CS276242B6 - Self-supporting ceramic body and process for preparing thereof - Google Patents

Self-supporting ceramic body and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS276242B6
CS276242B6 CS876609A CS660987A CS276242B6 CS 276242 B6 CS276242 B6 CS 276242B6 CS 876609 A CS876609 A CS 876609A CS 660987 A CS660987 A CS 660987A CS 276242 B6 CS276242 B6 CS 276242B6
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
metal
filler
channels
oxidation reaction
parent metal
Prior art date
Application number
CS876609A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael K Aghajanian
Danny R White
Harry R Zwicker
Original Assignee
Lanxide Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxide Technology Co Ltd filed Critical Lanxide Technology Co Ltd
Publication of CS276242B6 publication Critical patent/CS276242B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B3/00Producing shaped articles from the material by using presses; Presses specially adapted therefor
    • B28B3/02Producing shaped articles from the material by using presses; Presses specially adapted therefor wherein a ram exerts pressure on the material in a moulding space; Ram heads of special form
    • B28B3/025Hot pressing, e.g. of ceramic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00Producing shaped prefabricated articles from the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B7/00Moulds; Cores; Mandrels
    • B28B7/34Moulds, cores, or mandrels of special material, e.g. destructible materials
    • B28B7/342Moulds, cores, or mandrels of special material, e.g. destructible materials which are at least partially destroyed, e.g. broken, molten, before demoulding; Moulding surfaces or spaces shaped by, or in, the ground, or sand or soil, whether bound or not; Cores consisting at least mainly of sand or soil, whether bound or not
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/652Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/06Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
    • C04B38/061Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances by melting out

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Ceramic Capacitors (AREA)
  • Devices For Post-Treatments, Processing, Supply, Discharge, And Other Processes (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Cylinder Crankcases Of Internal Combustion Engines (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Vynález ee obecná týká samonosných keramických těles a způsobu jejich výroby, zejména kompozitních keramických těles.
V patentové literatuře byly popsány způsoby výroby samonosných keramických těles s využitím jevu oxidace kovového základního prekursoru. Oxidační reakce lze podpořit použitím dotovací příměsi, kterou se leguje základní kov, což umožňuje výrobu samonosnýcb keramických těles požadovaného rozměru, vyrostlých jako produkt oxidační reakce základního kovu.
Oxidační způsob byl ještě zlepšen použitím vnějších dotovacích příměsí, které se nanášejí na povrch kovového základního prekursoru. V patentové literatuře byly popsány způsoby výroby samonosných keramických těles, uzavírajících v matrici jednu nebo několik výplní. Při tomto způsobu se produkt oxidační reakce nechá vrůstat ze základního kovu do propustné hmoty výplně. Výsledný kompozit však nemá definovaný ani předem stanovený tvar.
Možnosti vytvoření definovaného nebo předem stanoveného tvaru keramického tělesa, tedy možnosti růstu keramického tělesa do předem stanoveného tvaru a rozměru bylo dosaženo tím, že se produkt oxidační reakce nechá infiltrovat do tvarového tělesa z předlisku až k jeho povrchové ploše.
Další rozvinutí zmíněných způsobů umožňuje vyrobit samonosné keramické struktury obsahující jednu nebo několik dutin, které negativně kopírují tvar positivního tělesa z tvarovaného základního kovového prekursoru, uloženého v loži propustné přizpůsobivé výplně, jež je alespoň částečně samovazná za specifikovaných podmínek. Ještě další rozvinutí zmíněných způsobů umožňuje vyrobit samonosná keramická tělesa, jež mají tvar, který negativně kopíruje pozitivní tvar základního kovového prekursoru, umístěného proti hmotě výplně. V obou těchto případech dutina negativně kopíruje tvar základního kovu.
Pro určité aplikace se projevuje vzrůstající zájem o náhradu kovů keramickými materiály, protože určité vlastnosti keramiky jsou lepčí než vlastnosti kovu. Při takové náhradě však existuje několik omezení nebo problémů, jako ja tvarová a rozměrová přizpůsobivost, možnost vytvářet složité tvary, dosáhnout vlastností vyžadovaných pro účel použití a cena.
V patentové literatuře jsou rovněž popsány způsoby výroby keramických těles, která mají složité vnitřní dutiny, zejména dutiny rozšiřující se dovnitř. Konvenční nebo známé způsoby lisováním a slinováním práškových hmot nejsou pro výrobu keramických produktů takového tvaru použitelné, protože vnitřní jádro, které je nezbytné k vytvoření vnitřní dutiny keramického tělesa, se prakticky nadá vyjmout poté, oo se těleso vytvoří kolem něj. Třebaže díly s takovými geometrickými tvary lze vyrobit strojním obráběním keramického produktu na požadovaný tvar, používá se tohoto způsobu málokdy, protože je příliš nákladný.
Předmětem vynálezu je samonosné keramické těleso, obsahující polykrystaliokou matrici z produktu oxidační reakce roztaveného základního kovu ze skupiny zahrnující hliník, zirkonium, titan, cín a křemík, a okysličovadla, uzavírající případně výplň. Podstata vynálezu spočívá v tom, že těleso obsahuje jeden nebo několik kanálů, které tvoří spojité dráhy, jejichž vstupní a výstupní konec je přístupný z povrchu tělesa a které kopírují tvar útvaru z prchavého kovu umístěného původně v dráze růstu produktu oxidační reakce, přičemž alespoň část prchavého kovu je rozptýlena v polykrystalickó matrici. Účelně jsou stěny kanálů opatřeny povlakem.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby uvedeného keramického tělesa oxidací roztaveného základního kovu okysličovadlem na produkt oxidační reakce ve formě polykrystalické matrice, uzavírající případně výplň. Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tou, ža k tělesu ze základního kovu se přiloží útvar z prchavého kovu, který tvarově odpovídá kanálům ve vyráběném keramickém tělese, a soustava se zahřívá nad teplotu tavení základního kovu a pod teplotou tavení produktu oxidační reakce, v němž se prchavý kov za současného vzniku kanálů rozptýlí. Pro vytvoření kompozitního keramického tělesa se základní kov a útvar z prchavého kovu vloží do propustné výplně. Podle vynálezu se jako prchavý kov použije hliník, železo, nikl, chrom, jejich slitiny a intermetalické sloučeniny nebo směsi těchto látek. Na prchavý kov, například vytvořený z drátů, se účelně nanese povlak, zejména oxid chromitý a/nebo oxid nikelnatý. Povlak brání jeho předčasnému rozpuštění nebo předčasnému zhroucení v důsledku roztavení, Čímž by tento prchavý kov ztratil svůj předem stanovený tvar. Kromě toho lze zvolit takový povlak, aby při dispergování prchavého kovu vytvořil na stěnách kanálů vrstvu, jež zdůrazňuje vlastnosti keramického tělesa. Kanály uzavřené v keramickém tělese se podle vynálezu zpřístupní mechanickým opracováním alespoň jedné vnější plochy tělesa.
Způsob podle vynálezu umožňuje vyrobit keramická tělesa, obsahující uvnitř jeden nebo několik kanálů, včetně složitých kanálků, jež jsou vzájemně propojeny, mají měniči se směry, ostré úhly a složitý tvar, věrně negativně kopírují přibližné rozměry a uspořádání tvarového prchavého kovu. Požadované geometrie vnitřních otvorů a kanálů v keramickém tělese lze dosáhnout podstatně jednodušeji než běžnými způsoby jeho vrtáním, broušením apod. vyrobeného keramického neobrobeného tělesa.
V dalším textu se vyskytují následující pojmy, kterým Je třeba rozumět takto: Keramika není omezena na keramické těleso v klasickém smyslu, tedy na těleso sestávající výlučně z nekovových a anorganických materiálů, nýbrž se týká tělesa, které je převážně keramické bučí co do složení nebo co do hlavních vlastností, třebaže toto těleso může obsahovat menší nebo větší množství jedné nebo několika kovových složek odvozených ze základního kovu nebo vyredukovaných z okysličovadla nebo z dotovací příměsi; tento obsah tvoří typicky 1 až 40 % objemu, nicméně může být obsah kovu ještě větší.
