CS274506B2 - Herbicide and method of this agent's active substance preparation - Google Patents

Herbicide and method of this agent's active substance preparation Download PDF

Info

Publication number
CS274506B2
CS274506B2 CS324888A CS324888A CS274506B2 CS 274506 B2 CS274506 B2 CS 274506B2 CS 324888 A CS324888 A CS 324888A CS 324888 A CS324888 A CS 324888A CS 274506 B2 CS274506 B2 CS 274506B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
alkyl
compound
optionally substituted
Prior art date
Application number
CS324888A
Other languages
English (en)
Other versions
CS324888A2 (en
Inventor
Terence Gilkerson
Robert W Shaw
Davis C Jennens
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS324888A2 publication Critical patent/CS324888A2/cs
Publication of CS274506B2 publication Critical patent/CS274506B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C07C311/17—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
    • C07C49/693—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku na bázi oximinoetherových sloučenin a způsobu přípravy těchto sloučenin, které představují účinnou látku tohoto prostředku.
Podstata herbicidního prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že obsahuje inertní nosičovou látku a jako účinnou sloučeninu obsahuje oximinoetherovou sloučeninu obecného
vzorce I • R4 OR \/ /λ , » - 0 - IK '-fK - R5 0
ve kterém
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, fenylsulfonylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou případně substituovány jedním až třemi atomy halogenu, nebo anorganický nebo organický kationt,
R1 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fehylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku,
R3 a R4 každý představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a
R5 představuje fenylovou skupinu, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, alkoxy skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylkarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkylendioxy skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyloxy skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, sulfonamidovou skupinou substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxy skupinou, kyanoskupinou nebo nitroskupinou
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu obsahuje herbicidní prostředek podle uvedenéhé vynálezu účinnou látku obecného vzorce I, ve kterém
R1 představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R2 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo allylovou skupinu případně substituovanou halogenem,
R3 a R4 každý představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R5 má stejný význam jako bylo uvedeno shora.
Podstata způsobu přípravy účinné sloučeniny obecného vzorce I, obsažené ve výše uvedeném herbicidním prostředku, spočívá podle uvedeného vynálezu v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce V
4 5 ve kterém mají substituenty R , R a R stejný význam jako bylo uvedeno shora, a
R? znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, s derivátem hydroxylaminu obecného vzorce h2n - OX ve kterém znamená X atom vodíku nebo skupinu R , která byla již definována vyse, a v případě, že X znáči vodík, se získaný meziprodukt nechá dále reagovat se sloučeninou obecného vzorce
R2L ve kterém znamená L odštěpitelnou skupinu, jako je halogeniď, sulfát nebo nitrát a 2
R má již shora uvedený význam, načež se získaný produkt obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodiku, nechá v případě potřeby reagovat se sloučeninou obecného vzorce
RL ve kterém mají R a L již shora uvedený význam, přičemž R má již shora uvedený význam s výjimkou vodíku, a získaný produkt se popřípadě převede na sůl reakcí s bazickou sloučeninou.
Uvedené herbicidní prostředky, resp. účinné sloučeniny, obsažené v těchto herbicidních prostředcích, projevuji vysokou účinnost vůči nežádoucím travinám, přičemž současně projevují velmi malou účinnost nebo žádnou účinnost vůči užitečným druhům rostlin. U některých sloučenin obecného vzorce I bylo rovněž zjištěno, že jsou selektivní vůči malozrnným obilninám.
Obecně je možno uvést, že halogenalkylová skupina, včetně alkylového řetězce u fenylalkylové skupiny, obsahuje výhodně 1 až 4 atomy uhlíku. Halogenalkenylová skupina nebo alkinylová skupina obsahují 3 až 6 atomů uhlíku, ve zvláště výhodném provedení 2 až 4 atomy uhlíku. Halogenalkylová skupina a halogenalkenylová skupina jsou ve výhodném provedení podle vynálezu substituovány jedním až třemi atomy halogenu. Ve výhodném provedeni podle vynálezu jsou těmito halogenovými atomy atom fluoru a atom chloru. Cykloalkylová skupina obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, přičemž v obzvláště výhodném provedení podle vynálezu je touto skupinou cyklopropylová skupina. Případně substituovaná alkylová skupina může být obecně substituována jedním až třemi atomy halogenu, jak již bylo uvedeno.
Mezi vhodné acylové skupiny použité v různých substituentech uvedených výše, je možno zařadit alkanoylové skupiny obsahující 2 až 6 atomů uhlíku a případně substituované benzoylové skupiny nebo sulfoftamidové skupiny substituované jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxy skupinou, kyanoskupinou nebo nitroskupinou.
Mezi vhodné kationty patří podle uvedeného vynálezu kationty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, dále ionty přechodných kovů a případně substituované amonné ionty.
Ve výhodném provedení podle vynálezu představuje substituent R atom vodíku nebo organický nebo anorganický kationt, nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, ve zvláště výhodném provedení je to acetylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo to mohou být fenylsulfonylová skupina nebo benzoylová skupinu, které jsou případně substituovány jedním až třemi atomy halogenu.
Podle nejvýhodnějšího provedení představuje substituent R atom sodíku, draslíku nebo mědi nebo tetraalkylamonný kation nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo to může být fenylsulfonylová skupina nebo případně substituovaná benzoylová skupina nebo podle zvláště výhodného provedení je timto substituentem atom vodíku.
Podle výhodného provedení podle vynálezu představuje substituent R1 alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, podle zvláště výhodného provedení je to methylová skupina, ethylová skupina nebo n-propylová skupina, nebo je to dále fenylová skupina.
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu představuje substituent R alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována cykloalkylovou skupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, nebo je tímto substituentem alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu nebo alkinylová skupina, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo benzylová skupina.
Ve zvláště výhodném provedeni představuje substituent R alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, zejména je výhodná allylová skupina, která je případně substituována atomem chloru.
o
Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu představuje substituent R atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující í až 4 atomy uhlíku, zejména je výhodný atom vodí ku nebo methylová skupina.
V této souvislosti je třeba poznamenat, že v případě, kdy je substituentem R atom vodíku mohou sloučeniny podle uvedeného vynálezu existovat v libovolné z dále uvedených tautomerních forem:
V popisu uvedeného vynálezu se uvedením libovolné z výše uvedených forem míní jakákoliv tautomerní forma nebo tautomerní směs, kterou uvedená forma tvoří. Pokud se týče prekurzorů, potom reakce libovolného tautomeru znamená kterýkoliv tautomer nebo tautomerní směs.
Vzhledem k tomu, že je obvykle nutno připravit výchozí sloučeniny při provádění postupu přípravy účinné látky podle uvedeného vynálezu, provádí se celkový postup obecně ve třech nebo čtyřech stupních. Tento kompletní postup, při kterém se dojde k požadovanému konečnému produktu, kterým je účinná látka herbicidního prostředku obecného vzorce I bude v dalším popsán podrobněji.
V prvním stupni se provádí příprava 4-/případně substituovaného fenyl/cyklohexan-1,3-dionu obecného vzorce II. Tato reakce se obvykle provádí tak, že se vzájemně nechají zreagovat sloučeniny obecného vzorce III a IV podle následující rovnice:
ve kterém znamená R6 alkylovou skupinu, ve výhodném provedení methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, v přítomnosti alkoxidu alkalického kovu, jako je například methoxid sodný nebo ethoxid sodný. Tato reakce výhodně probíhá v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako je například benzen, toluen nebo xylen, při teplotě okolí nebo při zvýšené teplotě, například při teplotě v rozmezí od 20 do 150 *C, ve výhodném provedení v rozmezí od 50 'c do teploty varu při zpětném chladiči.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce III nebo IV jsou známými sloučeninami nebo jsou odvoditelné od známých sloučenin a získatelné běžnými postupy.
Druhý stupeň zahrnuje acylaci sloučeniny obecného vzorce II, přičemž se získá 2-acyl-4-/Případně substituovaný fenyl/cyklohexan-1,3-dion obecného vzorce V:
ve kterém představuje R7 alkylovou skupinu. Tuto reakci je možno uskutečnit reakci 4/Případně substituovaného fenyl/-cyklohexan-l,3-dionu obecného vzorce II s kyselinou obecného vzorce:
R7COOH a/nebo se solí, anhydridem nebo chloridem této kyseliny. Tato reakce obvykle probíhá v přítomnosti polárního organického rozpouštědla, jako je například pyridin nebo acetonitril, při zvýšené teplotě, například při teplotě v rozmezí od 40 C do 150 ‘C, v přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako je například chlorid zinečnatý, kyanid zinečnatý, chlorid hlinitý, 4-/N,N-dimethyl-amino/pyridin, čili DMAP, nebo v přítomnosti polymerní Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru, obsahující při nejmenším jednu pyridylaminovou funkční skupinu, jako je to například uvedeno v patentu AU 8652992.
V alternativním provedení, které představuje výhodné provedení, se acylace provádí reakcí 4-/případně substituovaného fenyl/cyklohexan-1,3-dionu obecného vzorce II s kyselinou obecného vzorce:
R7COOH kde R7 má již shora uvedený význam, a/nebo se solí, anhydridem nebo halogenidem této kyseliny, v přítomnosti aminové báze jako rozpouštědla, přičemž ve výhodném provedení je touto látkou triethylamin nebo pyridin, za vzniku meziproduktu, t.zn. O-acylového derivátu obecného vzorce VI:
4 5 7 kde R , R , R a R mají již shora uvedený význam, a potom se zpracuje takto získaný meziprodukt obecného vzorce VI kyselinou obecného vzorce:
R7COOH ve kterém má R již shora uvedený význam, nebo imidazolem nebo Lewisovou kyselinou, jako je například jedno z reakčních činidel uvedených výše, a tato reakce se ve výhodném provedení provádí v přítomnosti organického rozpouštědla, jako je například polární rozpouštědlo, například pyridin nebo acetonitril, nebo v přítomnosti uhlovodíkového rozpouštědla, jako je například toluen nebo xylen, nebo v přítomnosti halogenovaného uhlovodíku, jako je například dichlormethan, při teplotě v rozmezí od 20 do 150 c.
