CS277000B6 - Novel super conductive compounds of the ûki2nifi4ù type with high junction temperature and process for preparing thereof - Google Patents
Novel super conductive compounds of the ûki2nifi4ù type with high junction temperature and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS277000B6 CS277000B6 CS88361A CS36188A CS277000B6 CS 277000 B6 CS277000 B6 CS 277000B6 CS 88361 A CS88361 A CS 88361A CS 36188 A CS36188 A CS 36188A CS 277000 B6 CS277000 B6 CS 277000B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- rare earth
- earth metal
- lanthanum
- temperature
- transition metal
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims abstract description 15
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 33
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 31
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 15
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 abstract 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical class [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 2
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- -1 nickel potassium potassium fluoride Chemical compound 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016063 BaPb Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000877463 Lanio Species 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Inorganic materials [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- CDIWDWCAAPSXTR-UHFFFAOYSA-N cerium oxonickel Chemical compound [Ni]=O.[Ce] CDIWDWCAAPSXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVLXVXJAKUJOMY-UHFFFAOYSA-N lanthanum;oxonickel Chemical compound [La].[Ni]=O RVLXVXJAKUJOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005339 levitation Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 230000005658 nuclear physics Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910001994 rare earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/45—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides
- C04B35/4504—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on copper oxide or solid solutions thereof with other oxides containing rare earth oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/01—Manufacture or treatment
- H10N60/0268—Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/80—Constructional details
- H10N60/85—Superconducting active materials
- H10N60/855—Ceramic superconductors
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/80—Constructional details
- H10N60/85—Superconducting active materials
- H10N60/855—Ceramic superconductors
- H10N60/857—Ceramic superconductors comprising copper oxide
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
Vynález se týká nové třídy supravodičů, zejména komponent strukturního typu K2NiF4, maj ících supravodivé vlastnosti pod relativně vysokou přechodovou teplotou, a způsobu jejich výroby.
Supravodivost je obvykle definována jako úplná ztráta elektrického odporu materiálu při velmi dobře definované teplotě. Je známo, že k ní dochází u mnoha materiálů. Bylo zjištěno, že asi čtvrtina chemických prvků a více než 1 000 slitin a komponent vykazuje supravodivost. Supravodivost je považována za vlastnost kovového stavu materiálu, protože všechny známé supravodiče mají kovový charakter za podmínek, při kterých u nich dochází k supravodivosti. .Existují i některé normálně nekovové materiály, které se za velmi vysokých tlaků stanou supravodivými, přičemž tyto materiály nabydou působením vysokého tlaku kovového charakteru a teprve potom se z nich stanou supravodiče.
Supravodiče jsou velmi atraktivními materiály pro výrobu a úsporný převod elektrické energie na velké vzdálenosti, pro výrobu cívek silných magnetů použitelných v oboru plasmy a nukleární fysiky; také jsou žádoucími materiály pro nukleárněrezonanční lékařskou diagnózu a v oboru magnetické levitace superrychlých vlaků. Například výroba energie termonukleární syntézou bude vyžadovat magnetická pole, která mohou být vytvořena pouze supravodivými magnety. Samozřejmě, že supravodiče také najdou použití v počítačích a v oborech zpracování dat na bázi velmi rychlých signálů.
Jakkoliv jsou výhody supravodičů zjevné, je společnou nevýhodou všech dosud známých supravodivých materiálů jejich velmi nízká přechodová teplota (tato teplota bývá obvykle označována jako kritická teplota a označována jako Tc), která je zpravidla řádově rovna několika stupňům Kelvina. Prvkem s nejvyšší přechodovou teplotou Tc je niob (9,2 K) a nejvyšší známou přechodovou teplotou Tc je teplota asi 23 K (NbgGe při okolním tlaku).
V souladu s tím většina známých supravodičů vyžaduje chlazení kapalným heliem, jehož výroba je založena na náročné a pracné technologii, spojené s vysokými provozními náklady.
Vzhledem k tomu je cílem vynálezu navrhnout kompozice pro supravodiče s vysokou přechodovou teplotou Tc a způsob výroby sloučenin, které by vykazovaly tak vysokou kritickou teplotu, že by již nevyžadovaly chlazení kapalným heliem, což by mělo zase za následek snížení provozních nákladů a úsporu energie.
Předmětem vynálezu je supravodivá sloučenina typu RE2TM.O4 mající přechodovou teploU. vyšší než 26 K, ve které kov vzácných zemin (RE) je částečně substituován jedním nebo více členy skupiny kovů alkalických zemin (AE) a ve které je obsah kyslíku nastaven tak, že rezultující krystalová struktura je deformována a obsahuje fázi obecného složení RE2_XAEXTM.O4_y, kde TM znamená přechodový kov, x<0,3 a y > 0,5. y
Kovem vzácné zeminy (RE) je výhodně lanthan a přechodovým kovem je výhodně měd.