Produkt oxidační reakce: obecně znamená jeden nebo několik kovů v oxidovaném stavu, kde kov odevzdal elektrony nebo sdílí elektrony s jiným prvkem, sloučeninou nebo jejich kombinací. Produkt oxidační reakce tedy zahrnuje produkt reakce jednoho nebo několika kovů s okysličovadlem.
Okysličovadlo znamená jeden nebo několik akceptorů elektronů nebo látek sdílejících elektrony a může být v pevném, kapalném nebo plynném skupenství nebo v jejich kombinaci, například v pevném a plynném skupenství, v procesních podmínkách podle vynálezu.
Základní kov znamená ten kov, například hliník, který je prekursorem polykrystalického produktu oxidační reakce, a zahrnuje tento kov jako poměrně čistý kov, Jako komerční kov s nečistotami a/nebo legovacími příměsemi nebo slitinu, v níž je tento kovový prekursor hlavní složkou. Všude tam, kde ae jako základní kov uvádí určitý kov, například hliník, Je tomu třeba rozumět ve smyslu této definice.
Prchavý kov znamená kov, intermetalickou sloučeninu nebo slitinu, která je poté, co byla obklopena rostoucím produktem oxidační reakce, dispergovaná v polykrystalickém materiálu a zanechá za sebou kanál, jenž je v podstatě co do tvaru a velikosti stejný jako prostor, který dříve zabíral prchavý kov. Je samozřejmé, že prchavý kov může být jakékoliv požadované nebo užitečné konfigurace, tvaru nebo formy, jako Jsou dutá tělíska, částice, prášky, vlákna, drátky, kuličky, bublinky, kovová vlna, destičky, agregáty, tyčky, tyčinky, peletky, trubičky, drátěná tkanina, houbovitá struktura, trubičky a plechy.
Kanál nebo kanálky znamená nevyplněný prostor, dutinu, průchod apod., přičemž nemusí mít stejnoměrné rozměry. Tento průchod je vytvořen uvnitř hmoty nebo tělesa vhodného nebo požadovaného tvaru a není omezen na trubkovité uspořádání.
Vynález bude vysvětlen v souvislosti s výkresy, kde 2načí obr. 1 náryený řez soustavou, která sestává ze základního kovového prekursoru a tvarového prchavého kovu, jez Jsou umístěny vedle sebe v loži zrnité výplně, přičemž soustava je umístěna v žárovzdorné nádobě, obr. 2 půdorysný pohled v nepatrně zvětšeném měřítku na soustavu z obr. 1, přičemž pro jasnější znázornění je vynechána výplň, obr. 3 řez vedený rovinou 3-3 z obr. 1, obr. 4 axonometrický pohled ve zvětšeném měřítku na samonosný keramický kompozit, vyrobený pomocí soustavy z obr. 1, přičemž přerušovaný čarami jsou naznačeny vnitřní kanály tvořící kanálovou soustavu, obr. 5, 6 a 7 mikrofotografie příčných řezů keramických kompozitních materiálů, vyrobených podle příkladů 1, 2 a 3, a obr. 8 fotografii kompozitního keramického tělesa opatřeného kanály vyrobenými způsobem podle vynálezu, přičemž jeden z kanálů je zezadu osvětlen, aby bylo vidět, že je spojitý.
Při provádění způsobu podle vynálezu tvoří základní kov součást soustavy, sestávající ze základního kovu a tvarového prchavého kovu. Prchavý kov je vytvarován do konfigurace, která má být negativně kopírována jedním nebo několika kanálky uvnitř keramického tělesa, především keramického kompozitního tělesa. Způsobem podle vynálezu lze vyrobit v keramickém tělese složité tvary a soustavy kanálů, které negativně kopírují původní tvar prchavého kovu. Termín negativní kopírování znamená, že kanály v keramickém tělese jsou definovány vnitřními plochami keramického tělesa, jež odpovídají tvaru použitého tvarového prchavého kovu. Tvarový prchavý kov může být vhodně tvarován jakýmkoliv způsobem nebo prostředky: tak například lze z kovových drátků vytvořit soustavu, která udává požadovaný tvar, rozměr a umístění soustavy kanálů. Alternativně lze kus kovu, jako je tyč, fólie, trubička nebo deska vhodně strojově obrobit nebo podrobit tažení do požadovaného tvaru, nebo může být tvarový prchavý kov odlit, lisován, vytlačován nebo jinak tvarován, aby jeho geometrie odpovídala požadovanému průběhu kanálů, jež mají vzniknout v keramickém kompozitním tělese. Typicky jsou délkové rozměry elementů tvarového prchavého kovu větší než jejich průřez. Tím je možné vyrobit keramická tělesa s velice úzkými nebo jemnými kanálky nebo otvory, například použitím drátů jako tvarového prchavého kovu. Tvarový prchavý kov může sestávat z jednoho nebo několika kusů kovu, které mohou být vhodně vytvarovány jakýmkoliv způsobem, takže při jejich uložení do lože výplně nebo do sousedství základního kovového prekursoru obklopí rostoucí polykrystalický materiál, vznikající oxidací základního kovu, tvarový prchavý kov, a případně infiltruje výplň nebo alespoň její Část.
Materiály a reakční podmínky se zvolí tak, aby polykrystalický materiál nevrůstal do prostoru a nezaujímal tedy prostor, který původně zaujímal tvarový prchavý kov, nýbrž aby obklopil tvarový prchavý kov, který se pak disperguje v okolním polykrystalickém materiálu. A? prchavý kov se rozpouští nebo difunduje do základního kovu případně do slitiny nebo jinak reaguje s polykrystalickým materiálem nebo jeho složkami, je výsledek takový, že tvarový prchavý kov nakonec migruje z prostoru, který původně zaujímal, do tělesa polykrystalického materiálu, který Jej obklopuje. Tím vznikne tvarový kanál, který negativně kopíruje původní geometrii tvarového prchavého kovu. Velká výhoda způsobu podle vynálezu tedy spočívá v tom, že geometrii kanálů, které mají vzniknout v keramickém tělese, lze určit vytvarováním nebo opracováním tvarového prchavého kovu, místo aby se vrtalo nebo jinak strojovně obrábělo keramické těleso.
Základní kovový prekursor může mít jakýkoliv vhodný nebo přiměřený tvar, například to může být ingot, deska, tyč apod., jež tvoří zdroj základního kovu. Pokud Jda o tvorbu požadovaných kanálů, nemusí mít základní kov určitý tvar ani konfiguraci, pokud je dostatečně množství základního kovu umístěno vzhledem ke tvarovému prchavému kovu tak, aby jej obklopilo celý nebo jeho část. Základní kov může být zvolen ze skupiny zahrnující hliník, zirkonium, titan, cín a křemík.
Výplní, kterou lze případně použít podle vynálezu, může být jeden nebo několik nejrůznějších druhů materiálů, vhodných pro tento účel. Výplň může sestávat z částic materiálu, jako jsou například jemná zrna žárovzdorného oxidu kovu, například aluminy, nebo může být ve tvaru vláken nebo drátků nebo ve formě vláknitého materiálu na způsob vlny, například z keramických vláken. Výplň může sestávat z kombinace dvou nebo několika takových geometrických tvarů, například z kombinace malých zrn a vláken. Nezbytné je pouze to, aby tělesné uspořádání výplně umožňovalo umístění tvarového prchavého kovu na lože nebo do lože výplně, a aby výplň propouštěla v podmínkách oxidační reakce okysličovadlo, pokud je jeho průchod nezbytný ke styku okysličovadla se základním kovem, a aby současně umožňovala růst produktu oxidační reakce. Použije-li se plynného okysličovadla, výplň musí být propustná pro toto okysličovadlo, aby umožnila jeho styk s roztaveným základním kovem uvnitř své hmoty.
Při provádění způsobu podle vynálezu se soustava sestávající ze tvarového prchavého kovu a ze základního kovového prekursoru uspořádá tak, že se tvarový prchavý kov a základní kov umístí vedle sebe. Tyto součásti soustavy mohou být podle potřeby jakýmkoliv vhodným způsobem podepřeny, například tak, že se tvarový prchavý kov podpírá úplně nebo zčásti ložem výplně. Lože výplně může být rovněž ve styku nebo může částečně nebo úplně obklopovat těleso základního kovu. Výplň není obligatorní, takže tvarový prchavý kov a základní kov mohou být uloženy vedle sebe bez použití výplní.