Třetí stupeň zahrnuje přípravu sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu. V případě, že substituentem R je atom vodíku, je možno tuto reakci provést reakcí sloučeniny obecného vzorce V s hydroxylaminem, za vzniku meziproduktu, kterým je oximový derivát obecného vzorce I, ve kterém představuje substituent R atom vodíku, přičemž potom následuje reakce uvedeného oximového derivátu se sloučeninou obecného vzorce ve kterém znamená L odštěpitelnou skupinu, jako je například chlorid, bromid, jodid, sulfát, nitrát, methylsulfát, ethylsulfát, tetrafluoroborát, hexafluorofosfát, hexafluoroantimonát, methansulfonát, fluorsulfonát, fluormethansulfonát a trifluormethansulfonát 9 a R má jiz shora uvedený význam, nebo se výhodném provedení postupu podle vynálezu provede reakce sloučeniny obecného vzorce V s derivátem obecného vzorce
H2N - O - R2
Oximinace se ve výhodném provedeni provádí při teplotě v rozmezi od O do 50 'c, obvykle při teplotě okolí, případně v přítomnosti voda a/nebo organického rozpouštědla, přičemž ve výhodném provedení je tímto rozpouštědlem alkohol, jako například methanol nebo ethanol, a případně v přítomnosti bazické sloučeniny, výhodně v přítomnosti aminové bazické látky, jako je například.triethylamin.
Případně prováděný stupeň, to znamená čtvrtý stupeň, zahrnuje nahražení vodíkového atomu R substituentem výše definovaného typu. Toto nahražení je možno provést běžným způsobem reakcí se vhodnou sloučeninou obecného vzorce
R - L ve kterém L znamená odštěpitelnou skupinu, která byla již definována výše a R má již shora uvedený význam, kromě vodíku, nebo s anorganickou nebo s organickou bazickou sloučeninou nebo se solí, ve výhodném provedení při teplotě v rozmezí od 20 do 50 C v přítomnosti organického rozpouštědla a/nebo vody.
Sloučenina obecného vzorce V může být převedena na jinou sloučeninu obecného vzorce V substitucí fenylového kruhu, například acylaci, nitrací nebo sulfonací, a/nebo derivatizační reakcí, přičemž se použije běžných metod.
Uvedené meziprodukty obecného vzorce V a VI jsou novými sloučeninami.
U sloučenin obecného vzorce I bylo podle vynálezu zjištěno, že projevují zajímavou účinnost jako herbicidní látky, přičemž tyto sloučeniny projevují vysokou účinnost vůči nežádoucím travinám, jako jsou například psárka polní, oves hluchý, lipnice luční, kostřava a ježatka kuří noha, přičemž tyto sloučeniny projevují současně velmi malou účinnost nebo neprojevují vůbec žádnou účinnost vůči užitečným druhům rostlin, na které není tento účinek zaměřen, ke kterým patří lněné semeno, hořčice, cukrová řepa, řepka olejnatá a sója. U některých sloučenin obecného vzorce I bylo rovněž zjištěno, že jsou selektivní vůči malozrnným obilninám. Herbicidní prostředek podle vynálezu, který se zejména používá jako graminicidní prostředek, obsahuje tedy jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, která byla již výše definována, v kombinaci s přinejmenším jednou nosičovou látkou.
Při potírání nežádoucích druhů rostlin na daných místech se tato místa opatří aktivní sloučeninou nebo herbicidním prostředkem podle vynálezu. Tímto uvedeným místem může být například plocha, na které se pěstují kulturní plodiny, a na které se provádí selektivní potírání plevele účinkem herbicidního prostředku nebo aktivní látky podle vynálezu.
Aplikace těchto.látek na dané místo může být buflto preemergentní nebo postemergentní. Dávka aplikované účinné látky se může pohybovat v rozmezí například od 0,01 do 10 kg na hektar, přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu se používá dávka v rozmezí od 0,05 do 4 kg/hektar.
Nosičovým materiálem může být v prostředku podle vynálezu jakýkoliv materiál, se kterým je možno účinnou látku smíchat, přičemž se usnadní aplikace této látky na místo, které je určené k ošetření, kterým může být například místo, na kterém se pěstuje určená rostlina, do které jsou zasazena semena; nebo to může být samotná půda, nebo je to látka, která usnadňuje skladování, transport nebo manipulaci s účinnou látkou. Tímto nosičovým materiálem může být pevná látka nebo kapalina, včetně látek, které jsou za normálních podmínek v plynném stavu, ovšem které byly stlačeny na formu kapaliny, a dále libovolné běžně používané látky při přípravě herbicidních prostředků. Ve výhodném provedení podle vynálezu obsahují tyto herbicidní prostředky účinnou látku v množství v rozmezí ód 0,5 do 95 % hmotnosti.
Mezi vhodné nosičové materiály je možno zařadit přírodní a syntetické hlíny a křemičitany, jako jsou například přírodní křemičitany, mezi kterými je možno uvést například rozsivkové zeminy, dále křemičitany hořečnaté, jako jsou například mastky, dále křemičitany hořečnatohlinité, jako jsou například attapulgity a vermikulity, dále křemičitany hlinité, jako jsou například kaolinity, montmorilonity a slídy, dále jsou to uhličitan vápenatý, síran vápenatý,síran amonný, syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápníku a hliníku, dále různé prvky, jako například uhlík a síra, dále různé syntetické a v přírodě se vyskytující pryskyřice, jako je například kumaronová pryskyřice, polyvinylchlorid a styrenové polymery a kopolymery, dále pevné polychlorfenoly, bitumeny, vosky a pevná hnojivá, jako například superfosfáty.
Mezi vhodné kapalné nosičové látky je možno zahrnout vodu, alkoholy, jako jsou například isopropanol a glykoly, dále ketony, jako jsou například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, dále etery, aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, jako jsou například benzen, toluen a xylen, dále různé ropné frakce, jako je například petrolej a lehké minerální oleje, dále chlorované uhlovodíky, jako jsou například tetrachlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Rovněž je vhodné použít směsí různých výše uvedených kapalin.
Zemědělské prostředky se velmi často připravují a dopravují v koncentrované formě, která se potom na místě použití zředí před aplikací samotným uživatelem. Přítomnost malého množství nosičového materiálu, který je současně povrchově aktivním činidlem, tento proces zřečování značně usnadňuje. Proto je ve výhodném provedeni jedním z nosičových materiálů v herbicidním prostředku podle uvedeného vynálezu povrchově aktivní činidlo. Například může herbicidní prostředek podle vynálezu obsahovat dva nosičové materiály, přičemž při nejmenším jedním z těchto materiálů je povrchově aktivní činidlo.
Tímto výše uvedeným povrchově aktivním činidlem může být například emulgační činidlo, dispergační činidlo nebo smáčení činidlo, přičemž tyto látky mohou být neionogenní nebo iontové povahy. Jako příklad vhodných povrchově aktivních činidel je možno uvést sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, dále kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů, které obsahují při nejmenším 12 atomů uhlíku v molekule, s ethylenoxidem a/nebo s propylenoxidem, dále estery mastných kyselin s glycerínem , sorbitem, sacharozou nebo pentaerythritolem, dále kondenzační produkty těchto výše uvedených látek s ethylenoxidem a/nebo s propylenoxidem, dále kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, jako je například p-oktylfenol nebo p-oktylkresol, s ethylenoxidem a/nebo s propylenoxidem, dále sulfáty nebo sulfonáty těchto uvedených kondenzačních produktů, dále soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, ve výhodném provedení soli sodné, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové, které obsahují při nejmenším 10 atomů uhlíku v molekule, jako jsou například laurylsulfát sodný, sekundární alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a sodné soli alkylarylsulfonátů, jako jsou například dodecylbenzensulfonát, a dále polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Herbicidní prostředky podle uvedeného vynálezu mohou být například připraveny ve formě smáčitelných prášků, granulí, roztoků, zemulgovatelných koncentrátů, emulzí, suspenzních koncentrátů a aerosolů. Smáčitelné prášky obvykle obsahují účinnou látku v množství 25 % hmotnostních, 50 % hmotnostních nebo 75 % hmotnostních, a kromě toho obsahuji mimo pevného inertního nosičového materiálu obvykle ještě dispergační činidlo v množství v rozmezí od 3 do 10 S hmotnostních, a v případě potřeby ještě obsahují tyto smáčitelné prášky 0 až 10 % hmotnostních stabilizační přísady nebo stabilizačních přísad a/nebo jiných přídavných látek, jako jsou například penetrační látky nebo pojivá.