Kovem vzácných zemin může být také s výhodou cer a přechodovým kovem může být výhodně nikl.
Kovem vzácných zemin je dále výhodně lanthan, přičemž přechodovým kovem j e nikl.
S výhodou se pro částečnou substituci kovu vzácných zemin použije baria, přičemž x, <0,3 a 0,1 <y <0,5.
Jako částečné náhrady kovu vzácných zemin může být také výhodně použito vápníku, přičemž x <0,3 a 0,1 <y <0,5.
Jako částečné náhrady kovu vzácných zemin může být také s výhodou použito stroncia, přičemž x <0,3 a 0,1 < y <0,5.
Výhodně je kovem vzácných zemin lanthan a přechodovým kovem je chrom.
Kovem vzácných zemin může být s výhodou také neodym a přechodovým kovem je měd.
Předmětem vynálezu je také způsob výroby supravodivých sloučenin typu RE2TM.O4, kde RE znamená kov vzácných zemin a TM znamená přechodový kov, a uvedené sloučeniny mají přechodovou teplotu vyšší než 26 K, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje:
- přípravu vodných roztoků dusičnanů kovu vzácných zemin, přechodového kovu a jednoho nebo více kovů alkalických zemin a jejich spoluvysrážení ve vhodných poměrech,
- přidání koprecipitátu ke kyselině šťavelové a vytvoření intimní směsi odpovídajících šťavelanů,
- rozklad sraženiny a vyvolání reakce v pevném stavu zahřátím sraženiny na teplotu 500 až 1 200 °C po dobu jedné až osmi hodin,
- ponechání vychladnout rezultující práškový produkt,
- slisování prášku při tlaku 200 až 1 000 MPa za vzniku pelet,
- opětovné nastavení teploty pelet na hodnotu 500 až
000 °C po dobu 0,5 až 3 hodin za účelem slinování pelet a
- vystavení pelet dodatečnému žíhání při teplotě 500 až
200 °C po dobu 1 až 5 hodin v ochranné atmosféře umožňující nastavení obsahu kyslíku ve finálním produktu, který má finální složení RE2_xTM.O4_y, kde X < 0,3 a 0,1 < y < 0,5. y
Ochrannou atmosféru s výhodou tvoří čistý kyslík.
Ochrannou atmosférou může být výhodně redukční atmosféra s parciálním tlakem kyslíku 10“2 až 10 “6 MPa.
S výhodou se rozkladný stupeň provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku 10'2 až 10 MPa.
Výhodně se jako kovu vzácných zemin použije lanthanu a jako přechodového kovu se použije mědi, přičemž se k částečné náhradě lanthanu použije baria při hodnotě x menší než 0,2 rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 ”4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
Výhodně může být jako kovu vzácných zemin použito lanthanu a jako přechodového kovu je použito niklu, přičemž jako částečné náhrady lanthanu se použije baria při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10-4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
S výhodou lze jako kovu vzácných zemin použít lanthanu a jako přechodového kovu se použije měd, přičemž se k částečné náhradě lanthanu použije vápník při hodnotě x menší než 0,2 rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10”4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
Výhodně lze jako kovu vzácných zemin použít lanthanu a jako přechodového kovu se použije mědi, přičemž jako částečné náhrady lanthanu se použije stroncia při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 “4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
S výhodou lze jako kovu vzácných zemin použít i ceru a jako přechodového kovu se použije niklu, přičemž jako částečné náhrady lanthanu se použije baria při hodnotě x menší než 0,2, dekompoziční stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 ”4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
Z výše uvedeného je zřejmé, že vynález navrhuje použít polohovou strukturu nalezenou u podvojného fluoridu nikelnato-draselného K2NiF4. Tato struktura je částečně přítomna v oxidech obecného složení RE2TM.O4, kde RE znamená kovy vzácných zemin (lanthanoidy) a TM znamená tzv. přechodové kovy. Je obligatorním znakem vynálezu, že v uvedených sloučeninách je RE částečně nahražen jedním členem skupiny kovů alkalických zemin a že obsah kyslíku v uvedených sloučeninách je deficitní.
Příkladem sloučeniny podle vynálezu je podvojný oxid lanthanu a mědi La2CUO4, ve které je lanthan, který patří do IIIB skupiny Periodického systému, částečně nahražen jedním členem sousední IIA skupiny Periodického systému, tj. kovem alkalických zemin (nebo kombinací členů této IIA skupiny Periodického systému) , například bariem. Obsah kyslíku takové sloučeniny je neúplný, takže tato sloučenina má obecné složení La2_xBaxCuO4_y, přičemž x<0,3ay<0,5.