V obou případech se soustava zahřívá na teplotu, která leží v rozmezí, začínajícím nad teplotou tavení roztaveného základního kovu a končí pod teplotou tavení produktu oxidační reakce. Při tomto zahřívání vznikne těleso nebo lázeň z roztaveného základního kovu, na kterou působí oxidační prostředí při teplotě v uvedeném rozmezí. Roztavený základní kov reaguje s okysličovadlem na polykrystalický materiál sestávající z produktu oxidační reakce, přičemž začíná uzavírání tvarového prchavého kovu v rostoucím polykrystalickém materiálu. Alespoň část produktu oxidační reakce se udržuje ve styku s roztaveným základním kovem a okysličovadlem a mezi nimi tak, že při dalším působení okysličovadla je roztavený základní kov postupně ytahován do produktu oxidační reakce s tímto produktem a do styku s okysličovadlem, takže na rozhraní mezi dříve vzniklým produktem oxidační reakce a okysličovadlem neustále roste další produkt oxidační reakce. Rostoucí produkt oxidační reakce infiltruje do výplně, pokud je výplně použito, a obklopuje tvarový prchavý kov. Reakce se udržuje tak dlouho, až rostoucí produkt oxidační reakce ve formě polykrystalického materiálu obklopil tvarový prchavý kov nebo jeho zvolenou část, která je pak dispergovaná v polykrystalickém materiálu.
Polykrystalický materiál keramického tělesa, vyrobeného způsobem podle vynálezu, může kromě případné výplně, která je v něm uzavřena, obsahovat jednu nebo několik kovových složek, například nezoxidováných složek základního kovu, nebo může obsahovat dutiny nebo oboje, což závisí na podmínkách, při kterých probíhá oxidační reakce. Polykrystalický materiál rovněž obsahuje alespoň v blízkosti toho prostoru, který původně zaujímal tvarový prchavý kov, dispergované složky tohoto prchavého kovu. V polykrystalických materiálech obsahuje produkt oxidační reakce typicky propojené krystaly, zejména ve třech rozměrech. Kovové složky, inkluze nebo dutinky mohou být také alespoň částečně propojené.
Prchavý kov může zahrnovat takové kovy, jejichž teplota tavení je přibližně stejná nebo nižší než teplota růstu produktu oxidační reakce, avšak v těchto případech je věrnost reprodukce tvaru prchavého kovu méně dokonalá v důsledku deformace, vyvolané předčasným tavením nebo měknutím tvarového prchavého kovu v podmínkách oxidační reakce. Nepříznivé účinky takového předčasného roztavení nebo změknutí na věrnost negativní reprodukce lze úplně odstranit nebo alespoň zeslabit tím, že se tvar prchavého kovu podepře ložem nebo se tento kov potáhne žárovzdorným povlakem. Tak například může mít tvarový prchavý kov povlak z jemných částic samovazného nebo sllnovatelnóho materiálu, takže při zvýšené teplotě se povlak váže nebo slinuje a vytvoří tvrdou slupku, jež uzavírá tvarový prchavý kov. Povlak nebo slupka mají být nepropustné, aby se zabránilo dispergování prchavého kovu do produktu oxidační reakce. Povlak může být takového typu, který reaguje s polykryetelickým materiálem, disperguje ee v něm nebo je od něj nerozeznatelný.
Problém týkající se předčasného měknutí nebo roztaveni tvarového prchavého kovu a tedy ztráty věrnosti při negativním kopírování tvarového prchavého kovu lze odstranit tím, že se jako prchavého kovu použije kovu nebo slitiny, Jejíž teplota tavení leží nad teplotou průběhu oxidační reakce. Použije-li se jako základního kovu hliníku, pak mezi vhodné prchavé kovy, jejichž teplota tavení leží nad teplotou vzniku produktu oxidační reakce, patří například slitiny železa, chrómu a hliníku.
V některých případech může být žádoucí vytvořit na stěnách kanálů povlak, aby se změnily nebo zlepšily vlastnosti těchto stěn. Povlak se může vytvořit tak, že se tvarový kov povleče vhodným materiálem, který je poté pohlcen keramickým tělesem a stane se jeho součástí v oblasti u vzniklých kanálů. Alternativně lze zvolit takový povlakový materiál, který reaguje s roztaveným základním kovem na sloučeninu, například oxid, jenž pak tvoří povlak kanálů. V podmínkách oxidační reakce se prchavý kov, který nese povlak, rozptýlí do polykrystalického materiálu a v oblasti sousedící s kanály vznikne z tohoto povlakového materiálu povlak. Povlakový materiál se zvolí tak, aby měl povlak požadované vlastnosti, například odolnost proti korozi. Tvarový prchavý kov může být například povlečen nereaktivními částicemi jako je karbid křemíku, oxid hlinitý apod. Rostoucí polykrystalický materiál prorůstá mezi částicemi a pohltí prchavý kov a tím vytvoří v kanálech povlak, který sestává z matrice z polykrystalického materiálu, v níž jsou uzavřeny tyto nereaktivní částice. Alternativně se může tvarový prchavý kov povléknout reaktivní sloučeninou, jako je oxid, který se dá redukovat kovem. Povlak se nanáší například tak, že se z částic oxidu a vhodného pojivá, například organického lepidla, vytvoří pasta, a na tvarový prchavý kov se nanese jedna nebo několik vrstev, aby měl povlak požadovanou tlouštku-.* Při výrobě polykrystalického materiálu z tZ-aluminy oxidací hliníku jako základního kovu ve vzduchu nanese se oxid, například oxid chromitý, který je redukovatelný roztaveným hliníkem, ve formě povlaku na prchavý kov, například na slitinu železa, ohromu a hliníku nazývanou Kanthal.
Oxid chromitý je zřejmě redukován na kovový chrom, který se rozptýlí v keramickém tělese, pravděpodobně reakcí s jedním nebo několika kovy z hliníku jako základního kovu. Oxidací, probíhající současně s redukcí oxidu chromitého, vzniká oxid hlinitý s tím výsledkem, že stěny kanálů v keramickém tělese jsou povlečeny v podstatě oxidem hlinitým. Takové techniky lze rovněž použít ve spojení s jednou nebo několika netečnými zrnitými látkami, například tak, že se smíchají částice oxidu chromitého a oxidu hlinitého a nanese se povlak z této směsi na prchavý kov. Je tedy patrné, že povlak nanášený na tvarový prchavý kov slouží nejen k vytvoření povlaku na stěnách kanálů, nýbrž i ka vnesení jedné nebo několika složek, které jsou bučí jako takové nebo jako složky reakčního produktu rozptýleny v keramickém tělese a nejsou omezeny na oblasti ležící na stěnách kanálů.
Obr, 1 ukazuje žáruvzdornou nádobu 2, například z oxidu hlinitého, která obsahuje lože výplně 4, v němž je uložen tvarový prchavý kov 6. Pod rovinou X-X Je nosné lože 8 ze zrnitého netečného materiálu, který se nesmáčí roztaveným základním kovem a nepropouští v procesních podmínkách rostoucí produkt oxidační reakce. V případě hliníku jako základního kovu při nižších reakčnich teplotách může nosné lože 8 obsahovat částice oxidu hlinitého. Uvnitř lože výplně £ je těleso základního kovu 10, položené na nosném loži 8. Základní kov 10 může být jakéhokoliv vhodného tvaru a podle obr. 1, a 3 má obecně obdélníkový plochý tvar, který má horní stranu 11. protilehlou dolní stranu 13 a neoznačené boční strany.