Popraše se obvykle připravuji ve formě poprašových koncentrátů, přičemž tyto materiály mají podobné složení jako výše uvedené smáčitelné prášky, ovšem popraše neobsahují dispergační činidlo, a tyto popraše se zřeSují přímo v polních podmínkách s dalším pevným nosičovým materiálem za vzniku herbicidního prostředku, který obsahuje účinnou látku v množství v rozmezí od 0,5 do 10 % hmotnostních. Granule se obvykle připravují tak, že velikost jejich částic se pohybuje v rozmezí od 1,676 do 0,152 milimetru a tyto granule je možno připravit aglomerační technikou nebo impregnační metodou. Obvykle tyto granule obsahují účinnou látku v množství v rozmezí od 0,5 do 75 % hmotnostních, přičemž dále obsahují 0 až 10 % hmotnostních dalších přídavných látek, jako jsou stabilizační přísady, povrchově aktivní činidla,pomalu se uvolňující modifikátory a pojivová činidla. Tak zvané suché tekuté prášky jsou tvořeny relativně malými granulemi, ve kterých je relativ ně vysoká koncentrace účinné látky. Zemulgovatelné koncentráty obvykle obsahuji kromě rozpouštědla, a v případě potřeby ještě korozpouštědla, účinnou látku v množství v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních na celkový objem, přičemž dále obsahují 2 až 20 í hmotnostních na celkový objem emulgačních činidel a 0 až 20 % hmotnostních na celkový objem dalších přídavných činidel, jako jsou například stabilizační činidla, penetrační činidla a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty jsou obvykle vytvořeny tak, aby vznikly stabilní, nesedimentující tekuté produkty, přičemž tyto materiály obvykle obsahují účinnou látku v množství v rozmezí od 10 do 75 % hmotnostních, přičemž tyto materiály dále obsahují 0,5 až 15 % hmotnostních dispergačních činidel, 0,1 až 10 % hmotnostních suspendaČních činidel, jako jsou například ochranné koloidní látky a thixotropní činidla, až 10 í hmotnostních dalších přídavných látek, jako jsou protipěnící činidla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační látky a pojivá, a dále vodu nebo organickou kapalinu, ve které jsou účinné látky v podstatě nerozpustné, přičemž kromě toho mohou být v těchto prostředcích rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které napomáhají zabraňovat sedimentaci nebo zde slouží jako protimrznoucí činidla v případě použití vody.
Do rozsahu uvedeného vynálezu rovněž patří vodné disperze a emulze, jako jsou například prostředky získané zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle uvedeného vynálezu, které byly specifikovány výše, vodou. Tyto výše uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo typu olej ve vodě, přičemž tyto emulze mohou mít tuhou majonézovou konzistenci.
Herbicidní prostředky podle uvedeného vynálezu mohou rovněž obsahovat i další přídavné látky, jako jsou například další jiné sloučeniny, které projevuji herbicidní, insekticidní nebo fungicidní vlastnosti. Předpokládá se, že určité kombinace látek projevují synergické účinky.
Uvedený vynález bude v dalším ilustrován pomocí příkladů provedení. Příklady 1 až 78 se týkají postupu přípravy prekurzorů, přičemž zbývající příklady se týkají postupu přípravy sloučenin obecného vzorce I. Složení získaných sloučenin bylo potvrzeno hmotovou spektrometrickou analýzou a analýzou pomocí nukleární magnetické rezonance.
Příklad 1
Postup přípravy 4-(4-methoxyfenyl)cyklohexan-l,3-dionu
Podle tohoto provedení byla směs obsahující 4-methoxyfenylaceton (v množství 50 gramů) a methylakrylát (v množství 26,2 gramu) přidávána po kapkách k míchané suspenzi methoxidu sodného (připravené ze 7,5 gramu sodníku v 50 mililitrech methanolu) v suchém xylenu (v množství 160 mililitrů), což bylo prováděno při teplotě okolí. Takto získaný výsledný roztok byl potom zahříván pod zpětným-chladičem po dobu 3 hodin. Potom byl použitý xylen odpařen za použití vakua a získaný zbytek byl rozdělen mezi vodu a diethyleter.
Vodná fáze byla dále extrahována diethyleterem. Vodná vrstva byla nakonec okyselena za pomoci koncentrované kyseliny chlorovodíkové, čímž bylo dosaženo vysrážení 4-(4-methoxyfenyl)cyklohexan-l,3-dionu (v množství 37 gramů) ve formě bílé pevné látky, která byla pro myta etherem a po tomto promytí byla zjištěna teplota tání produktu v rozmezí od 150 do 151 C.
Analýza:
teoretická hodnota pro c|3Hi4°3 2. C = 71,5 %, H = 6,4% nalezeno: C = 70,7 %, H = 6,4 %.
Stejným způsobem jako sloučenina v tomto příkladu byly připraveny i následující prekurzorové sloučeniny obecného vzorce II, které jsou uvedeny v tabulce č. 1.
TABULKA č. 1
Příklad č. Xn R3 R4 Analýza C vypoč- teno (%> nale- zeno H vypoč- teno (%) nale- zeno Teplota tání ( ‘c)
2 H H H 76,6 76,1 6,4 6,4 110-112
3 4-C1 H H 64,9 64,7 5,0 5,1 140-142
4 2-C1 H H 64,9 64,5 5,0 5,1 145-147
5 2-MeO H H 71,5 69,6 6,4 6,5 68- 70
6 4-Me H H 77,2 77,3 6,9 7,0 157-159
7 2-Me H H 77,2 73,8 6,9 6,7 39- 40
8 H H Me 77,2 76,2 6,9 6,5 41- 42
9 4-OMe Me H 72,4 72,2 6,9 6,9 118-119
10 4-Me Me H 77,7 76,6 7,4 7,5 141-142
11 2,5-di-Me H H 77,7 76,6 7,4 7,5 141-142
12 3,4-di-Me H H 77,7 77,9 7,4 7,4 olej
13 2,4-di-Me H H 77,7 72,0 7,4 7,5 145-146
14 4-P H H 69,9 70,6 5,3 5,7 131-133
15 3,4-methylen-
dioxy H H 67,2 67,2 5,2 5,1 130-132
16 3-MeO H H 71,6 71,6 6,4 6,5 115-117
17 3-CF3 H H 60,9 59,7 4,3 4,3 176-178
18 3,4-di-Meo H H 67,7 67,5 6,5 6,4 126-129
19 3-Cl H H 64,7 65,0 4,9 5,1 olej
20 3-Me H H 77,2 76,5 6,9 6,6 101-102
21 3-CH2=CH-
ch2-o H H 73,8 71,8 6,6 6,9 olej
22 3-nBuO H H 73,8 68,3 7,7 7,9 olej
Příklad č. Xn R3 R4 Analýza C vypoč- teno (%) nale- zeno H vypoč- teno («) nale- zeno Teplota táni ( ’C)
23 2-F H H 69,9 68,5 5,3 5,4 157-160
24 3-EtO H H 72,4 70,0 6,9 7,2 87- 91
25 3-nPrO H H 73,2 69,0 7,3 7,0 olej
26 3-HO H H 70,6 69,7 5,9 5,4 olej
27 4-CN H H 73,2 72,7 5,2 5,1 163-165
Příklad 28
Postup přípravy 2-butyryl-3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl)-cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu provedení byl triethylamin v množství 11,1 gramu po kapkách přidáván k míchanému roztoku, který obsahoval 4-(4-methoxyfenyl)cyklohexan-1,3-dion v množství 21,8 gramu a n-butyrylchlorid v množstvi 17,6 gramu v methylenchloridu (o objemu 100 mililitrů), což bylo prováděno při teplotě okoli. Potom byla tato směs promíchávána po dobu další jedné hodiny a takto získaný reakčni roztok byl promyt potom vodou, solankou a usušen za pomoci bezvodého síranu hořečnatého. Použitý methylenchlorid byl potom odstraněn za použití vakua, přičemž tímto shora uvedeným způsobem byla získána směs 4-(4-methoxyfenyl)-l-butyryloxycyklohex-l-en-3-onu a 6-(4-methoxyfenyl)-1-butyryloxycyklohex-l-en-3-onu. Potom byl k této směsi přidán toluen (v množství 150 mililitrů) a v další fázi byl potom přidán 4-(Ν,Ν-dimethylamino)pyridin v množství 0,5 gramu, a takto získaná směs byla potom zahřívána pod zpětným chladičem při teplotě varu použitého rozpouštědla po dobu 8 hodin. Použitý toluen byl potom odpařen za použití vakua, přičemž byl získán červený olej. V dalším postupu bylo potom provedeno přečištěni produktu v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako elučního činidla bylo použito směsi 5 % obj./obj. diethyleteru a methylenchloridu. Tímto způsobem byla získána požadovaná výsledná sloučenina ( v množství 25 gramů ) ve formě oranžového oleje.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 288.
Teoretická hodnota pro ci7H20°4 _·_ C =70,8 H = 6,9 % nalezeno: C = 70,6 H = 6,8 %.
Příklad 29
Postup přípravy 2-acetyl-3-hydroxy-4-(4-fluorfenyl)-cyklohex-2-en-l-on
Podle tohoto příkladu provedení byl roztok, který obsahoval 4-(4-fluorofenyl)cyklohexan-1 , 3-dion v množství 4 gramy, anhydrid kyseliny octové v množství 6 mililitrů a 4-(Ν,Ν-dimethylamino)pyridin v množství 0,2 gramu v toluenu (o objemu 50 mililitrů), zpracováván zahříváním pod zpětným chladičem při teplotě varu rozpouštědla po dobu 3 hodin. Potom byl použitý toluen odpařen za použití vakua, přičemž byl získán červený olej,
12.
který byl potom přečištěn v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako elučního činidla bylo použito směsi 5 % (obj./obj.) diethyleteru a methylenchloridu. Tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina, která je uvedena v záhlaví tohoto příkladu ve formě žluté pevné látky a v množství 4 gramy. Teplota tání takto získaného produktu se pohybovala v rozmezí od 67 do 68 c.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 248
Teoretická hodnota pro C = 67,7 % H = 5,2 % nalezeno: C = 67,8 % H - 5,4 %.