Dalším příkladem sloučeniny podle vynálezu je podvojný oxid lanthanu a niklu, ve kterém je lanthan částečně nahražen stronciem; tato sloučenina má obecné složení La2_xSrxNiO4_y.
Příkladem sloučeniny podle vynálezu je také podvojný oxid ceru a niklu, ve kterém je cer částečně nahražen vápníkem; tato sloučenina má obecné složení Ce2_xNiO4_y.
V následujícím popisu bude jako částečná náhrada lanthanu ve sloučenině La2CuO4 zejména uváděno barium, protože systém
Ba-La-Cu-0 je alespoň dosud nejlépe prozkoumaným systémem ze všech systémů, které jsou v současné době známé. Některé sloučeniny Ba-La-Cu-0 byly popsány C. Michel-em a B. Raveau-em v Rev.Chim.Min. 21 (1984) 407 a C. Michel-em, L.Er-Rakho-em a B. Raveau-em v Mat.Res.Bull., sv.20 (1985) 667-671. Autoři uvedených odkazů však u uvedených sloučenin nenašli a ani nezkoušeli najít supravodivost.
Experimenty prováděné v souladu s vynálezem prokázaly, že supravodivost s vysokou přechodovou teplotou Tc vykazují sloučeniny, ve kterých je kov vzácných zemin částečně nahražen jedním nebo více členy IIA skupiny Periodického systému prvků, tj. kovy alkalických zemin. Přechodová teplota Tc sloučeniny La2CuO4_y, ve které je lanthan částečně nahražen Sr2+, a její supravodivostí indukovaný diamagnetismus jsou vyšší než přechodová teplota a diamagnetismus téže sloučeniny, ve které je lanthan nahražen částečně Ba2+ a Ca2+.
Ve skutečnosti jen malý počet oxidů vykazuje supravodivost; z nich systém Li-Ti-0 vykazuje počátek supravodivosti při teplotě 13,7 K, jak to bylo popsáno D.C. Johston-em, H- Prakash-em, W.H. Zachariasen-em a R. Visvanathan-em v Mat. Res. Bull. 8 (1973) 777. Další známé supravodivé oxidy zahrnují
SrTiO.
a BaPb1_xBixO3, popsané A.W-Sleight-em, niobem dopovaný J.L. Gillson-em a F.E. Bierstedtem v Solid State Commun.17 (1975) 27, respektive A.Baratoff-em a G.Binning-em ve Physics 108B (1981) 1335.
Rentgenová analýza provedená Johnston-em et al. prokázala v jejich systému Li-Ti-0 tři odlišné krystalografické fáze, přičemž jedna z nich se spinelovou strukturou vykazuje vysokou přechodovou teplotu. Systém Ba-La-Cu-0 vykazuje také určitý počet krystalografických fází, zejména se směsně-valentními měděnými složkami, které mají pohyblivé elektronové stavy mezi ionty Cu3+ nemajícími Jahn-Tellerův charakter a ionty Cu2+ Jahn-Tellerova typu.
To platí i pro systémy, ve kterých je namísto mědi použito
04.
niklu, přičemž ionty Ni jsou Jahn-Tellerovou složkou a ionty Ni2+ nejsou Jahn-Tellerovou složkou.
Existence Jahn-Tellerových polaronů v krystalech byla teoreticky předpokládána K.H. Hoeck-em a H-Thomas-em a H. Nickisch-em v Helv. Phys-Acta 56 (1983)237. Polarony vykazují značnou elektron-fononovou interakci, která je příznivá pro výskyt supravodivosti při vysokých přechodových teplotách.
Systém Ba-La-Cu-0 vykazuje při analýze rentgenovými paprsky tři individuální krystalografické fáze:
- první polohovou perowskitovou fázi související se strukturou sloučeniny K2NiF4, přičemž tato první fáze má obecné složení La2_xBaxCuO4_y, kde x < 1 a y O; .
- druhou nevodivou CuO-fázi a
- třetí téměř kubickou perowskitovou fázi obecného složení Lai-xBaxCu03-y/ která se ukazuje být nezávislou na přesném výchozím složení, což bylo popsáno v článku J.G. Bednorze a K.A.Mullera v Z. Phys. B -Condensed Matter 64 (1986)189 až 193. Ze všech těchto tří fází se pouze první ukazuje být zodpovědná za supravodivost při vysoké přechodové teplotě Tc, přičemž existuje závislost uvedené přechodové teploty na koncentraci baria v této fázi. Zřejmě substituce bariem způsobí vznik směsně-valentních stavů Cu2+ a Cu3+ za účelem zachování nábojové neutrality. Předpokládá se, že kyslíkový deficit y je stejný v dopovaných i nedopovaných krystalitech.