Tvarový prchavý kov 6 Je vytvořen ve znázorněném provedení dráty z prchavého kovu, které mají kruhový průřez. Podle obr. 1 až 3 je na drátu 12 navlečena u volného konce podložka 15 a drát 12 má větší průměr než příčný drát 14, který má zase větší průměr než dráty 16a, 16b. 16c. I6d. I6e, jež mají vzájemně stejný průměr. Jak je patrné z obr. 3, ja příčný drát 14 v podstatě rovnoběžný s hořní stranou 11 základního kovu 10 stejně jako dráty 16a až I6e, z nichž je na obr. 3 vidět pouze drát 16a. První drát 12 není rovnoběžný s horní stranou 11 základního kovu 10, nýbrž je vzhledem k ní šikmý a směřuje nepatrně nahoru od volného konce s podložkou 15 do místa, kde se stýká s příčným drátem 14. Jeden konec každého z drátů 16a až I6e se dotýká příčného drátu 14. Jednotlivé dráty mohou být vzájemně spojeny bučí lepidlem nebo mechanickým spojením nebo jakýmkoliv kovovým spojem vzniklým například pájením nebo svařením. Alternativně může být celý prchavý kov 6 nebo jeho segmenty odlity nebo Jinak vytvořeny jako nedílná jednotka. Je tedy zřejmé, že tvarový prchavý kov £ může být vyroben v jakémkoliv potřebném tvaru. Tak například může být drát nebo dráty zakřivené a tvarový prchavý kov £ může zahrnovat nebo obsahovat tvarované díly, jako jsou kotouče, krychle, válce kruhového, oválného nebo mnohoúhelníkového průřezu nebo tvarové díly, například se závitem, drážkami nebo zuby. K vytvoření šroubovicového kanálu uvnitř keramického tělesa lze například použít válcové pružiny, vyrobené ze vhodného prchavého kovu. Tvarové díly, svinuté, smyčkové, rovné nebo zakřivené dráty lze kombinovat podle potřeby, aby vznikl kanál nebo kanály požadovaného tvaru.
Soustava z obr. 1 se zahřívá na teplotní rozmezí, které je dostatečně vysoké k roztavení základního kovu 10 a jeho oxidaci, nestačí však k roztavení tvarového prchavého základního kovu 6 ani produktu oxidační reakce, který vznikne ze základního kovu. Plynné okysličovadlo prochází ložem výplně 4 do styku s roztaveným základním kovem a v uvedeném teplotním rozmezí jej okysličuje, takže vzniká rostoucí produkt oxidační reakce. Když je například hliník základním kovem, může ležet teplota oxidační reakce v rozmezí od asi 800 °C do 1450 °C, s výhodou mezi 900 °C až 1350 °C, a když je okysličovadlem vzduch nebo jiný plyn obsahující kyslík, je výsledným produktem oxidační reakce »/-oxid hlinitý. Roztavený základní kov prostupuje vznikajícím produktem oxidační reakce a vytváří keramické těleso, které roste do objemu znázorněného na obr. 1 přerušovanou čarou 5·. Iři postupující oxidační reakci je prchavý kov £ pohlcován pólykrystalickým materiálem. Reakce se nechá probíhat tak dlouho, až rostoucí polykrytslický materiál infiltruje alespoň do části okolního lože výplně 4 a do veškerého nebo téměř veškerého tvarového prchavého kovu £. Může být výhodné, aby konce prvního drátu 12 a drátů 16a až 16e sahaly za oblast růstu keramického tělesa, vznikajícího oxidací základního kovu, aby byla v keramickém tělese patrná poloha drátů. Prchavý kov £ se rozptýlí do polykrystalického materiálu, který jej pohltí, čímž vzniknou v prostorech, které dříve zabíral prchavý kov £, dutiny nebo kanály. Aniž by bylo třeba se vázat na určitou teorii nebo předpoklad, zdá se, že tvarový prchavý kov přežívá v podmínkách oxidační reakce dostatečně dlouho, aby jej rostoucí polykrytslický materiál nucené obrostl, takže při následujícím rozptylu prchavého kovu zůstanou uvnitř keramického tělesa kanály, které v podstatě negativně kopírují dřívější tvar nyní dispergovaného tvarového prchavého kovu £. Rozměry každé části nebo úseku tvarového prchavého kovu £ jsou alespoň přibližně stejné a rozměry kanálů, vzniklých v keramickém tělese.
Při skončení reakce, k němuž dojde s výhodou při úplné oxidaci základního kovu, aby se vznikající kanál nebo kanály neucpaly základním kovem, a po pohlcení tvarového prchavého kovu 6 a části 7ýplně 4 polykrystaliokým materiálem se celá soustava nechá ochladnout a výsledné keramické kompozitní těleso, jehož rozměry jsou na obr. 1 naznačeny přerušovanou čarou 2» se oddělí od případné výplně 4, která může zbýt v žárovzdorné nádobě 2. Tato přebytečná výplň £ nebo její část může tvořit soudržné těleso, protože výplň nebo část výplně se může při reakční teplotě sama spojovat.
I když je přebytečná výplň částečně slinována, dá se snadno odstranit z keramického kompozitního tělesa otryskáváním, broušením apod. NejekonomičtějŠím způsobem je otryskávání, při kterém se jako brusných částic použije materiálu, jenž je vhodný jako výplň nebo jako složka výplně, takže odstraněná výplň a brusivo se dá pak použít jako výplň při následující operaci. V každém případě se keramické kompozitní těleso, které aá uvnitř jeden nebo několik kanálů, strojně obrábí, obrousí nebo jinak přetváří tak, aby mělo požadovaný vnější tvar. Jak ukazuje obr. 4, bylo keramické kompozitní těleso 18 obrobeno do tvaru plochého obdélníkového bloku, který má horní stěnu 20, přední stěnu 22 a zadní stěnu 24. Uvnitř keramického kompozitního tělesa 18 jsou kanály, které jsou tvořeny propojeným kanálem 12kruhového průřezu a opatřeného spojovacím vybráním 15'v místě, kde byla podložka 15. Kanál 12'je připojen k rozvádecíou kanálu 14,' který je zase propojen s každým ze soustavy vypouštěcích kanálů 16a , 16b. 16c. I6dI6e. Jeden konec vypouštěcích kanálů 16a až l6e' ústí z keramického tělesa 18 na přední stěně 22, zatímco konec kanálu 12 ústí ze zadní stěny 24 keramického tělesa 18. Z vyobrazení je zřejmé, že tvar jednotlivých kanálů negativně kopíruje tvar původního tvarového prchavého kovu 16. Kanály jsou označeny stejnými vztahovými značkami jako původní dráty, pouze s přidanou čárkou. Keramické těleso 18 tedy představuje předmět, který je velice vhodný například jako tryska nebo rozváděč pro tekutinu, zaváděnou kanálem 12a procházející vypouštěcími kanály 16a' až l6e'. Všechny kanály jsou umístěny a diraensovány naprosto přesně, aniž by bylo potřeba keramické těleso 18 vrtat. Místo toho, aby se keramické těleso 18 nechalo vyrůstat pouze do hrubého tvaru a pak se obrábělo na konečný tvar, může se nechat růst do požadovaného tvaru a rozměru jakoukoliv vhodnou technikou, například tím, že se použije tvarového předlisku a výplně. Tím se odstraní nezbytné broušení nebo jiné mechanické opracování keramického tělesa.
Když je to žádoucí, může se keramické těleso nechat růst tak, aby úplně pohltilo tvarový prchavý kov, takže žádný ze vzniklých kanálů nebude na vnější ploše keramického tělesa otevřený. Keramické těleso lze pak otevřít, například odříznout, obrousit odlomit, osoustružit apod. tak, aby sa otevřel alespoň jeden ze vzniklých kanálů na některé ze stěn.
Samonosné keramické kompozitní těleso, vyrobené způsobem podle vynálezu, je použitelné jako vypouštěcí tryska pro kapaliny, jako zvlákňovací tryska, odměrná trys ka nebo podobný konstrukční díl k regulaci nebo usnadnění průtoku tekutiny, například kapaliny, plynu, roztaveného kovu, polymeru, pryskyřice apod. Pod pojmem vypouštěcí tryska pro kapaliny se rozumí jakýkoliv typ trysky, například na rozprašování nebo dávkování, vytlačovací tryska, trysky používané při tavném zvlákňování syntetických vláken apod., a zvlákňovací tryska znamená speciální trysku, které se obvykle užívá při tavném zvlákňování skleněných vláken nebo vláken ze syntetických organických polymerů. Prchavý kov se vytvaruje a umístí ve výplni podle požadovaného tvaru a rozměrů, které mají kanály, jež budou tvořit dráhu proudění. Kanál nebo kanály v keramickém tělese se vytvoří tak, aby měly vstupní a výstupní otvor, a to buď tím, že se prchavý kov vytvaruje do tvaru, který vyčnívá z oblasti tvorby polykrystalického materiálu, takže vzniklé kanály jsou pak přístupné z jedné nebo několika stěn keramického kompozitního tělesa, nebo následným otevřením kompozitního tělesa, v němž jsou kanály vytvořeny, aby se tyto kanály zpřístupnily. Pod pojmem otevření keramického kompozitního tělesa se myslí obrábění, řezání, broušení, vrtání, odlomení apod., aby se kanál nebo kanály zpřístupnily zvenku. Vynález umožňuje vyrobit keramické kompozitní předměty, které mají složitou dráhu pro proudění, lze například vyrobit takový předmět, který má větší počet vatupních kanálů, které ústí do menšího počtu nebo do jediného výstupního kanálu, nebo naopak těleso, v němž je vstupující proudění z jediného vstupního kanálu rozváděno do několika výstupních kanálů. Tak je tomu například u vstřikovací trysky paliva v motoru s vnitřním spalováním nebo u zvlákňovací trysky pro zvlákňování polymerních vláken. Analogicky lze vytvořit určitým uspořádáním rozměrů vrtaného tělesa mezi vstupními a výstupními kanály složitou dráhu proudění, což například umožňuje vznik směšovací komory, ve které se promíchávají jednotlivé tekutiny zaváděné do kanálu velkým počtem vstupních kanálů.