Příklad 30
Postup přípravy 2-butyryl-3-hydroxy-4-fenyl-cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto postupu byl chlorid zinečnatý v množství 7,1 gramu přidán k pyridinu v množství 50 mililitrů, přičemž potom následoval přídavek 4-fenyl-cyklohexan-l,3-dionu v množství 5 gramů. Potom byl k této směsi přidán n-butyrylchlorid v množství 2,6 gramu, přičemž byl tento přídavek prováděn po kapkách, a takto získaná směs byla zahřívána při teplotě varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem po dobu 4 hodiny. Potom byla tato reakčni směs ochlazena a získaná směs byla nalita do 5N roztoku kyseliny chlorovodíkové (v množství 200 mililitrů) a vodná fáze byla extrahována methylenchloridem. Získané extrakty byly potom sušeny za pomoci síranu hořečnatého, potom byly zfiltrovány a odpařeny, přičemž byl získán červený olej. Tato látka byla potom přečištěna v koloně naplněné silikageleip,přičemž jako elučního činidla bylo použito methylenchloridu. Tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina, která je uvedena v záhlaví tohoto příkladu ve formě oranžového oleje (v množství 2,15 gramu).
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 258
Teoretická hodnota pro ci5H|g°3: c = 74,4 % nalezeno : C = 74,3 %
H = 7,0 %
H = 7,1 %.
Příklad 31
Postup přípravy 3-hydroxy-2-propionyl-4-(4-methyl-3-nitrofenyl) cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu se postupovalo tak, že 3-hydroxy-2-propionyl-4-(4-methylfenyl) cyklohex-2-en-l-on (v množství 1,2 gramu) v anhydridu kyseliny octové v množství 3 gramy, byl chlazen na teplotu 5 ‘c. Potom byl přidán roztok dámavé kyseliny dusičné (v množství 0,42 gramu) v ledové kyselině octové (v množství 0,3 gramu) a v anhydridu kyseliny octové (v množství 0,3 gramu), přičemž tento přídavek byl prováděn po kapkách a po dobu v intervalu 5 minut. Potom bylo prováděno míchání po dobu další jedné hodiny při teplotě 5 C a potom po dobu 2 hodin při teplotě místnosti, přičemž potom byla směs takto získaná nalita do směsi ledu a vody (o objemu 100 mililitrů). Vodný roztok byl potom extrahován diethyleterem. Tímto způsobem získané extrakty byly potom promyty vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, potom byly sušeny pomocí síranu hořečnatého a nakonec byly přefiltrovány, přičemž použitý eter byl odpařen za použití vakua. Tímto způsobem byl získán zbytek, který byl vyčištěn v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako elučního činidla bylo použito chloroformu. Tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu v množství 0,5 gramu, přičemž tato látka byla získána ve formě žlutého oleje.
Hmotová spektroskopies: m/e nalezeno 303
Teoretická hodnota pro C = 63,4 %, H = 5,6 %, N = 4,6 % nalezeno : C = 62,9 %, H = 5,4 %, N = 4,3 %.
Příklad 32
Postup přípravy 3-hydroxy-2-propionyl-4-(3-N,N-dimethylsulfonamido-4-methylfenyl)cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu provedení byla kyselina chlorsulfonová v množství 20 mililitrů přidávána po kapkách k roztoku obsahujícímu 3-hydroxy-2-propionyl-4-(4-methylfeny1) cyklohex-2-en-l-onu v množství 3,25 gramu v chloroformu (v množství 40 mililitrů), přičemž tento roztok byl chlazen na ledové lázni. Potom byla tato směs promíchávána při teplotě místnosti po dobu 4 hodin a potom byla opatrně nalita na led. Takto vzniklá chloroformová vrstva byla oddělena a vodná fáze byla extrahována větším množstvím chloroformu. Tímto způsobem byly získány spojené extrakty, které byly potom sušeny za pomoci síranu hořečnatého, zfiltrovány a použitý chloroform byl odpařen za použití vakua, přičemž tímto shora uvedeným postupem byl získán 3-hydroxy-2-propionyl-4-(3-chlorsulfonyl-4-methylfenyl)cyklohex-2-en-l-on v množství 4,4 gramu. K této látce byla potom přidána voda v množství 50 mililitrů, přičemž potom byl přidán dimethylamin v množství 2 gramy a takto získaný roztok byl potom míchán při teplotě místnosti po dobu 1,5 hodiny. Takto vzniklý roztok byl potom okyselen pomocí zředěného roztoku kyseliny chlorovodíkové a potom byl tento roztok extrahován dichlormethanem. V následujícím postupu byl tento roztok sušen pomocí síranu hořečnatého a použitý dichlormethan byl odpařen za použití vakua, přičemž byl získán světle žlutý olej. Potom byl takto získaný materiál přešištěn v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako elučního činidla bylo použito chloroformu. Tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu v množství 4,0 gramy ve formě bilé pevné látky. Teplota, tání takto získaného produktu se pohybovala v rozmezí od 95 do 97 'C.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 365
Teoretická hodnota pro cigH23NO5S: C = 59,2 %, H = 6,3 %, N = 3,8 % nalezeno : C= 59,0 %, H = 6,5 %, N= 3,8 %.
Příklad 33
Postup přípravy 2-butyryl-3-hydroxy-4-(3-acetyl-4-hydroxyfenyl) cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu provedeni byl 2-butyryl-3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl)cyklohex-2-en-l-on v množství 7,1 gramu v dichlorethanu v množství 35 mililitrů přidán k suspenzi chloridu hlinitého v množství 10,5 gramu v dichlorethanu (50 mililitrů) při teplotě 0 *C. Po promíchání, které trvalo 0,5 hodiny, byl k tomuto roztoku přidán roztok acetylchloridu (v množství- 2,2 gramy) v dichlorethanu (v množství 25 mililitrů), přičemž tento přídavek byl prováděn po kapkách. Potom byla tato směs promíchávána po dobu další 0,5 hodiny při teplotě 0 *C a reakčni směs byla potom ponechána, přičemž její teplota se zvýšila na teplotu místnosti a potom byla tato směs nalita do ochlazeného roztoku 5 N kyseliny chlorovodíkové (v množství 50 mililitrů). Vodný roztok byl potom extrahován dichlormethanem. Získané extrakty byly potom sušeny síranem hořečnatým a odpařeny za použití vakua, přičemž tímto způsobem byl získán červený olejovitý materiál.
Tento materiál byl potom přečištěn v koloně naplněné silikagelem, přičemž bylo použito jako elučního roztoku 5 % (obj./obj.) diethyletheru a dichlormethanu. Tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu v množství 1,3 gramu ve formě čistého oleje.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 316
Teoretické hodnoty pro ci8 H20°5: C= 68,3 %, H= 6,3% nalezeno : C=67,8%, H=6,5%.
Způsobem analogickým, jako byly postupy přípravy v uvedených příkladech 28 až 33, byly připraveny i následující prekurzorové sloučeniny obecného vzorce V, které jsou uvedeny v následující tabulce č. II.
TABULKA č. II
Příklad Xn č. R1 R3 R4 vypoč- teno Analýza C (%) H (%) nale- vypoč- nalezeno teno zeno Teplota tání Cc) /olej
34 H Et H H 73,8 73,8 6,6 6,5 68- 70
35 4-C1 nPr H H 65,6 65,8 5,8 6,0 žlutý olej
36 2-C1 nPr H H 65,6 65,5 5,8 5,9 žlutý olej
37 4-C1 Et H H 64,6 64,2 5,4 5,5 žlutý olej
38 2-C1 Et H H 64,6 64,3 5,4 5,4 90- 92
39 2-Me nPr H H 75,0 73,9 7,4 7,4 37- 38
40 4-Ke nPr H H 75,0 73,9 7,4 7,4 žlutý olej
41 2-Me Et H H 74,4 74,6 6,9 6,9 olej
42 4-Me Et H H 74,4 73,6 6,9 6,8 olej
43 H nPr H Me 75,0 74,5 7,4 7,4 žlutý olej
44 4-MeO Et Me H 70,8 68,4 6,9 6,8 žlutý olej
45 4-Me nPr Me H 75,5 75,7 7,7 7,8 žlutý olej
46 4-Me Et Me H 75,0 73,6 7,3 7,3 žlutý olej
Přiklad č. Xn R1 R3 R4 Analýza Teplota tání (’C) /olej
C (%) H (%)
vypoč- teno nale- zeno vypoč- teno nale- zeno
47 2-Ome Et H I! 70,1 71,1 6,6 6,6 104-106
48 2,5-di- -Me Et H H 75,0 74,9 7,3 7,5 109-110
49 2,5-di- -Me nPr H K 75,5 75,1 7,7 8,0 78- 80
50 3,4-di- -Me Et H H 75,0 75,2 7,3 7,3 113-115
51 3,4-di- -Me nPr H H 75,5 75,6 7,7 7,8 40- 42
52 2,4-di- -Me Et H H 75,0 74,6 7,4 7,4 40- 41
53 2,4-di- -Me nPr H H 75,7 75,8 7,7 7,8 olej
54 4-F Et H H 68,7 69,6 5,7 5,9 olej
55 4-F nPr H H 69,5 69,3 6,1 6,1 olej
56 3,4- methylen- dioxy Me H H 65,7 65,6 5,1 5,1 98- 99
57 3,4- methylen- dioxy Et H H 66,6 66,7 5,5 5,5 100-101
58 3,4- methylen- dioxy nPr H H 67,5 65,9 5,9 5,8 olej
59 3-MeO- Et H H 70,0 69,4 5,6 6,6 olej
60 3-MeO- Me H H 69,2 68,2 6,1 6,1 olej
61 4-SO2NHEt Et H H 58,1 59,7 6,0 6,3 olej
N (%)
4,0 4,5
62 4-SO2NMe2 Et 11 H 58,1 59,7 6,0 6,3 olej
N (%)
4,0 4,5
63 2-MeO nPr H H 70,8 69,3 6,9 7,0 67- 69
64 3-CF3 nPr H H 62,6 62,7 5,2 5,6 olej
65 3-CF3 Et H H 61,5 61,4 4,8 4,8 olej
66 3,4-di- -MeO Et H H 67,1 67,0 6,6 6,5 olej
Příklad č. Xn R1 R3 R4 Analýza Teplota tání (’C) /olej
C (%) H (%)
vypoč- teno nale- zeno vypoč- teno nale- zeno
67 3,4-di- -MeO nPr H H 67,9 67,5 6,9 6,8 olej
68 3-C1 Et H H 64,6 63,8 5,4 5,5 olej
69 3-Me Et H H 74,4 74,0 6,9 7,1 olej
70 3-CH2= =ch.ch2o Et H H 72,0 73,4 6,7 6,9 olej
71 3-nBuO- Et H H 72,2 72,2 7,6 7,5 olej
72 2-F Et H H 68,7 68,6 5,7 5,9 77- 81
73 3-EtO Et H H 70,8 70,3 6,9 6,9 olej
74 / 3-nPrO Et H H 71,5 66,8 7,3 7,0 olej
75 3-HO Et H H 69,2 68,0 6,2 6,9 olej
76 4-Cn Et H H 71,4 71,4 5,6 5,6 90- 91
77 H Ph H H 78,1 74,7 5,5 6,0 olej
78 3-n-PrO nPr H H 72,2 70,4 7,6 7,5 olej
Příklad 79
Postup přípravy 2-£l-(allyloxyimino)-n-butylJ-3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl)cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto provedení byl triethylamin v množství 1,2 gramu přidán k roztoku 2-butyryl-3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl)cyklohex-2-en-l-onu (v množství 2,9 gramu) a O-allylhydroxylaminhydrochloridu (v množství 1,2 gramu) v absolutním ethanolu (o objemu 50 mililitrů) při teplotě okolí. Po promíchání této směsi, které bylo prováděno přes noc při uvedené teplotě byl použitý ethanol odpařen za použiti vakua, přičemž k takto získanému zbytku byla přidána voda a vodný roztok byl extrahován methylenchloridem. Získané organické extrakty byly potom sušeny za použití bezvodého síranu hořečnatého a potom byly odpařeny za použití vakua. Získaný zbytek byl zpracován chromatografickým postupem v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako elučního činidla bylo použito 10 %-ní směsi Et2O a CH2C12· Tímto způsobem byla získána výsledná sloučenina, uvedená v záhlaví příkladu, v množství 2,3 gramu a ve formě žlutého oleje.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 343, vypočteno 343
Teoretická hodnota pro C20H25NO4 £ C = 69,9 %, H = 7,3 %, N = 4,1 %.
