT73 24,4 g Duolitu GT73 se promyje třikrát 20 ml dávka-mi vody, každé promývání se provádí 20 minutovým mícháním v nádobě, opatřené PTFE míchadlem pracujícím rychlostí — 1 60 ot.min K promyté pryskyřici se přidá práškovítý oxid stří-brný /1,9 g/ a 20 ml vody, kaše se míchá 30 minut při tep-lotě místnosti před přicáním kyseliny octové /15 ml/ asměs se zahřívá na 50 °C po 3 hodiny s mícháním s frekven-cí otáčení 60 min”1.
Po této době se pryskyřice odfiltruje, promyje sedvěma 50ml dávkami kyseliny octové a suší v proudu vzduchu.Podle analýzy obsahuje stříbrem plněná pryskyřice 12 %hmotnostních stříbra. Příklad 2 Příprava stříbrem plněného Lewatitu TP214
Opakuje se příklad 1 za použití Lewatitu a stejnýchhmotností Činidel. Podle analýzy obsahuje stříbrem plněnápryskyřice 7,2 % hmotnostní stříbra. Příklad 3 Příprava rtutí plněného Duolitu GT73
Opakuje se příklad 1 s použitím 25 g Duolitu GT73a 5,2 g octanu rtutnatého. -9-
Srovnávací příklad A Příprava Burolitu CTl'75 ve stříbrném cyklu
Opakuje se příklad 1 za použití Purolitu /Purolite jeochranná známka/ CT175 a stejných hmotností činidel, Tatopryskyřice silně kyselá kationtovýměnná pryskyřice a nemáfunkční skupiny s atomy ponorů síry. Proto se nejdná opryskyřici podle předloženého vynálezu. Podle analýzy ob-sahuje pryskyřice plněná stříbrem 11,3 % hmotn. stříbry.
Testování stříbrem plněných pryskyřic s kyselinou octovouvsádkovým způsobemPříklad 4
Test- s.tříbrem„plněného__Puolitu..GT1..73_.____:____ vsádkovým způsobem 1 ml /vlhký usazený objem/ stříbrem plněného DuolituGT173 připraveného v příkladu 1 se umístí' do uzavřené skle-něné nádoby opatřené magn tickým míchadlem. Do nádoby sepřidá 5 ml roztoku kyseliny octové, obsahujícího methyljo-did ./asi 2 mmol/ spolu s tetrahydropyranem /asi 0,3 g,přesně navážený, vnitřní standard/. Odebere se vzorek roz-toku v nádobě a analyzuje se obsah methyljodidu plynovouchromatografií před ponořením do vodní lázně zahřáté na40 °íí. V pravidelných intervalech se nádoba ochladí, odebe-re se vzorek roztoku a stanoví se obsah methyljodidu a ná-doba se vrátí do tfodní lázně. Postup zachycování methyljo-didu na stříbřen plněné pryskyřici se sleduje jako sníže-žení koncentrace methyljodidu a zvýšení koncentrace methyl-acetátu vzhledem k vnitřnímu standardu. Výsledky jsou znázorněny grafickou formou na obr. 1a obr. 2. Příklad 5
Test stříbrem plněného Lewatiti TP214 prováděný vsádko-vým způsobem
Opakuje se příklad 4 za použití stříbrem plněného Le- 10 watitu TP214 připraveného v příkladu 2,výsledky jsou zná-...... zorněny graficky na obr. 1. Přiklad 6
Test se rtutí plněným GT73 prováděný vsédkovým způsobem
Opakuje se příklad 4 s Ouolitem GT73 plněným rtutí,připraveným v příkladu 3. Výsledky jsou znázorněny gra-ficky na obr. 2.
Srovnávací příklad B ^est Furolitu CT175 ve stříbrné formě prováděný vsádko-vým způsobem
Opakuje se příklad 4 za použití Furolitu CT1 75 vestříbrné formě připravený ve srovnávacím příkladu A a výsledky jsou rovněž uvedeny na obr. 1. ^ení to příklad podlepředloženého vynálezu, protože pryskyřice nemá funkční sku-piny donorových atomů síry.
Na obrázcích 1 a 2 jsou rozdíly v rychlostech a množ-stvích methyljodidu navázaného na pryskyřice-· způsobenyzměnou v objemu pryskyřic během jejich přípravy, jelikožtato ovlivňuje množství kovu na jednotku objemu konečné pryskyřice.