Třebaže konkrétní provedení vynálezu byla podrobně popsána speciálně s odkazem na hliník Jako základní kov, splňují kriteria vynálezu i Jiné základní kovy, které zahrnují křemík, titan, cín, zirkonium a hafnium, přičemž vynález není na tyto kovy omezen. Konkrétní provedeni vynálezu zahrnují například hliník jako základní kov a -oxid hlinitý nebo nitrid hliníku jako produkt oxidační reakce, dále titan jako základní kov a nitrid titanu jako produkt oxidační reakce a křemík jako základní kov a karbid křemíku jeko produkt oxidační reakce.
Podle vynálezu lze použít pevného, kapalného nebo plynného okysličovadla nebo jejich kombinace. Mezi typická okysličovadla patří bez omezení kyslík, dusík, halogen, síra, fosfor, arsen, uhlík, bor, selen, tellur a jejich sloučeniny nebo kombinace, například oxid křemičitý jako zdroj kyslíku, dále methan, ethan, propen, acetylen, ethylen a propylen jako zdroje uhlíku a směsi jako vzduch, Hg/figO a CO/CO^, kde poslední dvě směsi jsou užitečné tím, že redukují aktivitu v prostředí. Podle toho může keramická struktura podle vynálezu obsahovat produkt oxidační reakce, sestávající z jednoho nebo několika oxidů, nitridů, karbidů, boridů a oxynitridů. Produktem oxidační reakce může být jedna nebo několik sloučenin zahrnující oxid hlinitý, nitrid hliníku, karbid křemíku, borid křemíku, borid hliníku, nitrid titanu, nitrid zirkonia, borid titanu, borid zirkonia, karbid zirkonia, nitrid křemíku, eilicíd molybdenu, karbid titanu, karbid hafnia, borid hafnia a oxid cíničitý.
Třebaže konkrétní provedení vynálezu jsou popsána ve spojení s použitím plynných okysličovadel, je použitelné jakékoliv jihé okysličovadlo, Použije-li se pro výrobu keramického tělesa, které uzavírá výplň, plynného nebo ve formě par existujícího okysličovadla, tedy okysličovadla v plynné fázi, musí výplň propouštět plynné okysličovadlo, takže když se lože výplně vystaví působení okysličovadla, projde plynné okysličovadlo výplní,aby přišlo do styku s roztaveným základním kovem. Pojem okysličovadlo v plynné fázi znamená normálně plynný materiál nebo materiál, který byl převeden v páru a vytváří oxidační atmosféru, s výhodou při atmosférickém tlaku. Kyslík nebo směsi obsahující kyslík včetně vzduchu jsou například výhodnými okysličovadly v plynné fázi, například v případě hliníku jako základního kovu a oxidu hlinitého jako reakčního produktu, přičemž vzduchu se zpravidla dává přednost ze zřejmých ekonomických důvodů. Kde se uvádí, že okysličovadlo obsahuje nebo sestává z určitého plynu nebo par, znamená to takové okysličovadlo, kde je uvedený plyn nebo pára jediným, hlavním nebo alespoň důležitým okysličovadlem základního kovu v podmínkách, při nichž probíhá oxidační reakce. Třebaže tedy hlavní složkou vzduchu je dusík, je kyslík obsažený ve vzduchu jediným okysličovadlem pro základní kov, protože kyslík je podstatně silnějším oxidantem než dusík. Vzduch tedy spadá pod pojem okysličovadla obsahujícího kyslík a nikoliv pod pojem okysličovadla obsahujícího dusík. Příkladem plynného okysličovadla s obsahem dusíku je formovací plyn, který typicky obsahuje 96 % objemu dusíku a 4 % objemu vodíku.
Použije-li se pevného okysličovadla, disperguje se zpravidla do celého lože výplně nebo alespoň do té části, která sousedí se základním kovem, a to ve formě částic smíchaných s výplní nebo jako povlak na částicích výplně. Použít lze jakéhokoliv vhodného pevného okysličovadla včetně prvků, jako je bor nebo uhlík, nebo redukovatelných sloučenin, jako je oxid křemičitý nebo některých boridů s nižší termodynamickou stabilitou než má borid tvořící produkt oxidační reakce základního kovu. Když ae například pro hliník jako základní kov použije oxidu křemičitého jako pevného okysličovadla, je výsledným produktem oxidační reakce oxid hlinitý neboli alumina.
V některých případech může probíhat oxidační reakce tak rychle při použití pevného okysličovadla, že její produkt má snahu se spékat v důsledku exothermlcké povahy pochodu. Tím se může zhoršit stejnoměrnost mikrostruktury v keramickém tělese. Takové rychlé exothermické reakci lze zabránit nebo ji lze moderovat tím, že se do směsi přidají poměrně netečné výplně, které mají nízkou reaktivitu. Příkladem takového vhodného netečného výplňového materiálu je látka, která je identická se zamýšleným produktem oxidační reakce.
V případě použití kapalného okysličovadla se jím impregnuje celé lože výplně nebo alespoň ta část, která sousedí s roztaveným kovem. Pod pojmem kapalné okysličovadlo se míní látka, která je kapalná v podmínkách oxidační reakce, takže kapalné okysličovadlo může mít pevný prekursor, například sůl, která se taví v podmínkách oxidační reakce. Alternativně může mít kapalné okysličovadlo kapalný prekursor, například roztok materiálu, kterým se impregnuje výplň nebo její část, například ponořením, a která se taví nebo rozkládá v podmínkách oxidační reakce a zanechává oxidační zbytek. Příkladem kapalných okysličovadel tohoto typu jsou nízkotavná skla.
Výplň, pokud se jí použije, může sestávat z jediného materiálu nebo ze směsi dvou nebo několika materiálů, přičemž se nesmí rozptylovat do polykrystalického materiálu. Jednu vhodnou třídu výplní tvoří ty chemické látky, které jsou při teplotě a v podmínkách oxidační reakce netěkavé, jsou termodynamicky stálé a ani nereagují ani se nadměrně nerozpouštějí v roztaveném základním kovu. Tato ktiréria splňuje řada materiálů, V případe hliníku jako základního kovu a vzduchu nebo kyslíku jako okysličovadla patří mezi tyto materiály oxidy, tedy oxid hlinitý AlgO^, oxid vápenatý CaO, oxid siřičitý COg, oxid hafnitý HfOg, oxid lanthanitý LagOy, oxid lithný LigO, oxid hořečnatý MgO, oxid neodymitý NdgO^, různé oxidy praseodymu, oxid samaritý SngO^, oxid skanditý SCgOp oxid thoričitý TbOg, oxid uraničitý UOg, oxid yttritý YgO^ 8 oxid zirkoničitý ZrOg. Kromě toho do této třídy patří velký počet binárních, temámíoh a vyšších sloučenin kovů, jako je spinel hlinitanu hořečnatého MgO.AlgO^, které tvoří stabilní žárovzdorné sloučeniny.