nalezeno : C=70,6%, H=7,4%,N=4,2%.
Následující sloučeniny obecného vzorce I,které jsou uvedeny v dále uvedené tabulce č. III, byly připraveny stejným způsobem, jako je uvedeno výše, zejména bylo použito postupu stejného jako v předchozím příkladu.
TABULKA č. IXI
Příklad č. Xn R R1 R2 R3 R4
80 4-Me H Et allyl H H
81 ' 4-Me H Et Et H H
82 2-Me H Et allyl H H
83 2-Me H Et Et H H
84 4-Me H nPr Et H H
85 4-Me H nPr allyl H H
86 2-Me H nPr Et H H
87 2-Me H nPr allyl H H
88 H H nPr allyl H H
89 H H nPr Et H H
90 H H Et allyl H H
91 H • H Et Et H H
92 4-C1 H nPr allyl H H
93 2-C1 H nPr Et M H
94 2-C1 H nPr allyl H H
95 4-C1 H Et Et ’ H H
96 4-C1 H Et allyl H H
97 2-C1 H Et Et H H
98 H H nPr allyl H Me
99 4-OmE H nPr Et H H
100 4-OmE H Et allyl Mé H
101 4-OmE H Et Et Me H
Příklad č. X„ n
102 4-Me H Et Et Me H
103 4-Me H Et allyl Me H
104 4-Me H nPr Et Me H
105 4-Me H nPr allyl Me H
106 4-OMe H nPr benzyl H H
107 2-C1 H Et allyl H H
108 2-OMe H Et Et H H
109 2-OMe H Et allyl H H
110 2-OMe H Et Et H H
111 2,5-di-Me H nPr Et ' H H
112 2,5-di-Me H nPr allyl H H
113 2,5-di-Me H Et Et H H
114 2,5-di-Me H Et allyl H H
115 3,4-di-Me H nPr Et H H
116 3,4-di-Me H Et allyl H H
117 3,4-di-Me H Et Et H H
118 2,4-di-Me H nPr Et H H
119 2,4-di-Me H Et Et H H
120 2,4-di-Me H Et allyl H H
121 2,4-di-Me H nPr allyl H H
122 3-NO2,4-Me H Et Et H H
123 2-MeO H nPr allyl H H
124 3-CF3 H nPr Et H H
125 3-CF3 H nPr allyl H H
126 3-CF3 H Et Et H H
127 3-CF3 H Et allyl H H
128
129
Cl
2-MeO θ Et allyl allyl
135 3-MeCO,4-OH H nPr allyl H H
136 3-SO2NMe2,
137 4-Me 3-SO2NMe2, H Et Et H H
4-Me H Et allyl H. H
138 4-P H Et allyl H H
139 4-F H Et Et H H
140 4-F H nPr allyl H H
141 4-F H nPr Et H H
142 4-F H Et CH2CH=CHC1 cis/trans H H
143 3-CF3 H nPr ch2ch=chci cis/trans H H
144 4-Me H Et ch2ch=chci cis/trans H H
Příklad č. Xn
146 3,4-methylen- nPr Et H H
-dioxý H
147 3,4-di-MeO H Et -ch2 H H
148 3,4-di-MeO H Et Et H H
149 3,4-di-MeO H Et allyl H H
150 3,4-di-MeO H nPr Et H H
151 3,4-di-MeO H nPr allyl H H
152 3-CF3 H nPr -CH2CO2Et H H
153 4-F H Et ch2ch=chci H H
154 2-MeO H Et trans ch2ch=chci H H
155 4-F H Et trans -CHCH=CH, 1 H H
156 4-F —C· |f -ch3 Et 1 Me allyl H H
157 11 0 3-MeO H Et allyl H H
158 3-MeO H Et Et H H
159 3-MeO H Me Et H H
160 3,4-methylen- -dioxy H Et Et H H
161 3,4-methylen- -dioxy H nPr allyl H H
162 3,4-methylen- -dioxy H Et allyl H H
Příklad č. Xn R R1 R2 R3 R4
163 3,4-methylen-
-dioxy H Me ch2ch=chci trans H H
164 3,4-methylen-
-dioxy H Me allyl H H
165 4-SO2NMe2 H Et Et H H
166 4-F H nPr -CHCH=CH. 1 H H
1 . Me
167 2-MeO Me Et allyl H H
168 2-Meo H nPr Et H H
169 4-F H Me allyl H H
170 3-i-PrO H Et allyl H H
171 3-i-PrO H Et -ch2-c^ch H H
172 4-F H Me -ch2-c^ch H H
173 4-F H Et ch2ch-chci H H
cis
174 3-Cl H Et allyl H H
175 3-Me H Et allyl H H
176 3-h2c=ch-ch2-
-0 H Et allyl H H
177 4-F H Et -ch2ch=ch- -ch2ci H H
trans
178 4-F H Et -ch2-c=ch2 H H
Me
179 2-F H Et Et H H
180 2-F H Et allyl H H
181 3-EtO H Et allyl H H
182 3-EtO H Et Et H H
183 3-n-PrO H Et allyl H H
184 3-n-BuO H Et allyl H H
185 3-OH H Et allyl H H
186 4-CN H Et allyl H H
Příklad č. X n R ' R1 R2 R3 R4
187 H H Ph allyl H H
188 3-nPrO H nPr allyl H H
189 3-nPrO H nPr Et H H
Pří- C (%) klad vypoč- nalel· teno zeno
Analýza Η <%>
vypoč- naletěno zeno
N (%) vypoč- naletěno zeno
M/e (vypočteno/nalezeno) nebo teplota tání (C)
80 72,8 73,2 7,3 7,3 4,5 4,5 313/313
81 71,7 70,0 7,6 7,4 4,6 4,8 301/301
82 72,8 72,8 7,3 7,3 4,5 4,6 313/313
83 71,7 72,1 7,6 7,6 4,6 4,9 301/301
84 72,3 70,8 7,9 7,9 4,4 4,5 315/315
85 73,3 73,7 7,6 7,6 4,3 4,4 327/327
86 72,3 72,2 7,9 7,9 4,4 4,8 315/315
87 73,3 74,0 7,6 7,7 4,3 4,5 327/327
88 72,8 73,0 7,3 7,6 4,5 4,8 313/313
89 71,8 71,1 7,6 7,5 4,7 5,0 301/301
90 72,2 72,7 7,0 7,1 4,7 5,0 299/299
91 71,1 70,7 7,3 7,4 4,9 4,8 287/287
92 65,6 65,3 6,3 6,6 4,0 3,9 347/347
93 64,4 64,3 6,6 6,7 4,2 4,5 335/335
94 65,6 65,4 6,3 6,4 4,0 4,1 347/347
95 63,4 63,6 6,2 6,3 4,4 3,9 321/321
96 64,7 65,0 6,0 6,2 4,2 4,3 333/333
97 63,4 63,3 6,2 6,2 4,4 3,73 321/321
98 73,4 73,3 7,6 8,0 4,3 4,2 327/327
99 68,8 68,7 7,5 8,1 4,2 4,1 331/331
100 70,0 69,2 7,3 7,1 4,1 4,5 343/343
101 68,9 68,6 7,5 7,0 4,2 4,4 331/331
102 72,4 71,0 7,9 7,8 4,4 4,7 315/315
103 73,4 73,4 7,6 7,6 4,3 4,4 327/327
104 73,0 72,5 8,2 8,2 4,3 4,2 329/329
105 74,0 73,3 7,9 8,1 4,1 4,3 341/341
106 73,3 72,9 6,9 6,9 3,6 3,6 393/393
A n a 1 ý z a
Pří- C (%) H (%)
klad vypoč- nale- vypoč- nale-
č. teno zeno teno zeno
N (%) M/e vypoč- nale- (vypočteno/nalezeno) teno zeno nebo teplota tání (’C)
107 64,7 64,7 6,0 6,0 4,2 4,3 333/333
108 68,1 68,6 7,3 7,4 4,4 5,0 317/317
109 69,3 69,6 7,6 7,3 4,3 4,4 329/329
110 60,8 57,2 6,2 5,9 3,9 4,2 262/265
111 73,0 72,5 8,2 9,1 4,2 4,2 329/329
112 74,0 74,0 7,9 7,9 4,1 4,3 341/341
113 72,4 71,7 7,9 7,9 4,4 4,6 315/315
114 73,4 71,7 7,6 7,6 4,3 4,5 327/327
115 72,9 71,5 8,2 8,0 4,3 4,3 329/329
116 73,4 69,9 7,6 7,5 4,3 4,2 327/327
117 72,4 72,6 7,9 8,2 4,4 4,3 315/315