Jak La2CuO4,tak i LaCuO3 jsou při vysokých teplotách a v nepřítomnosti baria kovovými vodiči. Obě sloučeniny mají skutečně kovový charakter jako LaNiO3. Vzdor tomuto kovovému charakteru jsou látky typu Ba-La-Cu-0 keramickými látkami stejně jako ostatní sloučeniny typu RE2TM.O4 a jejich příprava se tedy více méně řídí známými principy platnými při výrobě keramických materiálů.
Tak například příprava sloučeniny Ba-La-Cu-0 způsobem podle vynálezu zahrnuje následující výrobní stupně:
- příprava vodných roztoků jednotlivých dusičnanů baria, lanthanu a mědi a jejich spoluvysrážení v jejich vhodných vzájemných poměrech;
--přidání koprecipitátu ke kyselině oxalové a vytvoření intimní směsi jednotlivých oxalátů;
- rozklad sraženiny a vyvolání reakce v pevném stavu zahřátím sraženiny na teplotu 500 až 1 200 °C po dobu jedné až osmi hodin;
- slisování režultujícího produktu na tlak asi . 400 MPa za vzniku pelet a
- opětovné zahřátí uvedených pelet na teplotu 500 až 900 °C po dobu 0,5 až 3 hodin za účelem slinování pelet.
Je zřejmé, že v případě částečné substituce lanthanu stronciem nebo vápníkem namísto bariem, bude nezbytné namísto dusičnanu barnatého použít při výše uvedeném příkladném postupu dusičnan vápenatý nebo strontnatý. Stejně tak, bude-li měď v uvedeném příkladném postupu nahražena jiným přechodovým kovem, potom bude nezbytné namísto dusičnanu mědi použít dusičnan použitého přechodového kovu.
Experimenty ukázaly, že parciální obsahy jednotlivých sloučenin ve výchozí kompozici hrají důležitou úlohu při tvorbě fází přítomných ve finálním produktu. Zatímco finální získaný systém Ba-La-Cu-0 obsahuje, jak bylo výše uvedeno, tři definované fáze, přičemž druhá z těchto fází je v systému obsažena pouze v malém množství, vede částečná substituce lanthanu stronciem nebo vápníkem (a snad i beryliem) k vytvoření pouze jediné fáze existující ve finálním produktu La2-xSrxCu04-v nebo La2_xCaxCuO4_v, za předpokladu, že x <0,3.
Při poměrů obsahů (Ba,La) a Cu rovném 1:1 lze očekávat vytvoření uvedených tří fází ve finálním produktu. Jestliže se neuvažuje obsah uvedené druhé fáze, tj. CuO-fáze, jejíž obsah je zanedbatelný, potom relativní objemová množství ostatních dvou fází jsou závislá na obsazích baria v komplexu La2_xBaxCuO4_y.
Při poměru 1:1 a za předpokladu, že x = 0,02, je možné pozorovat začátek lokalizačního přechodu, což znamená, že odpor roste s klesající teplotou a nedochází zde k supravodivosti.
Při témže poměru 1:1 a za předpokladu, že x ~ 0,1, dochází k prudkému poklesu odporu při velmi vysoké přechodové teplotě 35 K.
Při poměru (Ba,La) k Cu ve výchozí kompozici rovném 2:1 je imitováno složení fáze La2CuO4:Ba, o které se předpokládá, že je zodpovědná za supravodivost, přičemž dojde k vytvoření pouze dvou fází s tím, že CuO-fáze neexistuje. Při obsahu baria x =0,15, dochází k prudkému poklesu odporu při přechodové teplotě Tc =
26K.
Způsob přípravy komplexu Ba-La-Cu-0 zahrnuje dvě tepelná zpracování při zvýšené teplotě po dobu několika hodin. Při experimentech prováděných v souvislosti s vynálezem bylo zjištěno, že nej lepších výsledků se dosáhne tehdy, jestliže se rozklad sraženiny a reakce v pevném stavu provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a jestliže se slinování pelet provádí při teplotě také 900 °C po dobu jedné hodiny. Tyto hodnoty byly získány jak pro kompozici s výše uvedeným poměrem 1:1, tak i pro kompozici s výše uvedeným poměrem 2:1.
Pro kompozici s výše uvedeným poměrem 2:1 je možné použít poněkud vyšší teplotu, což je způsobeno tím, že teplota tání této kompozice je v nepřítomnosti přebytku oxidu mědi vyšší.