Test stříbrem plněných pryskyřic s kyselinou octovou prová-děný kontinuálním způsobemPříklad 7
Test stříbrem plněného Duolitu GT73 prováděný kontiunál-ním způsobem 30 ml vlhkého usazeného objemu stříbrem plněného Duo-litu GT73 připraveného v příkladu 1 se umístí ve formě ka-še do skleněné kolony do poloviny naplněné kyselinou octovouPryskyřičné lože se protiproudně promyje kyselinou octovou,pak se ohřeje na 80 °C za použití pláště s cirkulující vo-dou. Kyselina octová se nechá procházet ložem pryskyřicerychlostí 5 objemů lože za hodinu do ohřátí lože s 30 minut -Π- ρο něm pro stabilizaci teploty lože. Potom se nechá prys-kyřičným ložem procházet kyselina octová, obsahující asi4000 ppm methyljodidu rychlostí 5 objemů lože za hodinu astanoví se obsah methyljodidu v produktu plynově chromato-grafickou anjtlýzou.
Průnik byl meřen při první indikaci methyljodidu v v kyselině a v tomto bodě byla pryskyřice schpna odstraňovat z ještě asi 95 % jodidových nečistot.To poskytuje stanoveníkapacity pryskyřice. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.Produkovaná kyselina obsahuje méně než 0,05 mikrogramůna ml stříbra.
Srovnávací příklad C
Test Purolitu GT175 ve stříbrné formě prováděný konti-nuálním způso bem
Opakuje se příklad 7 za použití Purolitu CT1 75 vestříbrné formě, připraveného ve srovnávacím příkladu A.Výsledky jsou uvedeny v tabulcel.
Srovnávací příklad D
Test Amberlystu 15 ve stříbrné formě prováděný kontinuál-ním způsobem
Opakuje se příklad 7 za použití -Anberlystu 15 ve stří-brné formě připraveného metodou podle srovnávacího příkla-du A. Anberlyst 15 je silně kyselá kationtovýměnná prysky-řice. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. V tabulce 1 je zřejmé, že při porovnání výsledků zpříkladu 7 a srovnávacích příkladů C a D, mají pryskyřiceporovnatelnou kapacitu pro jodidové nečistoty, ačkoliv seočekávalo, že tato kapacita bude ovlivněna množstvím stříb-ra v pryskyřicích. -12-
Tabulka 1 Pryskyřice prac. tepl. °C LHSV/h I surovina ppm I kapacitamol/1 prys-kyřice Duolite GT73 80 5 3769 0,45 Purolite CT175 80 5 3690, 0,55 Anberlyst-15 80 5 3690 0,38
Test stříbrem plněných pryskyřic s. acetanhydridem, pro-váděný vsádkovým způsobem Příklad 8
Test stříbrem plněného Duolitu GT73, prováděný vsádkovýmzpůsobem 2,5 ml /suchý objem/ stříbrem plněného Duolitu GT73připraveného jako v příkladů 1 /12,3 hmotn.% stříbra/ semíchá se 25 ml acetanhydridu /připraveného rhodiem kata-lyzovanou karbonylací směsi methanol/methylacetát/ přiteplotě místnosti po 4 hodiny a pak další hodinu při 80 °C.Pryskyřice se pak odfiltruje a produkt se analyzuje neutro-novou aktivační analýzou pro stanovení celkového obsahujodidu. Celkový obsah jodidu v acetanhydridu před zpraco-váním byl 524 + 13 ppb a po zpracováni 42,4 + 2,5 ppb /91,9% odstranění/. Příklad 9
Test stříbrem plněného Lewatitu TP214 prováděný vsádkovýmzpůsobem
Opakuje se příklad 8 za použití stříbrem plněného Le- watitu TP214 připraveného podle příkladu 2 /7,2 % hmotn. stříbra/. Celkový obsah jodidu v acetanhydridu po zpracová- ní byl 53 + 2,8 /89,8 % odstranění/.
I -13-
Srovnávací příklad E
Test stříbrem plněného ábmerlitu IR120 prováděný vsádko-vým způsobem
Stříbrem plněný ámberlite IR120 /typicky obsahující 10,5 % hmotn. stříbra/ se připraví jako v příkladu 1 ale.za použití pryskyřice ňnberlite IR120, která je je gelo-vitou silně kyselou kationtovýměnnou pryskyřicí. Opakujese příklad 8 za použití stříbrem plněného Anberlitu IR120Celkový obsah jodidu v acetanhydridu po zpracování byl142 + 4,7 ppb /72,8 % odstranění/ a anhydridový produktbyl odbarven. _Příklad.y 8 a 9 .a_spovnávací~.příklad- E—byly· provedeny -ac'et~anhydrihem, který“obsahoval oxičovatelné nečistoty.Výsledky ukazují, že přítomnost takových nečistot způso-buje odbarvení anhydridového produktu, jestliže je zpra-cován silně kyselou kationtovýměnnou pryskyřicí ve stříbrném cyklu, ale ne v případě zpracování se stříbrem plněnopryskyřicí podle vynálezu.