118 72,9 71,8 8,2 8,1 4,3 4,3 329/329
119 72,4 72,0 7,9 7,9 4,4 4,6 315/315
120 73,4 72,8 7,6 7,6 4,3 4,3 327/327
121 73,9 72,8 7,9 7,9 4,1 3,9 341/341
122 62,4 62,7 6,4 6,6 8,1 8,1 96/99
123 70,0 70,1 7,9 7,6 4,1 4,1 343/343
124 61,8 61,7 6,0 6,1 3,8 3,7 369/369
125 63,0 62,7 5,8 5,8 3,7 3,6 381/381
126 60,8 61,2 5,6 5,5 3,9 3,9 355/355
127 62,1 61,6 5,4 5,2 3,8 3,8. 367/367
128 57,8 57,7 4,1 4,1 2,6 2,6 540/540
129 66,7 66,5 5,6 5,6 3,0 3,7 467/467
130 69,4 69,4 6,0 6,2 3,5 4,0 397/397
131 72,8 72,7 6,6 6,9 3,7 3,8 379/379
132 63,8 62,4 6,1 6,0 3,5 3,6 395/395
133 65,6 65,2 6,3 6,3 4,0 3,9 347/347
134 70,0 70,0 7,3 7,5 4,1 4,0 343/343
135 67,9 67,5 6,7 6,8 3,8 4,1 371/371
136 58,8 58,7 6,8 6,8 6,8 7,3 83-85
137 60,0 56,7 6,4 6,4 6,6 6,3 420/420
138 68,1 69,1 6,3 6,6 4,4 4,7 317/317
139 66,9 67,5 6,5 6,8 4,6 4,8 305/305
140 68,8 69,4 6,6 7,0 4,2 4,7 331/331
141 67,7 67,6 6,9 7,2 4,4 4,4 319/319
C (%) Analýza H (%) N (%) M/e
vypoč- teno nale- vypoč- nale- vypoč- nale- (vypočteno/nalezeno)
zeno teno zeno teno zeno nebo teplota tání (
61,4 61,3 5,4 5,9 3,9 4,6 351/351
57,7 57,3 5,0 5,0 3,4 3,4 415/415
65,6 63,5 6,3 6,4 4,0 4,0 347/347
62,7 61,6 5,6 6,3 3,0 2,7 459/459
66,0 66,0 6,7 6,5 4,1 4,2 72-73
67,6 67,9 7,2 7,6 3,8 4,3 373/373
65,7 65,5 7,2 7,2 4,0 4,2 347/347
66,9 67,9 7,0 6,3 3,9 3,7 359/359
66,5 65,9 7,5 7,4 3,9 3,7 361/361
67,6 66,9 7,2 7,4 3,8 3,8 373/373
59,0 58,9 5,6 5,7 3,3 2,4 427/427
61,4 60,4 5,4 5,1 4,0 4,2 351/351
62,8 58,8 6,1 5,8 3,8 3,7 363/363
68,9 69,0 6,6 7,1 4,2 4,6 331/331
66,8 64,7 6,1 5,9 3,9 4,0 359/359
69,3 68,6 6,9 6,8 4,3 4,4 329/329
68,1 67,2 7,2 7,0 4,4 4,7 317/317
67,3 67,2 6,9 7,1 4,6 5,2 303/303
65,2 63,2 6,3 6,2 4,3 4,3 331/331
67,2 67,6 6,5 6,5 3,9 4,3 357/357
66,5 66,5 6,1 6,1 4,1 3,9 343/343
59,4 59,4 5,0 5,3 3,9 4,3 363/363
65,6 66,4 5,7 6,0 4,3 4,6 329/329
57,8 57,1 6,6 6,5 7,1 7,1 84-85
69,5 69,3 7,0 7,0 4,0 3,4 345/345
70,0 68,6 7,9 7,9 4,1 3,7 343/343
68,9 68,3 7,6 7,6 4,2 4,4 331/331
67,3 66,2 5,9 6,1 4,6 4,7 303/303
70,6 69,3 7,6 7,4 3,9 4,4 357/357
71,0 71,0 . 7,0 7,0 3,9 4,1 355/355
67,7 67,5 5,3 5,5 4,6 4,8 301/301
61,5 61,4 5,4 5,4 4,0 4,2 351/351
64,9 64,9 6,0 6,0 4,2 4,2 333/333
72,8 72,9 7,3 7,4 4,5 4,9 313/313
Pří- klad č. vypoč- teno C (%) nale- zeno Analýza H (%) vypoč- naletěno zeno N (%) vypočteno nale- zeno M/e (vypočteno/nalezeno) nebo teplota tání ( C)
176 71,0 71,0 7,0 7,1 4,0 4,6 355/355
177 62,5 65,4 5,6 5,8 3,8 3,9 365/365
178 68,9 68,8 6,6 6,9 4,2 4,4 331/331
179 66,9 66,6 6,6 6,9 4,6 4,8 38-41
180 68,1 67,8 6,5 6,5 4,4 4,6 317/317
181 70,0 68,4 7,3 7,4 4,1 4,1 343/343
182 68,9 68,1 7,6 7,6 4,2 4,3 331/331
183 70,6 69,7 7,6 7,6 3,9 4,1 357/357
184 71,2 71,1 7,8 8,1 3,8 4,2 371/371
185 68,6 64,3 6,7 6,6 4,4 4,7 315/315
186 70,4 70,4 6,2 6,2 8,6 8,7 67-68
187 76,0 75,0 6,0 5,9 4,0 4,1 53-57
188 71,2 69,2 7,8 7,8 3,8 4,2 371/371
189 70,2 68,4 8,1 7,6 3,9 3,9 359/359
Příklad 190
Postup přípravy 2—E.1— (allyloxyimino) -n-butyl J -3-benzoyloxy-4-(4-methoxyfenyl)-cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu provedení se postupovalo tak, že do vodného 1 %-ního roztoku hydroxidu sodného (v množství 14 mililitrů) byl přidán míchaný roztok 2-[l-(allyloxyimino) -n-butylJ-3-hydroxy-4- (4-methoxyfenyl) -cyklohex-2-en-l-onu (v množství 1,2 gramu) v acetonu (o objemu 150 mililitrů). Takto připravená směs byla potom promíchávána při teplotě místnosti po dobu 5 minut a potom byl k této směsi přidán benzoylchlorid (v množství 0,5 gramu), přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. Po 30 minutách byla tato směs odpařena za použití vakua a získaný zbytek byl potom vyčištěn v koloně naplněné silikagelem, přičemž jako eleučního činidla bylo použito 10 %-ni směsi (obj./ /obj.) diethyletheru a methylenchloridu, přičemž tímto způsobem byla získána požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu v množství 1 gram a ve formě bezbarvého oleje.
Hmotová spektroskopie: m/e nalezeno 447, vypočteno 447 Teoretická hodnota pro C27H29NO5 : C=72,5, H = 6,5, N = 3,1 % : C = 71,3, nalezeno
H = 6,5, N = 3,0 %.
Příklad 191
Postup přípravy sodné soli 2- [,l-(ethoxyimino)-n-butyl J-3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl)cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu byl 2- [l-(ethoxyimino)-n-butyl] -3-hydroxy-4-(4-methoxyfenyl) -cyklohex-2-en-l-on v množství 1,3 gramu přidáván k roztoku hydroxidu sodného v množství 0,16 gramu v ethanolu (v množství 20 mililitrů) při teplotě okolí. Po promíchání, které trvalo 30 minut, byl použitý ethanol odpařen a takto získaný zbytek byl triturován diethyletherem, přičemž byla získána požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu ve formě bílé pevné látky (v množství 1,1 gramu, což odpovídalo výtěžku 79 %), přičemž teplota tání takto získaného produktu se pohybovala v rozmezí od 190 do 191 c.
Teoretická hodnota pro ci<jH24°4N Na: c = 64,8 ~ 8,8 N = 4,0 * nalezeno : C=62,0%, H=6,5%, N=4,l%.
Příklad 192 .