Měření vodivosti byla prováděna mezi 300 a 4,2 K. Pro bariem dopované vzorky (například pro x <0,3) bylo zjištěno při proudových hustotách 0,5 A/cm2 vysokoteplotní kovové chování se vzrůstem odporu při nízkých teplotách. Při ještě nižších teplotách pak dochází k prudkému poklesu odporu (vyššímu než 90 %), který je při vyšších proudových hustotách částečně potlačen.
Tento charakteristický pokles byl studován v závislosti na podmínkách žíhání, tj. v závislosti na teplotě žíhání a parciálním tlaku kyslíku.
Pro vzorky žíhané na vzduchu nebyl zjištěn velmi výrazný přechod z itinerantního do lokalizovaného chování, přičemž však žíhání za mírně redukčních podmínek v mírně redukční atmosféře vedlo ke zvýšení odporu a výraznějšímu lokalizačnímu efektu. Současně byl počátek poklesu podporu posunut směrem k vyšším hodnotám přechodové teploty Tc. Delší doby žíhání však zcela potlačí supravodivostní efekt.
Při ochlazování vzorků z pokojové teploty dochází nejdříve k poklesu odporu, jako je tomu u kovů. Při nízkých teplotách dochází ke zvyšování odporu v případě Ca-sloučenin a v případě Ba-substituovaných vzorků. Po tomto vzrůstu odporu následuje jeho pokles, přičemž počátek tohoto poklesu je možné pozorovat pro Ca-sloučeniny při přechodové teplotě 22 ±2 k a pro Ba-sloučeniny při přechodové teplotě 33 + 2 K.
U Sr-sloučenin zůstává odpor jako u kovů až do prudkého poklesu odporu při přechodové teplotě 40 + 1 K.
Přítomnost lokalizačního efektu však silně závisí na koncentraci iontu kovu alkalických zemin a na přípravě vzorku, tzn. na podmínkách žíhání a také na hustotě, které musí být optimalizovány. Všechny vzorky s nízkou koncentrací Ca, Sr a Ba vykazují silnou tendenci k lokalizaci, a to ještě před tím než dojde k prudkému poklesu odporu při přechodové teplotě.
Je zřejmé, že počátek supravodivosti, tj. hodnota přechodové teploty Tc, je mimo jiné závislý na obsahu kyslíku ve finální sloučenině. Zdá se, že pro to, aby látka vykazovala supravodivé chování s vysokou přechodovou teplotou, je nezbytný určitý kyslíkový deficit.
V souladu s vynálezem je výše popsaná metoda pro přípravu komplexu La2CuO4:Ba doplněna žíhacím stupněm, během kterého může být nastaven obsah kyslíku ve finálním produktu. Je samozřejmé, že to, co bylo řečeno v souvislosti se sloučeninou La2CuO4:Ba, platí i pro ostatní sloučeniny obecného vzorce RE2TM.O4:AE, jako například pro Nd2NiO4:Sr.
V případech, kdy se tepelné zpracování při rozkladu sraženiny a reakci v pevném stavu, jakož i při slinování pelet nepřevyšující 950 °C, podrobí se finální produkt žíhání při teplotě asi
900 °C po dobu asi jedné hodiny v redukční atmosféře. Předpokládá se, že se tímto žíhacím stupněm dosáhne odstranění atomů kyslíku z některých poloh v matrici komplexu RE2TM.O4, čímž se v krystalické struktuře tohoto komplexu vytvoří určitá deformace. Parciální tlak kyslíku při žíhání může V tomto případě být roven 102 až 106MPa.
V těch případech, kdy se při uvedených teplotních zpracováních použije relativně vysoké teploty (tj. teploty vyšší než 950 °C), může být výhodné provádět žíhací stupeň ve slabě oxidační atmosféře. Ta má eliminovat předpokládané přehnané odstranění atomů kyslíku ze systému v důsledku vysoké teploty, což by jinak způsobilo příliš velkou deformaci v krystalové struktuře uvedeného systému.
Měření odporu a susceptibility v závislosti na teplotě u Sr2+- a Ca2+-dopovaných keramických látek typu La2CuO4_y ukazuje na tutéž obecnou tendenci, jakou vykazují Ba2+-dopované vzorky: pokles odporu Ρ (T) a přechod k diamagnetismu při mírně nižších teplotách. Vzorky obsahující Sr2+ ve skutečnosti poskytují vyšší počátek supravodivosti než vzorky obsahující Ba2+Ca2+. Navíc je diamagnetická susceptibilita asi třikrát vyšší než v případě Ba-vzorků.
Protože se iontový poloměr Sr2+ téměř rovná iontovému poloO » měru La , zdá se, že je možné vyloučit vliv velikosti iontového poměru substituícího iontu na vznik supravodivosti. Naopak je tento vliv pro supravodivost spíše nepříznivý, jak to ukazují výsledky získané u Ba2+- a Ca2+-sloučenin.
K nejvyšší přechodové teplotě Tc každého ze zkoumaných dopujících iontů dochází při těch koncentracích, kdy při pokojové teplotě je struktura RE2_xTMxO4_y blízká přechodu mezi ortorhombickou a tetragonální strukturní fází, což může být v souvislosti se silnou elektro-fononovou interakcí zlepšenou substitucí. Substituce kovu vzácných zemin kovem alkalických zemin je zjevně důležitá a zcela pravděpodobně vytváří ionty přechodového kovu a žádnými eg-Jahn-Tellerovými orbitaly. Proto nepřítomnost těchto Jahn-Tellerových orbitalů, tj. Jahn-Tellerových děr blízkých Fermiho teplotě, patrně hraje důležitou úlohu při zlepšení přechodové teploty Tc.
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Supravodivá sloučenina typu RE2TM.O4 mající přechodovou teplotu vyšší než 26 K, ve které kov vzácných zemin (RE) je částečně substituován jedním nebo více členy skupiny kovů alkalických zemin (AE) a ve které je obsah kyslíku nastaven tak, že rezultující krystalová struktura je deformována a obsahuje fázi obecného složení RE2_xAExTM.O4„y,kde TM znamená přechodový kov, x <0,3 a y <0,5.
- 2. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že kovem vzácné zeminy je lanthan a přechodovým kovem je měd.
- 3. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že kovem vzácných zemin je cer a přechodovým kovem je nikl.
- 4. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že kovem vzácných zemin je lanthan a přechodovým kovem je nikl.
- 5. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že je pro částečnou náhradu kovu vzácných zemin použito baria, přičemž x <0,3 a 0,l^y 40,5.
- 6. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že je jako částečné náhrady kovu vzácných zemin použito vápníku, přičemž x <0,3 a 0,1 y4 0,5.
- 7. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že je jako částečné náhrady kovu vzácných zemin použito stroncia, přičemž x < 0,3 a 0,1 s< y ^0,5.
- 8. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že kovem vzácných zemin a přechodovým kovem je chrom.
- 9. Sloučenina podle bodu 1, vyznačující se tím, že kovem vzácných zemin je neodym a přechodovým kovem je měd.
- 10. Způsob výroby supravodivých sloučenin typu RE2TM.O4 podle bodu 1, kde RE znamená kov vzácných zemin a TM znamená přechodový kov, a uvedené sloučeniny mají přechodovou teplotu vyšší než 26 K, vyznačující se tím, že zahrnuje přípravu vodných roztoků dusičnanů kovu vzácných zemin, přechodového kovu a jednoho nebo více kovů alkalických zemin a jejich spoluvysrážení ve vhodných vzájemných poměrech, přidání koprecipitátu ke kyselině šťavelové a vytvoření intimní směsi odpovídajících šťavelanů, rozklad sraženiny a vyvolání reakce v pevném stavu zahřátim sraženiny na teplotu 1 200 °C po dobu jedné až osmi hodin, ponechání vychladnout rezultující práškový produkt, slisování prášku při tlaku 200 až 1 000 MPa za vzniku pelet, opětovné nastavení teploty pelet na hodnotu 500 až 1 000 °C po dobu 0,5 až 3 hodin za účelem slinování pelet a vystavení pelet dodatečnému žíhání při teplotě 500 až .1 200 °C po dobu 1 až 5 hodin v ochranné atmosféře umožňující nastavení obsahu kyslíku ve finálním produktu, který má finální složení RE2_xTM.O4_y, kde x <0,3 a 0,1 < y < 0,5.
- 11. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že ochranná atmosféra je tvořena čistým kyslíkem.
- 12. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že ochrannou atmosférou je redukční atmosféra s parciálním tlakem kyslíku 102 až 10_6MPa.
- 13. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se rozkladný stupeň provádí při teplotě 990 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku 10”2 až 10_6MPa.
- 14. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se jako kovu vzácných zemin použije lanthanu a jako přechodového kovu se použije mědi, přičemž se k částečné náhradě lanthanu použije baria při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 ”4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
- 15. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se jako kovu vzácných zemin použije lanthanu a jako přechodového kovu se použije niklu, přičemž se jako částečné náhrady lanthanu použije baria při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 _4MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
- 16. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se jako kovu vzácných zemin použije lanthanu a jako přechodového kovu se použije měčf, přičemž se k částečné náhradě lanthanu použije vápník při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 “4 MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
- 17. Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se jako kovu vzácných zemin použije lanthanu a jako přechodového kovu se použije měd’i, přičemž jako částečné náhrady lanthanu se použije stroncia při hodnotě x menší než 0,2, rozkladný stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 “4MPa a při teplotě 900° C po dobu jedné hodiny.
- 18.Způsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se jako kovu vzácných zemin použije cer a jako přechodový kov se použije nikl, přičemž jako částečné náhrady lanthanu se použije baria při hodnotě x menší než 0,2, dekompoziční stupeň se provádí při teplotě 900 °C po dobu 5 hodin a žíhací stupeň se provádí v redukční atmosféře s parciálním tlakem kyslíku řádově 10 “4MPa a při teplotě 900 °C po dobu jedné hodiny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP87100961A EP0275343A1 (en) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | New superconductive compounds of the K2NiF4 structural type having a high transition temperature, and method for fabricating same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS8800361A2 CS8800361A2 (en) | 1991-07-16 |
| CS277000B6 true CS277000B6 (en) | 1992-11-18 |
Family
ID=8196696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS88361A CS277000B6 (en) | 1987-01-23 | 1988-01-19 | Novel super conductive compounds of the ûki2nifi4ù type with high junction temperature and process for preparing thereof |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8688181B1 (cs) |
| EP (1) | EP0275343A1 (cs) |
| AU (1) | AU604827B2 (cs) |
| BR (1) | BR8707107A (cs) |
| CS (1) | CS277000B6 (cs) |
| DK (1) | DK31388A (cs) |
| FI (1) | FI880171A (cs) |
| HU (1) | HU205493B (cs) |
| IL (1) | IL84667A0 (cs) |
| NO (1) | NO880187L (cs) |
| PL (1) | PL159721B1 (cs) |
| PT (1) | PT85720A (cs) |
| YU (1) | YU46098B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6638894B1 (en) * | 1987-01-09 | 2003-10-28 | Lucent Technologies Inc. | Devices and systems based on novel superconducting material |
| GB2201955B (en) * | 1987-03-11 | 1991-09-18 | Ibm | Electrically superconducting compositions and processes for their preparation |
| AU598115B2 (en) * | 1987-03-18 | 1990-06-14 | Semiconductor Energy Laboratory Co. Ltd. | Superconducting oxide ceramics |
| EP0283620A1 (en) * | 1987-03-25 | 1988-09-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Superconducting ceramics |
| EP0285392A3 (en) * | 1987-03-30 | 1989-06-07 | Hewlett-Packard Company | Methods for making superconductor precursor |
| EP0287749A1 (en) * | 1987-04-23 | 1988-10-26 | International Business Machines Corporation | New layered copper oxide superconductor compounds |
| HUT52646A (en) * | 1987-06-09 | 1990-07-28 | Du Pont | Method for making super-conducting substance with critical temperature of 90 kelvin grades |
| AU600156B2 (en) * | 1987-08-06 | 1990-08-02 | University Of Arkansas, The | Meltable high temperature superconductor |
| AU589068B2 (en) * | 1987-08-10 | 1989-09-28 | Furukawa Electric Co. Ltd., The | Method of manufacturing oxide superconductor, and method of manufacturing composite oxide powder which is the precursor of the oxide superconductor |
| NZ226103A (en) * | 1987-09-11 | 1991-04-26 | Grace W R & Co | Preparation of superconducting mixed metal oxide ceramics with minimal extraneous matter |
| US5023067A (en) * | 1987-09-11 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Manufacturing method for ceramics and products thereof |
| WO1989006222A1 (en) * | 1987-12-30 | 1989-07-13 | Unisearch Limited | Improved method for producing ceramic superconductors |
| US5196388A (en) * | 1991-06-10 | 1993-03-23 | Akzo N.V. | Process for the preparation of double metal oxide powders containing a Group IIIA and a Group IVB element and a novel double metal hydroxyl carboxylate useful in preparing same |
| DE10208883A1 (de) * | 2002-03-01 | 2003-09-18 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Sauerstoffmembran für den Einsatz bei hohen Temperaturen |
| EP1843988B1 (en) | 2004-12-23 | 2013-02-13 | Superconductor Technologies, Inc. | Rf-properties-optimized compositions of (re)ba2cu3o7-d thin film superconductors |
| RU2709463C1 (ru) * | 2019-06-28 | 2019-12-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Твердооксидный электродный материал |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5125597B1 (cs) * | 1966-11-22 | 1976-07-31 | ||
