CS275701B6

CS275701B6 - Způsob výroby parawolframanu amonného

Info

Publication number: CS275701B6
Application number: CS354288A
Authority: CS
Inventors: Vit Ing Reich; Miroslav Rndr Zapletalek; Marie Sterbova
Original assignee: Vit Ing Reich; Miroslav Rndr Zapletalek; Marie Sterbova
Priority date: 1988-05-25
Filing date: 1988-05-25
Publication date: 1992-03-18

Abstract

Podstata řešení spočívá v tom, že doplňuje' tradiční zpracování kyseliny wolframové amoniakálním loužením o proces odstraňování nečistot z matečných roztoků, vznikajících při následné krystalizaci parawolframanu amonného. Ve výrobním uzlu předřazeném vlastnímu amoniakálnímu loužení se přídavkem 25% čpavkové vody vysráží nečistoty nakoncentrované v matečných roztocích. Ty se potom v následném loužení nerozpouští a jsou z procesu vyváděny spolu s nevylouženými zbytky surové kyseliny wolframové.

Description

Předmětem vynálezu je technologie výroby parawolframanu amonného ze surové kyseliny wolframové, získané kyselým loužením pražence slinutých karbidů a jiných surovin s obsahem wolframu.

Dosud zavedené technologie zpracování takové kyseliny wolframové používají k oddělení wolframu od ostatních podílů amoniakální loužení při teplotách do 100 ‘c a koncentraci amoniaku do 110 g/1, s následnou separací nerozpuštěného zbytku. Získaný výluh se rafinuje přídavkem aktivního uhlí, popřípadě rafinuje od arzénu přídavkem Mg solí. Takto získaný výluh se následně podrobí odpařovací krystalizací a ze zahuštěného zbytku se po ochlazení odděluje krystalický produkt - parawolframan amonný. Protože však rafinovaný výluh není zcela čistý, obsahuje heterosloučeniny wolframu s ionty As, Si, Nb, Ta, AI, Fe, koncentrují se tyto nečistoty v matečném roztoku a znesnadňují jeho zpětné využití ve výrobním cyklu, které je z ekonomického hlediska nezbytné.

V případě běžně používané cirkulace matečných roztoků do uzlu odpařovací krystalizace se přítomné nečistoty nakoncentrují natolik, že znehodnotí krystaly produktu. Vrací-li se na začátek procesu, do uzlu kyselého loužení wolframových surovin, dochází ke kontaminaci odpadních vod jak ionty NH^ , tak rozpustnými heterosloučeninami wolframu.

Uvedené nedostatky odstraňuje technologie zpracování surové kyseliny wolframové podle vynálezu.

Předmětem vynálezu je způsob výroby parawolframanu amonného s využitím amoniakálního loužení surové kyseliny wolframové a odpařováním získaných výluhů, vyznačující se tím, že matečný roztok po krystalizací parawolframanu se v uzlu rafinace smísí s 25 % vodným roztokem amoniaku, přičemž se z něho vyloučí obsažené nečistoty a po min. půl hodině míchání se ke vzniklé suspenzi přidá surová kyselina wolframová, obsah amoniaku se upraví na hodnotu min. 100 g NH^/l a vzniklá směs se louží při teplotě min. 100 ‘c po dobu min. 1 hodiny, potom se směs ochladí, nerozpuštěné zbytky se oddělí, výluh se podrobí odpařování a po ochlazení se oddělí krystaly parawolframanu, přičemž zbylé matečné roztoky se vrací zpět do uzlu jejich rafinace.

Optimální podmínky pro loužení surové kyseliny wolframové jsou:

- teplota 110 C,

- reakční doba 4 hodiny,

- koncentrace amonných iontů 115 až 125 g/1, přičemž je výhodné upravit koncentraci amonných iontů v reakční směsi až po nadávkování surové kyseliny wolframové, a to přídavkem koncových frakcí brýdového kondenzátu z odpařování, doplněných vodou po promytí krystalické produkce, popřípadě demineralizovanou vodou.

Optimální dávkování jednotlivých komponent pro přípravu loužicí směsi je 160 hmot, dílů 25 % amoniakální vody a 80 hmot, dílů matečných roztoků na vyloučení 100 hmot, dílů surové kyseliny wolframové.