Do druhé třídy vhodných výplní patří látky, které nejsou samy o sobě stabilní v oxidačních podmínkách a při vysoké teplotě podle vynálezu, které však v důsledku pomalé kinetiky degradačníeh reakcí lze vnést jako výplň do rostoucího keramického tělesa. Příkladem takové sloučeniny je karbid křemíku. V podmínkách nezbytných k oxidaci hliníku kyslíkem nebo vzduchem by tento materiál úplně oxidoval, kdyby nebylo ochranné vrstvy oxidu křemičitého, který se vytváří a pokrývá částice karbidu křemíku a brání tak další oxidaci tohoto karbidu. Ochranná vrstva z oxidu křemíku tedy umožňuje, aby se částice karbidu křemíku spékaly nebo spojovaly spolu nebo s jinými složkami výplně.
Třetí třídou vhodných výplňových materiálů jaou takové látky, například uhlíková vlákna, o kterých se z důvodů termodynamiky nebo kinetiky nepředpokládá, že by přežily oxidační prostředí, nezbytné k provádění způsobu podle vynálezu, a působení roztaveného kovu, které však lze učinit slučitelnými pro způsob podle vynálezu tím, že se sníží aktivita prostředí, například použitím směsi Hg/KgO nebo CO/COg jako oxidačního plynu, nebo že se nanese povlak, například z oxidu hlinitého, který způsobí, že výplň nereaguje v oxidačním prostředí ani ve styku s roztaveným kovem.
Jak bylo popsáno v patentové literatuře, mohou dotovací příměsi, použité ve spojení se základním kovem, v určitých případech příznivě ovlivnit průběh oxidační reakce, zejména v soustavách, kde je základním kovem hliník. Funkce dotovacího materiálu může záviset na řadě jiných faktorů než je samotný dotovací materiál. Mezi tyto faktory patří například určitá kombinace příměsí, použije-li se víc než dvou příměsí, použití příměsí nanášené z vnějšku ve spojení s příměsí, tvořící legovací složku základního kovu, koncentrace příměsí, oxidační prostředí a procesní podmínky.
Příměs nebo příměsi, použité ve spojení sa základním kovem, mohou tvořit legovací složky základního kovu, mohou se nanést alespoň na část povrchu základního kovu nebo se mohou nanést nebo vnést do výplňového materiálu, jeho části nebo do předlisku z výplňového materiálu, nebo lze použít kombinace těchto opatření. V případě, kdy se přídavná příměs nebo příměsi nanášejí nebo vnášejí do výplně, lze to provést jakýmkoliv vhodným způsobem.
Mezi dotovací příměsi vhodné pro hliník jako základní kov, zejména při použití vzduchu jako okysličovadla, patří hořčík, zinek a křemík, a to buď samotné nebo v kombinaci vzájemné nebo s jinými dotovacími příměsemi. Těmito kovy nebo jejich vhodným zdrojem lze legovat základní kov na bázi hliníku v jednotlivé koncentraci mezi 0,1 až 10 % hmotnosti, vztaženo k celkové hmotnosti dotovacího kovu. Těchto dotovacích materiálů nebo jejich vhodného zdroje, například oxidu horečnatého, oxidu zinečnatého nebo oxidu křemičitého lze použít jako vnější příměsi základního kovu.
Ze slitiny hliníku a křemíku, tvořící základní kov, lze při použití vzduchu jako okysličovadla vyrobit aluminovou keramickou strukturu, použije-li se jako povrchové dotovací příměsi oxidu horečnatého v množství větším než asi 0,0008 g na 1 g základního kovu a v množství větším než asi 0,003 g na 1 cm povrchu základního kovu, na který se oxid nanáší.
Mezi další příklady dotovacích příměsí, účinných pro hliník jako základní kov při oxidaci vzduchem, patří sodík, germanium, cín, olovo, lithium, vápník, bor, fosfor a yttrium, kterých lze použít jednotlivě nebo ve vzájemné kombinaci nebo v kombinaci s jinými příměsemi, což závisí na okysličovadla a procesních podmínkách. Vhodnými příměsemi jsou rovněž kovy vzácných zemin, jako cer, lanthan, praseodym a samarium, zejména opět v kombinaci s jinými příměsemi. Všechny dotovací příměsi podporují růst polykrystalického produktu oxidační reakce v soustavách na bázi hliníku jako základního kovu.
Keramická kompozitní struktura, vyrobená způsobem podle vynálezu, je tvořena zpravidla hutnou soudržnou hmotou, kde asi 5 % až asi 98 % objemu celkové kompozitní struktury s výjimkou kanálů je tvořeno jednou nebo několika výplňovými složkami uzavřenými v polykrystalické matrici. Polykrystalická matrice zpravidla sestává, když je základním kovem hliník, asi ze 60 % až 98 % hmotnosti, vztaženo ke hmotnosti polykrystalického materiálu, z propojeného -oxidu hlinitého a asi z 1 í až 40# hmotnosti nezoxidováných složek základního kovu a prchavého kovu.
Vynález bude v následujícím doložen několika příklady.
Příklad 1
Způsobem podle vynálezu bylo vyrobeno keramické kompozitní těleso s vnitřním šroubovicovým kanálem. Použitým prchavým kovem byl běžně přístupný kovový drát, který měl složení 5 % hmotnosti Al, 22 % hmotnosti Cr, 0,5 % hmotnosti Co, zbytek Fe, teplota tavení přibližně 1510 °C, a průměrem 0,81 mm. Úsek tohoto drátu byl svinut do šroubovice o přibližné délce 25,4 mm a průměru 22,22 mm. Šroubovice byla zahřívána v kyslíkové atmosféře při teplotě 1200 °C po dobu 36 hodin, aby na jejím povrchu vznikl oxidový povlak. Svinutá šroubovice pak byla vyňata a navlečena na válcový ingot z hliníkové slitiny, která měla jmenovité složení 8 až 8,5 % hmotnosti Si, 2 až 3 % hmotnosti Zn a 0,1 % hmotnosti tóg jako aktivních příměsí, 3,5 % hmotnosti Cu, dále Fe, tón, Ni, zbytek Al, přičemž skutečný obsah hořčíku byl o něco vyšší a ležel v rozmezí 0,17 až 0,18 % hmotnosti. Ingot měl délku 25,4 mm a průměr 22,22 mm, takže závity šroubovice začínaly na jednom konci a končily na druhém konci ingotu. Ingot s navlečenou šroubovicí byl uložen do lože z aluminiové výplně se zrnitostí 90 mesh v žárovzdomé nádobě tak, aby jedna kruhová plocha ingotu vyčnívala nepatrně nad úroveň lože. Na lože výplně byla položena vrstva částic aluminy, které měly velikost 90 mesh a byly v podstatě žárovzdorné při procesní teplotě vůči obklopení produktem oxidační reakce, který byl tvořen oxidem hlinitým, přičemž vystupující plocha ingotu byla pokryta touto vrstvou. Popsaná soustava byla vložena do pece a zahřívána během 5 hodin na teplotu 1050 °C. Teplota pece pak byla udržována na teplotě 1050 °C ve vzduchu po dobu 48 hodin, a soustava byla ochlazena během 5 hodin. Poté byla vyňata z pece a ze žárovzdomé nádoby bylo vyjmuto kompozitní těleso, sestávající z oxidačního produktu tvořeného oxidem hlinitým, jenž uzavíral částice aluminového výplňového lože. Z povrchu kompozitu byl odstraněn přebytečný neuzavřený výplňový materiál a keramické kompozitní těleso bylo rozříznuto, aby byla vidět geometrie vzniklého šroubovicového kanálu, který měl tvar šroubovice z prchavého kovu. Obr. 5 je mikrofotografie rozříznutého keramického kompozitu při stonásobném zvětšení. Jak je patrné, rozptýlil ee prchavý kov ze své původní polohy a tím vytvořil šroubovicový kanál. Naměřený průměr vzniklého kanálu byl 0,87 mm. Nepatrný rozdíl mezi průměrem drátu z prchavého kovu a průměrem kanálu lze přisuzovat rozdílu mezi tepelnou roztažností kovového drátu, ke které dochází při zahřívání, a tepelným smrštěním kompozitního tělesa, k němuž dochází při ochlazení.