| EP0283620A1 (en) * | 1987-03-25 | 1988-09-28 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Superconducting ceramics |
| US4897378A (en) * | 1987-05-22 | 1990-01-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of thin film superconducting oxides |
| AU600156B2 (en) * | 1987-08-06 | 1990-08-02 | University Of Arkansas, The | Meltable high temperature superconductor |
-
1987
- 1987-01-23 EP EP87100961A patent/EP0275343A1/en not_active Withdrawn
- 1987-09-15 PT PT85720A patent/PT85720A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-01 IL IL84667A patent/IL84667A0/xx unknown
- 1987-12-28 YU YU240487A patent/YU46098B/sh unknown
- 1987-12-29 BR BR8707107A patent/BR8707107A/pt unknown
-
1988
- 1988-01-15 FI FI880171A patent/FI880171A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-01-18 NO NO880187A patent/NO880187L/no unknown
- 1988-01-19 CS CS88361A patent/CS277000B6/cs unknown
- 1988-01-20 PL PL1988270217A patent/PL159721B1/pl unknown
- 1988-01-22 HU HU88263A patent/HU205493B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-01-22 AU AU10699/88A patent/AU604827B2/en not_active Ceased
- 1988-01-22 DK DK031388A patent/DK31388A/da not_active Application Discontinuation
-
1994
- 1994-09-09 US US08/303,561 patent/US8688181B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL270217A1 (en) | 1988-10-13 |
| DK31388D0 (da) | 1988-01-22 |
| YU46098B (sh) | 1992-12-21 |
| NO880187D0 (no) | 1988-01-18 |
| DK31388A (da) | 1988-07-24 |
| AU1069988A (en) | 1988-07-28 |
| YU240487A (en) | 1989-08-31 |
| US8688181B1 (en) | 2014-04-01 |
| HU205493B (en) | 1992-04-28 |
| NO880187L (no) | 1988-07-25 |
| PT85720A (pt) | 1989-02-28 |
| BR8707107A (pt) | 1988-08-02 |
| FI880171A0 (fi) | 1988-01-15 |
| FI880171A (fi) | 1988-07-24 |
| IL84667A0 (en) | 1988-05-31 |
| PL159721B1 (pl) | 1993-01-29 |
| CS8800361A2 (en) | 1991-07-16 |
| HUT49422A (en) | 1989-09-28 |
| EP0275343A1 (en) | 1988-07-27 |
| AU604827B2 (en) | 1991-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bednorz et al. | Possible high T c superconductivity in the Ba− La− Cu− O system | |
| EP0332309B1 (en) | Compositions electrically superconducting above 120 degree k and processes for their preparation | |
| CS277000B6 (en) | Novel super conductive compounds of the ûki2nifi4ù type with high junction temperature and process for preparing thereof | |
| EP0280812A1 (en) | Superconductivity in square - planar compound systems | |
| CA1341500C (en) | Superconductor and process for its preparation | |
| Bednorz et al. | Preparation and characterization of alkaline-earth substituted superconducting La2CuO4 | |
| US4990488A (en) | Superconductors Bi-Sr-Cu-O | |
| JP2664387B2 (ja) | 超伝導体とその装置 | |
| JP2719518B2 (ja) | 酸化物超伝導性素材の製造法 | |
| EP0443827A2 (en) | Rare earth substituted thallium-based superconductors | |
| US8060169B1 (en) | Superconductive compounds having high transition temperature, and methods for their use and preparation | |
| US4929598A (en) | Oxygen plasma treatment of yttrium barium copper oxide | |
| KR0125876B1 (ko) | 초전도 재료와 그 제조 방법 | |
| Shao et al. | Synthesis and X-ray powder diffraction analysis of the high-Tc superconductor HgBa2Ca2Cu3O8+ δ | |
| Oh-Ishi et al. | Relation between lattice parameters and valence state of Cu ions of MxNd2− xCuO4− y (M= Na and Ce) solid solution | |
| JP3219563B2 (ja) | 金属酸化物とその製造方法 | |
| KR910001306B1 (ko) | 고전이온도를 갖는 K₂NiF₄구조형태의 초전도성 화합물 및 이의 제조방법 | |
| JP2656531B2 (ja) | 酸化物超電導体 | |
| HU217018B (hu) | Szupravezető kompozíció bizmut-, stroncium-, réz- és oxigéntartalommal, eljárás ilyen kompozíció előállítására, valamint eljárás elektromos áram vezetésére maradék-ellenállás nélküli áramvezető anyagban, és Josephson-effektust megvalósító eszköz | |
| US5173476A (en) | 110K Bi-Sr-Ca-Cu-O superconductor oxide and method for making same | |
| EP0287749A1 (en) | New layered copper oxide superconductor compounds | |
| US5482917A (en) | T1-M-Cu-O-F superconductors | |
| KR100265031B1 (ko) | 나트륨이 끼워진 초전도체 및 그 제조방법 | |
| JPH01145364A (ja) | 高温超電導セラミックスの製造方法 | |
| WO1990009961A1 (en) | Process for making superconducting metal oxide compositions |