Postup přípravy tetra-n-butylamoniové soli 2- [1-(allyloxyimino)-propylj -3-hydroxy-4-(4-fluorofenyl)-cyklohex-2-en-l-onu
Podle tohoto příkladu se postupovalo tak, že byl 2-[l-(allyloxyimino)propylJ-3-hydroxy-4-(4-fluorfenyl)cyklohex-2-en-l-on (v množství 1 gram) v methanolu (v množství 10 mililitrů) přidáván ke 25 %-nímu roztoku tetra-n-butylamoniumhydroxidu (v množství 10 mililitrů). Potom byla tato směs ponechána stát při teplotě .okolí po dobu přes noc, použitý methanol byl odpařen za použití vakua. K takto získanému zbytku byl potom přidán methylenchlorid, který byl promyt vodou, potom bylo provedeno sušeni síranem hořečnatým, produkt byl zfiltrován a odpařen, čímž se získala požadovaná sloučenina uvedená v záhlaví tohoto příkladu ve formě bezbarvého oleje (v množství 0,8 gramu).
Teoretická hodnota pro C^Hg^NjOjF: C= 73,1 %, H= 9,8 %, N= 5,0 % nalezeno : C = 68,5 %, H % 9,7 %, N = 4,8 %.
Příklad 193
Postup přípravy měflné soli 2- [1-(allyloxyimino)-propylJ -3-hydroxy-4-(4-fluorfenyl)-cyklohex-2-en-l-onu.
Podle tohoto provedení byl 2- [1-(allyloxyimino)-propylJ -3-hydroxy-4-(4-fluorfenyl) -cyklohex-2-en-l-on v množství 1 gram v diethyleteru (v množství 50 mililitrů) protřepáván s nasyceným roztokem acetátu měflnatého (v množství 100 mililitrů. Éterová vrstva byla oddělena a odpařena. Zbytek ve formě pevné látky byl promyt vodou a malým množstvím eteru, přičemž byla získána požadovaná sloučenina, uvedená v záhlaví tohoto příkladu (v množství 0,8 gramu) ve formě světle zelené pevné látky, přičemž teplota tání tohoto produktu byla v rozmezí od 153 do 154 C.
Teoretická hodnota pro C36H3gN2°6F2Cu: C = 62,1 %, H = 5,5 %, N = 4,0 % nalezeno : C =61,9 %, H = 5,8 %, N = 4,3 %.
Herbicidní účinnost.
Za účelem zjištění herbicidní účinnosti sloučenin podíe uvedeného vynálezu byly tyto sloučeniny testovány na reprezentativním výběru následujících rostlin: kukuřice, Zea Mays (Mz); rýže, Oryza sativa (R); ježatka kuří noha, Echinochloa crusgalli (BG); oves, Avena sativa (O); lněné semeno, Linum usitatissimum (L); hořčice, Sinapsis alba (M); cukrová řepa, Beta vulgaris (SB); a sója, Glycine max (S).
Uvedené testy byly prováděny ve dvou kategoriích, preemergentní testy a post-emergentní testy. Při provádění preemergentních testů byl prováděn postřik za pomoci kapalného prostředku obsahujícího účinnou sloučeninu podle uvedeného vynálezu, který byl aplikován na půdu,do které byla zaseta semena výše uvedených druhů rostlin. Při postemergentnich testech byly prováděny dva typy testů, a to zvlhčování půdy a postřik listoví. Při provádění testů se zvlhčováním půdy byla půda, ve které byly pěstovány sazenice rostlin výše uvedených druhů, zvlhčována kapalnými prostředky, obsahujícími účinnou sloučeninu podle uvedeného vynálezu, a při provádění testů s postřikem na listoví byly sazenice výše uvedených druhů rostlin postřikovány těmito uvedenými prostředky.
Půdou použitou při provádění těchto testů byla zpracovaná zahradnická hlína.
Prostředky použité při provádění těchto testů byly připraveny z roztoků testovaných sloučenin v acetonu, který obsahoval 0,4 % hmotnostního kondenzátu alkylfenolu a ethylenoxidu, přičemž tato látka je běžně obchodně dostupná pod označením Triton X-155. Tyto acetonové roztoky byly zředěny vodou a takto získané prostředky byly aplikovány v dávkách odpovídajících 5 kilogramům nebo 1 kilogramu účinné látky na hektar, v objemu, který odpovídal 900 litrům na hektar při provádění postřiku půdy a při provádění postřiku listoví, přičemž při testech, při kterých bylo prováděno zvlhčování půdy, byla použita dávka odpovídající 10 kilogramům účinné látky na hektar a objem prostředku odpovídal přibližně 3 000 litrům na hektar.
Při provádění preemergentních testů bylo pro kontrolu použito půdy, ve které byle zasazena semena uvedených druhů rostlin, a při provádění postemergentních testů byla pro kontrolu použita neošetřená půda, ve které byly zasazeny sazenice výše uvedených druhů rostlin.
Herbicidní účinek testovaných sloučenin byl odhadnut vizuálním způsobem dvanáctý,, den po provedeni postřiku listoví a půdy a třináctý den po provedení zvlhčení půdy, přičemž tyto výsledky byly zaznamenány ve stupnici od 0 do 9. Hodnota O označovala růst neošetřeného kontrolního vzorku, zatímco hodnota 9 znamená uhynutí vzorku. Vzestup o jednu jednotku v této lineární řadě znamená 10 %-ní zvětšení míry účinku.
Získané výsledky z těchto testů jsou uvedeny v následující tabulce č. IV, ve které jsou testované sloučeniny označeny odkazem na příslušné příklady, které byly uvedeny ve shora uvedeném textu. Symbol + znamená, že testování dané sloučeniny nebylo účinné, například z toho důvodu, že při všech prováděných testech bylo použito nedostatečného množství uvedené testované sloučeniny. Neuvedené hodnoty (to znamená prázdná místa) v této tabulce č. IV, která následuje, znamenají hodnotu 0.
TABULKA IV
Slouče- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha nxna po- Mz R BG θ L M SB S dle příkladu č.
Dávka Postřik listoví kg/ha Mz R BG O L M SB S
6
2
6
6
5
7
7
5
1
4
5
4
6
2
7 7
7 7
8 5
8 6
9 7
9 7
8 7
8 6
7 7
5 2
8 6
9 7
7 8
9 8
8 3
2
8
5
8
5
2S
Sloučenina Dávka podle příkladu č. kg/ha
Preemergentní působení
Mz R BG O L M SB S
8
8
4
9
8
9
7
9
8
9
8
9
9
9
8
8
4
4
2
3
4
I
7 8
7 9
5 3
Slouže- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha mna po- Mz R BG O L M SB S dle příkladu č.
Dávka Postřik listoví kg/ha Mz R BG O L M SB S
190
191
100
101
135
111
113
114
122
7 8
8 9
8 9
4 8
8 9
8 9
8 9
7 8
8 8
7 9
5 6
4
4
2
6 7
2
4 5 5 3
3 4 3
6 5
3 4
2 2
3 4 3
5 8
18
6 8
8
8 9
7 8
3 7
7
3 8
6
8 9
5 8
7 8
6 8
7 8
7
9 7
8
4 9
2 8
4 7
5
7 7
5 6
5 4 1
2
6 3
2
5
4 2
3
2 2
7
1 2
2
4 2
Sloučenina Dávka podle příkladu č. kg/ha
190
191
100
101
135
111
113
114
Preemergentní působení
Mz R BG 0 L M SB S
8 8
4 5
9 8
7 7
9 8
6 7
9 7
5 4
8 6
3 3
9 8
7 7
9 7
7 6
9 7
4 5
7
4 4
9 6
3
8 7
4 2
122
Slouče- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha Dávka Postřik listoví mna po- Mz R BG O L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S dle přikladu č.
167
168
123
124
125
126
127
129
131
132
133
134
147
148
15
3
4 8
3 7 *1
7 9
6 7
2 5
5
4 6
2 4
3 6
115
5 8
3 6
2 7
3
3 6
6
12
4
4
2
3 7
15
7 9
6 8
7 9
6 7
3 3
2 2
1
3
4 4 3
6 3
3
6 5 3
1 1
2
4
1
115 2
4 3
149
7 9
2 2 2 1
Sloučenina podle příkladu č. Dávka R Preemergentní působení
kg/ha Mz BG 0 L M
167 5 7 4
1
168 5 2 + + 5
1 5
123 5 5 + 9 7
1 + 8 5
124 5 3 5 4 4 3
1 1 1
125 5 2 3 7 7 2 2
1 1 5 1
126 5 2 + 7 6 4 3
1 2 1
127 5 3 + 8 7 4 2
1 4 2
129 5 7 2
1
131 5 6
1
132 5
1
133 5 5
1
134 5 7
1
147 5 3 3 8 3
1 3
148 5 3 8 9 7
1 + 9 5
149 5 9 9 8
1 + 9 6
Slouče- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha nina po- Mz R BG O L M SB S dle příkladu č.
Dávka Postřik listoví kg/ha Mz R BG O L M SB
150
151
115
116
117
118
119
120
121
137
136
138
139
140
141
2 3 2
2 1
2 3
2 7 3
4 2
3 2
2
2 2 1
6
5
7
6
6
1
7
1
7
2
7
8
8
5
7
2
7
4
7
6
8
8
8
7
8
7
7
7
7
7
8
7
4
1
5
2
5
8
4
7
7
4
6
7' 3
7
3
8
4
9
7
5
2
9
7
4
1
2
1
5
6
3
2
2
2
Sloučenina Dávka podle příkladu č. kg/ha
Preemergentní působení
Mz R BG O L M SB S
150
151
115
116
117
118
120
121
137
136
138
139
140
141 + 6
8
9 + 5
9
7
9
8
9
6
9
9
9
9
9
9
9
8
9
8
2
5 4
2
3 3
3 1
5
Slouče- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha nina po- Mz R BG O L M SB S dle příkladu č.