Eříklad 2
Způsobem podle vynálezu bylo vyrobeno keramické kompozitní těleso, které mělo čtyři vzájemně rovnoběžné vnitřní kanály. Prchavý kov sestával ze čtyř úseků niklového drátu o čistotě 99,9975 % s teplotou tání 1453 °C, které měly délku přibližně 101,6 mm a průměr 1 mm. Tyčka ze stejné hliníkové slitiny jako v.příkladě 1, která měla délku 114,3 nm, šířku 50,8 mm a výšku 12,7 mm, byla vložena do lože stejných žárovzdorných aluminových částic se zrnitostí 90 mesh jako v příkladě 1 tak, že plocha s rozměrem 114,3 * 50,8 mm byla vystavena působení atmosféry a ležela v podstatě v rovině sa žárovzdorným ložem. Na volnou plochu hliníkové slitiny byla položena vrstva výplňového materiálu z oxidu hlinitého se zrnitostí 90 mesh, hluboká asi 6,35 mm. Čtyři niklové dráty byly položeny v podstatě rovnoběžně na horní stranu vrstvy výplně, že byly v podstatě rovnoběžné s horní plochou tyčky z hliníkové slitiny, která ležela pod nimi. Dráty pak byly pokryty vrstvou stejného výplňového aluminového materiálu. Soustava pak byla vložena do pece a zahřívána ve vzduchu během 5 hodin na teplotu 1080 °C. Teplota pece byla udržována na této teplotě po dobu 48 hodin a pak snížena na okolní teplotu během 5 hodin. Pak byla soustava vyňata z pece a z žárovzdorné nádoby bylo vyjmuto vzniklé keramické těleso, sestávající z aluminovóho produktu oxidační reakce, v němž byly uzavřeny eložky aluminové výplně. Keramický kompozit pak byl rozříznut, aby byly vidět kanály nahrazující kovové dráty. Obr. 6 je fotografie rozříznutého kompozitního tělesa, která ukazuje čtyři rovnoběžné kanály uvnitř tělesa. Naměřený průměr jednoho kanálu byl 1,06 mm.
Příklad 3
Postup popsaný v příkladě 2 byl opakován pouze a tím rozdílem, že dráty z prchavého kovu použité v příkladě 1, byly povlečeny na povrchu vrstvou oxidu chromitého, smíchaného s polyvinylalkoholem, tvořícím nosič, a pak povlečeny směsí koloidního oxidu křemičitého a částic aluminy s velikostí 500. Soustava byla zahřívána stejným cyklem jako v příkladě 2 a výsledný kompozit byl rozříznut, aby byly patrné vytvořené kanály. Obr. 7 Jo mikrofotografie při 50-násobném zvětšení, která ukazuje kanály vzniklé v podstatě vyčerpáním prchavého kovu z jeho původní polohy. Dále ukazuje mikrofotografie prstencový obal, který je v podstatě soustředný s kanálem a vznikl povlakem. Analýzou obalu pomocí elektronové mikroskopie bylo zjištěno, že sestává prakticky z oxidu hlinitého. Průměr kanálu z obr. 7 byl podle měření 0,87 mm.
Příklad 4
Znovu byl opakován poatup z příkladu 2 a tím rozdílem, že čtyři dráty z prchavého kovu sestávaly ze slitiny Ni-Cr-Al, která mela hmotnostní složení 16 % Cr,
4,5 % AI, 2 % Co, 2,5 % Ce, 0,5 % Mo, 0,5 % W, 0,05 % C, 0,02 % Y, 0,01 % B, zbytek Ni, teplota tavení přibližně 1445 °C. Soustava byla vložena do pece a zahřívána během 5 hodin na teplotu 1050 °C. Tato teplota byla udržována po dobu 72 hodin a pec pak byla ochlazena během 5 hodin. Vzniklý keramický kompozit byl rozříznut, aby byly vidět kanály vzniklé vyprcháním prchavého kovu z Jeho původní polohy a dispergovaného v kompozitní struktuře. Obr. 8 je fotografie rozříznutého keramického kompozitu, kdy za jeden ze vzniklých kanálů byl umístěn světelný zdroj, aby Jej osvětloval a tedy doložil spojitost tohoto osvětleného kanálu.
Třebaže bylo popsáno podrobně jenom několik případů provedení vynálezu, je pro odborníky zřejmé, že vynález zahrnuje kromě těchto příkladů řadu kombinací a obměn.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Samonosné keramické těleso, obsahující polykrystalickou matrici z produktu oxidační reakce roztaveného základního kovu ze skupiny zahrnující hliník, zirkonium, titan, cín a křemík, a okysličovadla, uzavírající případně výplň, vyznačené tím, že obsahuje jeden nebo několik kanálů, které tvoří spojité dráhy, jejichž vstupní a výstupní konec je přístupný z povrchu tělesa a které kopírují tvar útvaru z prchavého kovu umístěného původně v dráze růstu produktu oxidační reakce, přičemž alespoň část prchavého kovu Je rozptýlena v polykrystalické matrici.
  2. 2. Samonosná keramické těleso podle bodu 1, vyznačené tím, že stěny kanálů jsou opatřeny povlakem.
  3. 3. Způsob výroby keramického tělesa podle bodu 1 oxidací roztaveného základního kovu okysličovadlem na produkt oxidační reakce ve formě polykrystalické matrice, uzavírající případně výplň, vyznačený tím, že k tělesu ze základního kovu se přiloží útvar z prchavého kovu, který tvarově odpovídá kanálům ve vyráběném keramickém tělese, a soustava se zahřívá nad teplotu tavení základního kovu a pod teplotu tavení produktu oxidační reakce, v němž se prchavý kov za současného vzniku kanálů rozptýlí.
  4. 4. Způsob podle bodu 3, vyznačený tím, že základní kov a útvar z prchavého kovu se vloží do propustné výplně.
  5. 5. Způsob podle bodu 3, vyznačený tím, že prchavý kov se zvolí ze skupiny zahrnující hliník, železo, nikl, chrom, jejich slitiny a intermetalické sloučeniny nebo směsi těchto látek.
  6. 6. Způsob podle bodu 5, vyznačený tím, že na prchavý kov se nanese povlak, zejména. , oxid chromitý a/nebo oxid nikelnatý.
  7. 7. Způsob podle bodu 3 až 4, vyznačený tím, že útvar z prchavého kovu se vytvoří z drátů.
  8. 8. Způsob podle bodu 3, vyznačený tím, že kanály uzavřené v keramickém tělese se zpřístupní mechanickým opracováním alespoň jedné vnější plochy tělesa.
    5 výkresů
CS876609A 1986-09-16 1987-09-11 Self-supporting ceramic body and process for preparing thereof CS276242B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/907,924 US4847025A (en) 1986-09-16 1986-09-16 Method of making ceramic articles having channels therein and articles made thereby

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS276242B6 true CS276242B6 (en) 1992-05-13

Family

ID=25424859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS876609A CS276242B6 (en) 1986-09-16 1987-09-11 Self-supporting ceramic body and process for preparing thereof

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4847025A (cs)
EP (1) EP0261060B1 (cs)
JP (1) JP2505208B2 (cs)
KR (1) KR880003855A (cs)
CN (1) CN87106230A (cs)
AT (1) ATE84511T1 (cs)
BG (1) BG60245B1 (cs)
BR (1) BR8704752A (cs)
CA (1) CA1313034C (cs)
CS (1) CS276242B6 (cs)
DD (1) DD285776A5 (cs)
DE (1) DE3783545T2 (cs)
DK (1) DK169782B1 (cs)
FI (1) FI89588C (cs)
HU (1) HU204237B (cs)
IE (1) IE61217B1 (cs)
IL (1) IL83805A (cs)
IN (1) IN168157B (cs)
MX (1) MX165765B (cs)
NZ (1) NZ221748A (cs)
PH (1) PH25598A (cs)
PL (1) PL156504B1 (cs)
PT (1) PT85703B (cs)
RU (1) RU2015133C1 (cs)
TR (1) TR24268A (cs)
YU (2) YU159787A (cs)
ZA (1) ZA876905B (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196271A (en) * 1986-09-16 1993-03-23 Lanxide Technology Company, Lp Method of making ceramic articles having channels therein and articles made thereby
US4886766A (en) * 1987-08-10 1989-12-12 Lanxide Technology Company, Lp Method of making ceramic composite articles and articles made thereby
EP0843411B1 (en) * 1991-07-11 2001-09-26 United Parcel Service Of America, Inc. System and method for shifting a frequency
JP2535768B2 (ja) * 1994-01-26 1996-09-18 工業技術院長 高耐熱性複合材料
US7153338B2 (en) * 2003-05-20 2006-12-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Advanced erosion resistant oxide cermets
US7544228B2 (en) * 2003-05-20 2009-06-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Large particle size and bimodal advanced erosion resistant oxide cermets
US7175686B2 (en) * 2003-05-20 2007-02-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Erosion-corrosion resistant nitride cermets
US7074253B2 (en) * 2003-05-20 2006-07-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Advanced erosion resistant carbide cermets with superior high temperature corrosion resistance
US7175687B2 (en) * 2003-05-20 2007-02-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Advanced erosion-corrosion resistant boride cermets
US20040247479A1 (en) * 2003-06-04 2004-12-09 Lockheed Martin Corporation Method of liquid phase sintering a two-phase alloy
US7731776B2 (en) * 2005-12-02 2010-06-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Bimodal and multimodal dense boride cermets with superior erosion performance
CA2705769A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Bimodal and multimodal dense boride cermets with low melting point binder
RU2622067C1 (ru) * 2016-05-20 2017-06-09 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук Способ получения керамического композита с мультиканальной структурой
WO2017217625A1 (ko) 2016-06-13 2017-12-21 재단법인 포항산업과학연구원 리튬 이차전지 활물질 소성용 내화갑 및 이를 이용한 활물질 제조방법
CN106271902A (zh) * 2016-09-27 2017-01-04 飞而康快速制造科技有限责任公司 一种增材制造铝合金管道零件内表面抛光方法
CN107366027B (zh) * 2017-08-08 2019-05-03 上海惠浦机电科技有限公司 矽衍生化合物喷丝头的制备方法及喷丝头
CN108000676A (zh) * 2017-12-07 2018-05-08 遂宁市明川零贰零科技有限公司 一种应用于注射成型陶瓷产品的塑基氧化锆造粒料制备方法
CN108975924B (zh) * 2018-07-30 2021-01-29 中南大学 一种类Z-pins金属棒增强碳陶复合材料的制备方法
CN115679143A (zh) * 2021-07-30 2023-02-03 火线有限公司 具有改进性能的陶瓷金属复合材料及其制造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2741822A (en) * 1951-01-29 1956-04-17 Carborundum Co Preparation of refractory products
US3255027A (en) * 1962-09-07 1966-06-07 Du Pont Refractory product and process
US3298842A (en) * 1963-03-22 1967-01-17 Du Pont Process for preparing hollow refractory particles
US3296002A (en) * 1963-07-11 1967-01-03 Du Pont Refractory shapes
GB1493102A (en) * 1964-01-17 1977-11-23 Horizons Inc Method of preparing microchannel bodies
US3419404A (en) * 1964-06-26 1968-12-31 Minnesota Mining & Mfg Partially nitrided aluminum refractory material
US3473987A (en) * 1965-07-13 1969-10-21 Du Pont Method of making thin-walled refractory structures
US3421863A (en) * 1966-03-04 1969-01-14 Texas Instruments Inc Cermet material and method of making same
US3437468A (en) * 1966-05-06 1969-04-08 Du Pont Alumina-spinel composite material
US3789096A (en) * 1967-06-01 1974-01-29 Kaman Sciences Corp Method of impregnating porous refractory bodies with inorganic chromium compound
US3473938A (en) * 1968-04-05 1969-10-21 Du Pont Process for making high strength refractory structures
US3538231A (en) * 1969-03-25 1970-11-03 Intern Materials Oxidation resistant high temperature structures
JPS5013205B1 (cs) * 1969-11-08 1975-05-17
JPS5539601B1 (cs) * 1970-05-12 1980-10-13
US3864154A (en) * 1972-11-09 1975-02-04 Us Army Ceramic-metal systems by infiltration
US3868267A (en) * 1972-11-09 1975-02-25 Us Army Method of making gradient ceramic-metal material
US3973977A (en) * 1973-11-01 1976-08-10 Corning Glass Works Making spinel and aluminum-base metal cermet
DE3381519D1 (de) * 1983-02-16 1990-06-07 Moltech Invent Sa Gesinterte metall-keramikverbundwerkstoffe und ihre herstellung.
US4713360A (en) * 1984-03-16 1987-12-15 Lanxide Technology Company, Lp Novel ceramic materials and methods for making same
NZ211405A (en) * 1984-03-16 1988-03-30 Lanxide Corp Producing ceramic structures by oxidising liquid phase parent metal with vapour phase oxidising environment; certain structures
NZ212704A (en) * 1984-07-20 1989-01-06 Lanxide Corp Producing self-supporting ceramic structure
US4851375A (en) * 1985-02-04 1989-07-25 Lanxide Technology Company, Lp Methods of making composite ceramic articles having embedded filler

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015133C1 (ru) 1994-06-30
FI874022L (fi) 1988-03-17
DK481187A (da) 1988-04-18
YU159787A (en) 1989-04-30
ZA876905B (en) 1988-03-17
AU600518B2 (en) 1990-08-16
CA1313034C (en) 1993-01-26
NZ221748A (en) 1990-07-26
PT85703A (en) 1987-10-01
PL156504B1 (en) 1992-03-31
AU7818787A (en) 1988-03-24
IL83805A0 (en) 1988-02-29
PT85703B (pt) 1990-08-31
FI874022A0 (fi) 1987-09-15
EP0261060B1 (en) 1993-01-13
IE61217B1 (en) 1994-10-19
DE3783545T2 (de) 1993-05-13
EP0261060A3 (en) 1990-02-07
EP0261060A2 (en) 1988-03-23
HUT46609A (en) 1988-11-28
DD285776A5 (de) 1991-01-03
BG60245B2 (bg) 1994-03-24
DK169782B1 (da) 1995-02-27
DE3783545D1 (de) 1993-02-25
MX165765B (es) 1992-12-03
PH25598A (en) 1991-08-08
KR880003855A (ko) 1988-05-30
BG60245B1 (bg) 1994-03-24
FI89588B (fi) 1993-07-15
IL83805A (en) 1991-07-18
CN87106230A (zh) 1988-07-06
JPS63123855A (ja) 1988-05-27
DK481187D0 (da) 1987-09-15
IN168157B (cs) 1991-02-09
FI89588C (fi) 1993-10-25
PL267686A1 (en) 1988-07-21
IE872478L (en) 1988-03-16
JP2505208B2 (ja) 1996-06-05
ATE84511T1 (de) 1993-01-15
TR24268A (tr) 1991-07-29
US4847025A (en) 1989-07-11
HU204237B (en) 1991-12-30
YU218488A (en) 1990-06-30
BR8704752A (pt) 1988-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS276242B6 (en) Self-supporting ceramic body and process for preparing thereof
FI84343C (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett sjaelvbaerande keramiskt kompositstycke och ett saodant kompositstycke.
FI85848B (fi) Foerfarande foer framstaellning av en sjaelvbaerande sammansatt keramisk struktur samt sjaelvbaerande keramisk sammansatt struktur.
AU596668B2 (en) Method of making ceramic composite articles with shape reeplicated surfaces and articles obtained thereby
EP0245193A2 (en) Method of making shaped ceramic composites with the use of a barrier
US5344690A (en) Ceramic articles having channels for regulating the passage of fluids
CS276901B6 (en) Heat accumulator and process for producing thereof
JP2551949B2 (ja) セラミック複合体の製造方法
HU204239B (en) Process for producing self-carrying ceramic products of composed structure first of all for large series
JPS63166769A (ja) セラミック複合体の製造方法
EP0303552A2 (en) Method of making ceramic composite articles and articles made thereby
JPH01317156A (ja) 自己支持セラミック複合材料体及びその製造方法
US4822759A (en) Ceramic composite structures having intrinsically fitted encasement members thereon & methods of making the same
JP2593889B2 (ja) セラミック複合物物体
AU596697B2 (en) Method of making ceramic composite articles by inverse shape replication of an expendable pattern
US5015609A (en) Ceramic composite structures having intrinsically fitted encasement members thereon and methods of making the same
US5100837A (en) Method of making ceramic composite bodies incorporating filler material and bodies produced thereby
US5185298A (en) Method of making ceramic composite bodies incorporating filler material and bodies produced thereby