Předřazením uzlu přípravy loužicí směsi před vlastní amoniakální loužení surové kyseliny wolframové se dosáhne vysrážení všech nečistot z matečných roztoků vracených do výrobního procesu. Za popsaných podmínek amoniakálního loužení se potom již vysrážené nečistoty zpětně nerozpouštějí a odvádí se spolu s nerozpuštěnými podíly surové kyseliny wolframové mimo výrobní proces.

Zvýšená teplota amoniakálního loužení navíc zabraňuje tvorbě méně stabilních chemických vazeb mezi wolframanovými ionty v roztoku s ionty příměsí (především Si, Nb, Ta, AI, Fe ...). Tím je částečně omezena i tvorba heteropolysloučenin.

Výsledkem výrobního procesu podle vynálezu jsou potom krystaly parawolframanu amonného o vysoké chemické čistotě a současně vyšším výtěžku, než u dosud používané technologie .

Příklad

000 kg pražence z odpadních slinutých karbidů o obsahu 810 kg WO^, 90 kg Co, 40 kg Ti a 2 kg Fe bylo kysele vylouženo ve zředěné kyselině sírové. Kyselý filtrát obsahoval 0,1 kg WOj, 85 kg Co a 2 kg Fe. 875 kg promyté surové kyseliny wolframové bylo vedeno do amoniakálního loužení, do kterého byla 30 min. předem předložena suspenze připravená smísením 700 kg matečného roztoku z odpařování předchozí šarže a 1 400 kg 25% čpavkové vody. Po 4 hodinách loužení při 110 C, kdy koncentrace amoniaku byla před uzavřením autoklávu upravena na 110 g/1, byl obsah ochlazen, 139 kg nerozpuštěného zbytku o obsahu 49,5 kg WO^, 5 kg Co a 40 kg Ti odfiltrováno a roztok wolframanu amonného byl po čištění na aktivním uhlí odpařen na zbytek 700 kg matečného roztoku. Získaných 858 kg parawolframanu amonného o obsahu 760,4 kg WO^ bylo promyto 100 kg demineralizované vody a tato voda byla využita při přípravě loužicí lázně alkalického loužení následující šarže surové kyseliny wolframové. Získané krystaly parawolframanu amonného obsahovaly méně než 300 ppm Mo, méně než 50 ppm Si a S a méně než 20 ppm Na. Obsah všech ostatních sledovaných nečistot (As, Ca, Al, Cu, Ti, Mg, Sn, Pb, P) byl menší než 10 ppm.

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Způsob výroby parawolframanu amonného s využitím amoniakálního loužení surové kyseliny wolframové a odpařováním získaných výluhů, vyznačující se tím, že matečný roztok po krystalizaci parawolframanu se v uzlu rafinace smísí s 25% vodným roztokem amoniaku, přičemž se z něho vyloučí obsažené nečistoty a po min. půl hodině míchání se ke vzniklé suspenzi přidá surová kyselina wolframová, obsah amoniaku se upraví na hodnotu min. 100 g NH₃/1 a vzniklá směs se louží při teplotě min. 100 'c po dobu min. 1 hodiny, potom se směs ochladí, nerozpuštěné zbytky se oddělí, výluh se podrobí odpařování a po ochlazení se oddělí krystaly parawolframanu, přičemž zbylé matečné roztoky se vrací zpět do uzlu rafinace.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se při loužení použije teploty 110 'C, reakční doby 4 hodin a koncentrace amonných iontů 115 až 125 g/1, přičemž se upraví koncentrace amonných iontů až po nadávkování surové kyseliny wolframové, a to přídavkem koncových podílů brýdového kondenzátu z odpařování, doplněného promývací vodou krystalů, popřípadě vodou demineralizovanou.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije při dávkování jednotlivých komponent pro přípravu loužicí směsi 160 hmot, dílů 25% amoniakální vody a 80 hmot, dílů matečných roztoků na vyloužení 100 hmot, dílů surové kyseliny wolframové s tím, že odpařováním se výluh zahustí tak, aby zbytek matečných roztoků odpovídal opět 80 hmot, dílům.