Další příklady /příklady 10-11 a F/ byly provedenys acetanhydridem, který byl zpracován tak, aby oxidovatelné nečistoty byly redukovány. Příklad 10
Vsádkový test stříbrem plněného Duolitu GT73
Opakuje se příklad 8 za použití 12 ml pryskyřice a120 ml acetanhydridu.
Obsah jodidu v anhydridu před zpracováním byl 431 +10 pob a po zpracování byl 7,8 + 1 ,3 ppb /98,2& odstraně-ní/. Po zpracování však byl acetanhydrid kalný. Příklad 11
Vsádkový test stříbrem plněného Lewatitu TP214
Opakuje se příklad 10 za použití Lewatitu TP214. Celko- vý obsah jodidu v acet anhydridu po ošetření byl 6,7 + 1,3ppb /98,4 % odstranění/, -Aceibanhydridov.ý produkt byl čirýa ne zakalený po ošetření.
Srovnávací příklad P
Vsádkový test stříbrem plněného Anberlitu IR120 3yl opakován srovnávací příklad E za použití množství činidel jako v příkladech 10 a 11, -Acetanhydrid po zpracování byl čirý a měl celkový ob-sah jodidu 65,0 + 2,9 ppb /84,% odstranění/. i
Claims (10)
- - i 3- -u>j d í ,\Λ3ΓλΖ3“'Τ··' , Λ O h <s ®§uw. I1. Zoůsob odstraňování jodidových sloučenin z ikapal- Λ 1 n li 1 S Η l ných karboxylových kyselin, majících 2 až 6 atomů uhlzku a/nebo odpovídajících anhydridů karboxylových kyselin, ....... J vyznačující se tím, že zahrnuje uvede*»·’·'’’'3“kapaliny do kontaktu s iontovýměnnou pryskyřicí, majícífunkční skupiny, kde každá z nich má alespoň jeden donorový atom síry a tato pryskyřice má alespoň 1 % svýchfunkčních skupin s donorovým atomem síry obsazených stříb-rem, palladiem a/nebo rtuti.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se,tím, že karboxylovou kyselinou,je kyselina octová aodpovídajícím anhydridem karboxylové kyseliny je acetan-h.ydrid.
- 3. Způsob podle nároku 1 ne o 2, v y z n a č u j í c íse t í m, že pryskyřice má triolové nebo substituovanéthiolové funkční skupiny.
- 4. Způsob podle nároku 3,vyznačující se T 9 M, že thiolové s upin.y zahrnují -SH skupiny, alifatickéthiolové skupiny, arylthiolové skupiny, alicyklické thio-lové skupiny a/nebo thiomočovinové skupiny.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující setím, že thiolové skupiny mají vzorec -SH, -O-CH? - CH - CH9 - SH, I · OH ď I», ť «SH
- 6. Způsob podle nároku 3, vyznačující setím, že substituované thiolové skupiny zahrnují isothio-močovinové skupiny nebo thiadiazolové skupiny.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačujtím, že substituované thiolové skupiny mají í c í sevzorec 1, II/1/ 4, • lí -CH2 - sN - Ph /11/ ' NH— N - Ph -17- /111/ % ťkde -A znamená -NH9 nebo -SH. I 8„ Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že alespoň 1 % síru poskytujících funkčních skupin je obsazeno stříbrem.
- 9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že pryskyřice je ion- ~ťov^§nná~^ysl^rwě~na~5'ází~žeš~'bi~t~egé'~~pplyst.yrgnové~matri?· --ce.
- 10. Způsob podle některého z'předcházejících nároků,vyznačující se tím, že jodidové sloučeninyzahrnují C1 až C^alkyljodidy.
- 11. Způsob odstranění C] až alkyljodidů z kapalné kyseliny octové a/nebo acetanhydridu, vyznačujícíse t í m, že zahrnuje uvedení kapaliny do kontaktu smakroporézní iontovýměnnou pryskyřicí na bázi zestítěnépolystyrénové matrice, mající arylthiolove funkční skupiny,které jsou nejméně z 1 % obsazeny stříbrem. μ· <v*»
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB909022787A GB9022787D0 (en) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | Process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS316191A3 true CS316191A3 (en) | 1992-05-13 |
Family
ID=10684031
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS913161A CS316191A3 (en) | 1990-10-19 | 1991-10-18 | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or aldehydes |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0482787B1 (cs) |
JP (1) | JPH05125011A (cs) |
KR (1) | KR920007973A (cs) |
CN (1) | CN1039990C (cs) |
AR (1) | AR247377A1 (cs) |
AT (1) | ATE132127T1 (cs) |
AU (1) | AU643330B2 (cs) |
BR (1) | BR9104528A (cs) |
CA (1) | CA2053179A1 (cs) |
CS (1) | CS316191A3 (cs) |
DE (1) | DE69115842T2 (cs) |
FI (1) | FI914925A7 (cs) |
GB (1) | GB9022787D0 (cs) |
HU (1) | HUT59899A (cs) |
MX (1) | MX174644B (cs) |
NO (1) | NO175305C (cs) |
NZ (1) | NZ240267A (cs) |
PL (1) | PL292099A1 (cs) |
RU (1) | RU2036896C1 (cs) |
TW (1) | TW226336B (cs) |
YU (1) | YU47620B (cs) |
ZA (1) | ZA918098B (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5220058A (en) * | 1991-09-30 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Iodide removal process |
GB9122168D0 (en) * | 1991-10-18 | 1991-11-27 | Bp Chem Int Ltd | Process |
US5300685A (en) * | 1991-11-25 | 1994-04-05 | Hoechst Celanese Corporation | Removal of halide impurities from organic liquids |
GB9211671D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
JP3281258B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2002-05-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 有機媒質中に含まれるヨウ素化合物を除去する際の運転方法 |
GB9715489D0 (en) * | 1997-07-23 | 1997-10-01 | Bp Chem Int Ltd | Composition |
EP1114814A3 (en) * | 1999-12-29 | 2003-01-22 | Haldor Topsoe A/S | Method for the reduction of iodine compounds from a process stream |
US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
GB0411185D0 (en) | 2004-05-19 | 2004-06-23 | Bp Chem Int Ltd | Process |
KR100975634B1 (ko) * | 2007-12-17 | 2010-08-17 | 한국화학연구원 | 팔라듐 첨착 스티렌계 음이온교환수지와 이의 제조방법 및이를 이용한 용존산소 제거방법 |
SG191374A1 (en) * | 2010-12-30 | 2013-08-30 | Celanese Int Corp | Purification of acetic acid product streams |
CN103121934B (zh) * | 2011-11-18 | 2014-07-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 降低醋酸中碘化物杂质含量的方法 |
KR102227169B1 (ko) * | 2019-08-06 | 2021-03-11 | 강대윤 | 고열량 난로 |
US20220355287A1 (en) * | 2019-10-02 | 2022-11-10 | Enerkem Inc. | Liquid phase removal of trace of iodide from an organic media using tertiary amine ion exchange adsorbent |
US20220199274A1 (en) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | The Catholic University Of America | Methods for removing iodate from aqueous solutions |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8204901A (nl) * | 1981-12-30 | 1983-07-18 | Halcon Sd Group Inc | Zuivering van carbonyleringsprodukten. |
US4615806B1 (en) * | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
DE3869488D1 (de) * | 1987-06-24 | 1992-04-30 | Union Carbide Corp | Entfernung von halogeniden von karbonsaeuren. |
GB8822661D0 (en) * | 1988-09-27 | 1988-11-02 | Bp Chem Int Ltd | Removal of iodine/iodide impurities |
-
1990
- 1990-10-19 GB GB909022787A patent/GB9022787D0/en active Pending
- 1990-12-14 TW TW079110525A patent/TW226336B/zh active
-
1991
- 1991-10-08 AT AT91309235T patent/ATE132127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-08 DE DE69115842T patent/DE69115842T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-08 EP EP91309235A patent/EP0482787B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-09 ZA ZA918098A patent/ZA918098B/xx unknown
- 1991-10-15 AR AR91320929A patent/AR247377A1/es active
- 1991-10-15 CA CA002053179A patent/CA2053179A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-16 YU YU166491A patent/YU47620B/sh unknown
- 1991-10-17 NZ NZ240267A patent/NZ240267A/xx unknown
- 1991-10-17 JP JP3269447A patent/JPH05125011A/ja active Pending
- 1991-10-17 NO NO914083A patent/NO175305C/no unknown
- 1991-10-17 AU AU85939/91A patent/AU643330B2/en not_active Ceased
- 1991-10-18 BR BR919104528A patent/BR9104528A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-10-18 PL PL29209991A patent/PL292099A1/xx unknown
- 1991-10-18 HU HU913298A patent/HUT59899A/hu unknown
- 1991-10-18 FI FI914925A patent/FI914925A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-10-18 CS CS913161A patent/CS316191A3/cs unknown
- 1991-10-18 RU SU915001803A patent/RU2036896C1/ru active
- 1991-10-18 MX MX9101651A patent/MX174644B/es not_active IP Right Cessation
- 1991-10-19 KR KR1019910018486A patent/KR920007973A/ko not_active Abandoned
- 1991-10-19 CN CN91111075A patent/CN1039990C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ240267A (en) | 1993-01-27 |
PL292099A1 (en) | 1992-06-26 |
FI914925A0 (fi) | 1991-10-18 |
MX174644B (es) | 1994-05-30 |
AR247377A1 (es) | 1994-12-29 |
NO175305C (no) | 1994-09-28 |
EP0482787A3 (en) | 1993-05-05 |
BR9104528A (pt) | 1992-06-09 |
EP0482787A2 (en) | 1992-04-29 |
CN1061956A (zh) | 1992-06-17 |
FI914925L (fi) | 1992-04-20 |
FI914925A7 (fi) | 1992-04-20 |
AU643330B2 (en) | 1993-11-11 |
CN1039990C (zh) | 1998-09-30 |
NO914083L (no) | 1992-04-21 |
YU47620B (sh) | 1995-10-24 |
RU2036896C1 (ru) | 1995-06-09 |
CA2053179A1 (en) | 1992-04-20 |
DE69115842D1 (de) | 1996-02-08 |
AU8593991A (en) | 1992-04-30 |
TW226336B (cs) | 1994-07-11 |
NO175305B (no) | 1994-06-20 |
DE69115842T2 (de) | 1996-05-15 |
HU913298D0 (en) | 1992-01-28 |
JPH05125011A (ja) | 1993-05-21 |
YU166491A (sh) | 1994-05-10 |
NO914083D0 (no) | 1991-10-17 |
HUT59899A (en) | 1992-07-28 |
ZA918098B (en) | 1993-04-13 |
KR920007973A (ko) | 1992-05-27 |
GB9022787D0 (en) | 1990-12-05 |
ATE132127T1 (de) | 1996-01-15 |
EP0482787B1 (en) | 1995-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS316191A3 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and/or aldehydes | |
US5561168A (en) | Iodide removal process | |
US5139981A (en) | Process for preparing silver(I)-exchanged resins | |
US4007130A (en) | Catalyst regeneration method | |
EP0538040B1 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides | |
KR900006072B1 (ko) | 비수성 유기매체로부터 요오드화 화합물의 제거방법 | |
US3394089A (en) | Ion exchange catalyst for the preparation of bisphenols | |
US5300685A (en) | Removal of halide impurities from organic liquids | |
CA2234853C (en) | Process for improving productivity of a carbonylation catalyst solution by removing corrosion metals | |
Schmidt et al. | Studies on Phosphato and Methyl Phosphato Complexes of the Pentaamminecobalt (III) Class | |
CZ303388B6 (cs) | Zpusob odstranování organických jodidu | |
EP0324080B1 (en) | A method for the purification of ion exchange resins used in the production of bisphenol a | |
EP0484020A2 (en) | Process for purifying acetic acid and/or acetic anhydride | |
JPS62748B2 (cs) | ||
EP0296584B1 (en) | Removal of halides from carboxylic acids | |
EP0010871A1 (en) | Carboxylated cellulose ion-exchange materials, process for their preparation and their use in removing heavy metal ions from aqueous solutions | |
US6723881B1 (en) | Method for conditioning ion exchangers | |
US6211408B1 (en) | Method of removing iodides from non-aqueous organic media utilizing silver or mercury exchanged macroporous organofunctional polysiloxane resins | |
Patel et al. | Molecular Sorption on Ion Exchange Resins. Effect of Degree of Crosslinking of Resin | |
US4894407A (en) | Composition for extracting gold and silver anions from alkaline solutions and processes for making same | |
Maes et al. | Kinetics and steric course of the aquation of dibromo-and bromoaquobis (propylenediamine) chromium (III) cations | |
JPH0765127B2 (ja) | コバルトの分離回収方法 | |
JP2004123599A (ja) | 触媒反応生成物の精製方法及び精製装置 | |
JPH05980A (ja) | 9,9−ビス(ヒドロキシフエニル)フルオレン類の製造方法 | |
EP0017681A1 (en) | Method for removing chromium ions from aqueous solutions of organic acids |