Dávka Postřik listoví kg/ha Mz R BG O L M SB S
142
144
145
146
157
158
159
160
161
162
153
154
155
166
1
8 3
8
9
7
6
9 3
8
8 2
7 1
8 3
7
6
4
3
1
2 2
2
2 2
1
7 4
5 2
6
2
3
2
5
3
5
5
1
4
4
5
2
163
7
2
Sloučenina Dávka podle příkladu č. kg/ha
Preemergentní působení
Mz R BG O L M SB S
142
144
145
146
157
158
159
160
161
162
153
154
155
166
163
8 8
5 5
8 7
6
8 9
6 8
7 9
8
8 9
7
8 8
7
9 9
6 8
9 9
7 7
9 9
8 8
9 9
8 8
7 8
5 3
8
4 5
1
6 8
5 5
Slouče- Zvlhčení půdy, dávka 10 kg/ha nina po- Mz R BG O L M SB S dle příkladu č.
Dávka Postřik listoví kg/ha Mz R BG O L M SB S
164
165
192
193
156
169
170
173
174
178
179
180
171
172
176
8
5
7
4
7
5
6
6
6
6
7
4
7
5
5
4
5
2
3
1
3
1
7
6
7
3
8
5
7
4
9
8
9
7
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
8
9
8
8
9
9
9
9
9
9
8
9
9
4
3
2
1
2
2
1
1
3
4
3
3
2
4
4
3
4
Sloučenina Dávka podle příkladu č. kg/ha
Preemergentni působení Mz R BG 0 L M
164
165
192
193
156
169
170
173
174
178
179
180
171
172
9
4
9
5
9
8 . 9
8
9
8
9
8
9
8
9
8
8
6
8
5
9
8
9
8
9 ' 7
9
8
9
8
4 4
2
4
176

Claims (3)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje inertní nosičovou látku a jako účinnou látku obsahuje oximinoetherovou sloučeninu obecného vzorce I ve kterém znamená R atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, fenylsulfonylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou případně substituovány jedním až třemi atomy halogenu, nebo anorganický nebo organický kationt,
R1 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinou obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, nebo alkinylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku,
R3 a R4 každý představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a
R5 představuje fenylovou skupinu, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním až třemi atomy halogenu, alkoxy skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylkarbonylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomu uhlíku, alkylendioxy skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl oxy skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, sulfonamidovou skupinou substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxyekupinou, kyanoskupinou nebo nitroskupinou.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R znamená atom vodíku,
R1 představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo allylovou skupinu případně substituovanou halogenem,
3 4
R a R každý představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, a
R3 má stejný význam jako v bodě 1.
3. Způsob přípravy účinné sloučeniny obecného vzorce I prostředku podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce V /V/
3 4 5 ve kterém mají substituenty R , R a R význam jako v bodech 1 a 2, a
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, s derivátem hydroxylaminu obecného vzorce h2n - OX, ve kterém
X znamená atom vodíku nebo skupinu R , která byla již definována výše, a v případě, že X znamená vodík, se získaný meziprodukt nechá dále reagovat se sloučeninou obecného vzorce ve kterém
L znamená odštěpitelnou skupinu, jako je halogenid, sulfát nebo nitrát a
R má stejný význam jako bylo uvedeno shora, načež se získaný produkt obecného vzorce I, v němž R znamená vodík, nechá reagovat v případě potřeby se sloučeninou obecného vzorce
RL ve kterém
R má již shora uvedený význam s výjimkou vodíku, a
L má stejný význam jako shora, a získaný produkt se popřípadě převede na sůl reakcí s bazickou sloučeninou.
CS324888A 1987-05-15 1988-05-13 Herbicide and method of this agent's active substance preparation CS274506B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878711525A GB8711525D0 (en) 1987-05-15 1987-05-15 Oximino ether compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS324888A2 CS324888A2 (en) 1990-08-14
CS274506B2 true CS274506B2 (en) 1991-04-11

Family

ID=10617403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS324888A CS274506B2 (en) 1987-05-15 1988-05-13 Herbicide and method of this agent's active substance preparation

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4921524A (cs)
EP (1) EP0291114B1 (cs)
JP (1) JPS63313763A (cs)
KR (1) KR880013884A (cs)
CN (1) CN88102756A (cs)
AR (1) AR247381A1 (cs)
AT (1) ATE93512T1 (cs)
AU (1) AU612651B2 (cs)
BR (1) BR8802316A (cs)
CS (1) CS274506B2 (cs)
DE (1) DE3883423T2 (cs)
DK (1) DK265288A (cs)
EG (1) EG19241A (cs)
FI (1) FI94338C (cs)
GB (1) GB8711525D0 (cs)
HU (1) HU200750B (cs)
IE (1) IE62909B1 (cs)
MA (1) MA21272A1 (cs)
MY (1) MY103524A (cs)
NZ (1) NZ224608A (cs)
OA (1) OA08733A (cs)
PT (1) PT87489B (cs)
RU (1) RU1823785C (cs)
ZA (1) ZA883388B (cs)
ZW (1) ZW6088A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0381291T3 (da) * 1989-01-31 1995-09-25 Shell Int Research Oximino-etherforbindelser
US5006159A (en) * 1990-03-30 1991-04-09 Dowelanco Substituted cyclohexanediones and their herbicidal uses
JPH05222029A (ja) * 1991-07-09 1993-08-31 Nippon Soda Co Ltd 含ヘテロシクロヘキサンジオン誘導体、その製造方法及び除草剤
US5239110A (en) * 1992-12-30 1993-08-24 Sterling Winthrop, Inc. Phenylcyclohexanol derivatives as agents for treating CNS disorders
AU2007244978B2 (en) 2006-04-24 2013-05-30 Allergan, Inc. Abnormal Cannabidiols as agents for lowering intraocular pressure

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS577122B2 (cs) * 1973-12-24 1982-02-09
JPS6011006B2 (ja) * 1974-07-25 1985-03-22 日本曹達株式会社 シクロヘキサン誘導体除草剤
NZ202691A (en) * 1981-12-23 1986-02-21 Ici Australia Ltd Derivatives of 2-(-oxyiminoalkyl)-3-hydroxy-5-thiophenyl cyclohex-2-en-1-one
PH17695A (en) * 1982-01-29 1984-11-02 Ici Australia Ltd Herbicidal compounds and compositions
US4952722A (en) * 1982-02-12 1990-08-28 Ici Australia Limited Compounds and compositions
JPS591698B2 (ja) * 1982-07-16 1984-01-13 日本曹達株式会社 シクロヘキサン誘導体の製造方法
GB2137200A (en) * 1983-03-30 1984-10-03 Ici Australia Ltd Herbicidal Cyclohexane-1,3-dione Derivatives
GB2141427A (en) * 1983-05-18 1984-12-19 Ici Australia Ltd Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
AU566671B2 (en) * 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
DE3329017A1 (de) * 1983-08-11 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3536117A1 (de) * 1985-10-10 1987-04-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4795488A (en) * 1986-09-12 1989-01-03 Stauffer Chemical Company 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
GB8722838D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Shell Int Research Oximino ether compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DK265288A (da) 1988-11-16
DE3883423D1 (de) 1993-09-30
FI882254A0 (fi) 1988-05-13
GB8711525D0 (en) 1987-06-17
US4921524A (en) 1990-05-01
ZA883388B (en) 1988-11-14
KR880013884A (ko) 1988-12-22
BR8802316A (pt) 1988-12-13
MA21272A1 (fr) 1988-12-31
ZW6088A1 (en) 1988-12-14
EP0291114B1 (en) 1993-08-25
EP0291114A3 (en) 1990-01-31
ATE93512T1 (de) 1993-09-15
FI94338B (fi) 1995-05-15
IE62909B1 (en) 1995-03-08
NZ224608A (en) 1990-11-27
CN88102756A (zh) 1988-12-21
CS324888A2 (en) 1990-08-14
EG19241A (en) 1995-02-28
PT87489A (pt) 1989-05-31
DK265288D0 (da) 1988-05-13
RU1823785C (ru) 1993-06-23
HU200750B (en) 1990-08-28
EP0291114A2 (en) 1988-11-17
FI882254A7 (fi) 1988-11-16
AR247381A1 (es) 1994-12-29
MY103524A (en) 1993-07-31
HUT48207A (en) 1989-05-29
DE3883423T2 (de) 1994-01-05
FI94338C (fi) 1995-08-25
OA08733A (en) 1989-03-31
IE881455L (en) 1988-11-15
PT87489B (pt) 1992-09-30
AU1611988A (en) 1988-11-17
JPS63313763A (ja) 1988-12-21
AU612651B2 (en) 1991-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4249937A (en) Cyclohexane derivatives
EP0142741B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
SK204090A3 (en) Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
US4808720A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
CS274506B2 (en) Herbicide and method of this agent&#39;s active substance preparation
US4728745A (en) Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides
JP2794206B2 (ja) シクロペンタン誘導体
CS270413B2 (en) Herbicide and method of its active substance
CA1250300A (en) Ether herbicides
EP0310186B1 (en) Oximino ether compounds
EP0254514B1 (en) Cyclohexane herbicides
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US4316737A (en) 2-Phenyl-5,6-dihydro-4-pyrone derivatives and herbicidal compositions in which they are present
EP0381291B1 (en) Oximino ether compounds
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US5508251A (en) Herbicidal methods and compositions comprising epoxy compounds
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production
US4871857A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4795489A (en) Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones
CS258473B2 (en) Fungicide and method of its efficient substances production
GB1594927A (en) Benzylhydroxylamine ethers
EP0172502A1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses