CS274259B2 - Method of suspended materials removal and equipment for realization of this method - Google Patents

Method of suspended materials removal and equipment for realization of this method Download PDF

Info

Publication number
CS274259B2
CS274259B2 CS243685A CS243685A CS274259B2 CS 274259 B2 CS274259 B2 CS 274259B2 CS 243685 A CS243685 A CS 243685A CS 243685 A CS243685 A CS 243685A CS 274259 B2 CS274259 B2 CS 274259B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
zeolite
tank
water
ammonium
settling tank
Prior art date
Application number
CS243685A
Other languages
English (en)
Other versions
CS243685A2 (en
Inventor
Jeno Kiss
Adam Hosszu
Bela Deak
Denes Kallo
Janos Papp
Agnes Meszaros
Gyoergy Mucsy
Jozsef Olah
Gyoergy Urbanyi
Tivadar Gal
Istvan Apro
Gyula Czepek
Ferenc Toeroecsik
Andras Lovas
Original Assignee
Vizepitoipari Troeszt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vizepitoipari Troeszt filed Critical Vizepitoipari Troeszt
Publication of CS243685A2 publication Critical patent/CS243685A2/cs
Publication of CS274259B2 publication Critical patent/CS274259B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02Aerobic processes
    • C02F3/12Activated sludge processes
    • C02F3/1205Particular type of activated sludge processes
    • C02F3/1215Combinations of activated sludge treatment with precipitation, flocculation, coagulation and separation of phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/586Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing ammoniacal nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/903Nitrogenous

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Television Signal Processing For Recording (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Load-Engaging Elements For Cranes (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Description

Vynález ae týká způsobu odstraňování suspendovaných materiálů, biogenetických živin a rozpuštěných kovových sloučenin z vody znečištěné organickými a/nebo anorganickými látkami, a zařízení pro provádění tohoto způsobu.
V tomto vynálezu jsou biogenetickými živinami míněny živiny obsahující sloučeniny dusíku a síry, důležité pro šlechtěné rostliny.
Vlivem industrializace, urbanizace a intenzifikace zemědělství je znečištění vod zvětšující se celosvětový problém.
Všeobecně, výsledkem často používaných způsobu úpravy odpadních vod není jejich úplné vyčistění, většina rozpouštěných a koloidnich znečištěnin, zejména podstatná část suspendovaných pevných částic se dostává do recipientu.
Omezení investic a stále zvyšování nákladů na energii, nedovoluje realizaci technologií pro úplné vyčistění.
Voda, která se považuje za úplně vyčištěnou obvykle obsahuje ještě podstatné množství rozpuštěných materiálů, které obsahují sloučeniny dusíku a síry. Toto jsou nejdůležitější živiny pro rostliny, proto jejich znovuziskání pro přímé použití v zemědělství zlepšuje ekonomii čistění odpadních vod.
Dále jsou to odpadní vody, zejména průmyslového původu, které obsahuji rozpuštěné složky hlavně solí těžkých kovů. Všeobecně jsou to jedovaté látky pro biosféru, jejich znovuzÍ3káni běžnými způsoby je však příliš nákladné.Splaškové kaly vznikají během úpravy odpadních vod. V současné době jsou nejvíce polemizované otázky využití splaškových kalů a jejich podmínky.
Dnes je známo že všechny organické složky ve splaškových kalech jsou hodnotný humus tvořící materiály, i když názory na jejich nutriční hodnotu jsou různé. Nejpodstatnější výhrady týkající se jejich aplikace v zemědělství jsou spojeny a obsahem těžkých kovů a hygieny jejich použití vzhledem k infekcím, které mohou splaškové vody způsobit; I když jsou v celém světě zaměřeny výzkumné programy na vpravení těžkých kovů do rostlin a přes ně do organismu lidí a zvířat, nedosáhlo se zůtím výsledku. Nedávno, v některých zemích zavedly prozatímní pravidlo, která předepisují maximální přípustné zatížení půdy pro každý těžký kov.
Tři hlavní, dobře známé způsoby pro úpravu odpadních vod znečistěných organickými látkami jsou následující:
- mechanický
- biologický
- fyzikálně-chemický.
Tzv. mechanické separační způsoby jsou důležitými operacemi při technologii úpravy vod a odpadních vod. Lze dosáhnout 30 až 40 % vyčistění, pokud pevné suspenze jsou odděleny mechanicky, rozdíly měrných hmotností.
Úkolem druhého čistění nebo biologické operace je odstranění koloidních nebo rozpuštěných organických látek. Odstranění organických látek mikroorganismy má za výsledek tvorbu anorganických látek, zejména rozpuštěných solí dusíku a síry.
Podle zatížení.kalu lze rozlišit následující systémy úpravy odpadních ved:
a) částečně biologická
b) úplně biologická
c) úplně biologická úprava s nitrifikací
d) úplně biologická úprava se stabilizací kalu - tzv. úplný oxidační pochod.
CS 274259 32
Pro shora uvedené systémy je hlavním rozdílem doba provzdušňování, která je 0,75 až 1,5 h pro případ a) h pre případ b) h pro případ c) h pro případ d).
Energie potřebná pro provzdušňování 8θ lineárně zvyšuje s časem, přičemž účinnost spotřeby kyslíku klesá s časem potřebným k postupné oxidaci. Protože provzdušňování vyžaduje v čistírně odpadních vod nejvíce energie, musí se k rozsahu oxidace přihlížet z ekonomického hlediska.
Fyzikálně - chemické způsoby čistění se používají tehdy, když dispergované pevné látky se nemohou usazovat a mechanicky oddělit, například koloidní suspenzce (částice o velikosti 0,01 až 1,0 /um) nebo je-li biologický rozklad látek příliš nákladný nebo úplně nemožný. Koagulace, srážení a filtrace jsou fyzikálně - chemické procesy spojené s vynálezem. Měrné náklady fyzikálně-chemických procesů jsou relativně vysoké, vzhledem k vysokým cenám nutných činidel. .
Fyzikálně-chemické procesy jsou používány hlavně ve třetím stupni zpracování, aby se odstranil ještě zbylý suspendovaný materiál a u organických sloučenin dusíku a síry, které se vytvořily během předchozí biologické úpravy. Takto zpracovaná voda vypouštěná z čistírny odpadních vod je dobré kvality, tj. lze ji použít jak v průmyslových pochodech, tak může být i jednoduše vypuštěna, aniž by způsobila entrofizaci povrchových vod.
Obvykle třetí stupeň zpracování následuje po úplném biologickém vyčištění a připojené nitrifikaci. To však zvyšuje podstatně jak investiční, tak i provozní náklady.
Úkolem děnitrifikačních technologií je odstranit z odpadních vod obsah dusíku, který je nejprve okysličen na dusičnan z amonia při vysoké spotřebě energie za použití nákladného a komplikovaného procesu.
Jiný obvyklý způsob denitrifikace je pomoci iontoměničů na bázi syntetických pryskyřic. Vlivem této speciální úpravy se tento proces používá zejména pro úpravu pitné vody.
Ostatní procesy, jako například vratná osmosa jsou mnohem nákladnější, přičemž jejich praktické využití je značně omezené.
Rozpustné anorganické sloučeniny fosforu - zejména ortofosforečnany - se odstraňují ve třetím čisticím stupni chemickým vysrážením za použití sloučenin hliníku.
Pro odstranění rozpuštěných materiálů se používají soli železa a hliníku, vápno, polyelektrolyty a jejich kombinace. Tyto způsoby jsou uvedeny v Water treatment handbook Degremont 5· vydání, Haksbed Press 3ook, Jon Wiley and Sons, New York, 1979/1, v Gewasserschutz, Wasser, Abwasser (díl 17, Aachen, 1975), Anwendung von Fallungsverfahren zur Verbesserung der Leistungefahigkeit biologischer Aneagen (Institut fur Baningenieurwessen V. Technische Universitat, Munchen, 1978).
Shora uvedenými chemickými úpravami se dosáhne 20 až 90 % odstranění kovu tvořením nerozpustných hydroxidů.V obvyklém rozsahu pH mezi 6 a 8, obsah amonia zůstává nezměněn.
Podle maáarakého patentu 175558 lze odstranit asi 90 % ertofoaforečnanu přidáním 200 až 300 mg síranu hlinitého do 1 1 vody, přičemž obsah amonia zůstává nezměněn.
V maáarském patentu 180613 je popsán způsob, kdy se sníží COI na 30 až 40 % zpracováním dřevěným uhlím, ale ani množství suspendovaného materiálu ani obsah amonia se nezmění. Odstranění amonia se obvykle provádí nitrifikací, po které následuje denitrifikace, aby se zabránilo nežádoucí akumulaci (NO^) v odváděné vodě.
Shora uvedené způsoby mají tedy následující nedostatky:
Nitrifikaci lze provádět pouze úplnou biologickou oxidací, která vyžaduje obrovské investiční a provozní náklady. Podobné obtíže jsou i u denitrifikace. Navíc, denitrifikace je velmi citlivá na teplotu a koncentraci kyslíku absorbovaného ve vodě.
Do děnitrifikované biomasy by se měly přidávat prostředky, které ještě více zvyšují náklady a komplikují operaci.
Činidla a přísady, používané v úpravnách odpadních vod mají specifické účinky.
Mají poměrně vysoké ceny (například dřevěné uhlí)a jseu velice korozivní (například síran hlinitý).
Hlavní úkoly předloženého vynálezu jsou:
- výsledkem čisticího procesu by měla být voda upravená tak, aby mohla být znovu použita a nebo která by neměla nedovolené škodlivé účinky na povrchové a podzemní vody;
- na základě pokročilých výsledků výzkumu v agronomii, by 3e měly čisticím procesem vyrábět biogenetické živiny pro zemědělství;
- umožnit, respektive zlepšit neutralizaci a možnost použití splaškových kalů v zemědělství.
Dalším úkolem je změnit činnost čistíren odpadních vod, která je nyní omezena pouze na odstranění nečistot a změnou použití vedlejších produktů objevit nový ekonomický aspekt.
Aby se dosáhlo těchto cílů je nutno:
- provádět dalekosáhlé čistění znečištěných vod, které obsahuje odstranění a/nebo znovuzískání pevných, koloidních a rozpuštěných materiálů vysrážením celé suspenze a sloučenin dusíku, síry a kovových znečistěnin v menším počtu operací, než u běžných technologií, přičemž investiční a provozní náklady se sníží;
- intenzifikovat stávající čistírny odpadních vod.
Uvedené nedostatky odstraňuje a požadavky splňuje způsob odstraňování suspendovaných materiálů, bioenergetických živin a rozpuštěných sloučenin kovů z vody znečištěné organickými nebo/a anorganickými látkami, při kterém se odpadní vody biologicky zpracovávají aktivovaným kalem. Jeho podstata potom spočívá v tom, že se na odpadní vody působí aktivovaným kalem ve směsi s činidlem, které obsahuje 5 až 50 % hmot. solí nebo kationtů jedno-, dvou- nebo trojmocných kovů, kde je 30 až 40 % hmot. kationtů trojmocných kovů v minimálním množství 50 % hmot. zrn horniny s velikostí zrn menší než 300 ^um s obsahem nejméně 25 % hmot. zeolitu, zejména klinoptilolitu nebo/a mordenitu, přičemž činidlo se přidává v množství 50 až 500 mg/1 na jednotku kalu a obsah kovu v zpracovávaném nebo dehydrogenovaném zeolitu se zvýší výměnou iontů, adsorpcí nebo impregnací nebo kombinací těchto procesů a takto získaný materiál ee homogenizuje.
Odpadní vody s výhodou procházejí alespoň jedním ložem plněným zeolitem, zejména klinoptilolitem nebo/a mordenitem o velikosti zrn 1 až 10 mm, zejména 2 až 5 mm.
Průchodem vody nejména jedním ložem plněným zeolitem se při oxidaci organických sloučenin úplně bez nitrifikace odstraňuje amoniak a zbytkový amoniak se váže.
Po vyčerpání schopnosti zeolitu vázat amoniak se zeolit regeneruje vodným roztokem draselné soli. Regenerační roztok se obohatí během regenerace zeolitu amoniakem a plynný amoniak, vylučovaný z regeneračního roztoku, se absorbuje v kyselině fosforečné, z které se potom vyrábí kapalné hnojivo.
4'
Obohacený roztok ee nejprve smíchá s přísadami do zemědělských hnojiv, s primárně předzpracovaným kalem a s přebytečným kalem. Tato směs se homogenizuje a získá se tak zemědělské organické hnojivo.
Vysoký účinek způsobu podle vynálezu je založen na zjištění, že některé jednotlivé nerosty, zejména některé druhy přírodních zeolitů, mají fyzikálně-chemický vliv na odpadní vodu, který podstatně zlepšuje jak účinnost čistění, tak i ekonomiku procesu.
Zjistili jsme, že shora uvedený účinek lze dosáhnout použitím určitých frakcí rozdrcených a fyzikálně-chemicky upravených nerostů obsahujících přírodní zeolity jako klinoplilolit nebo mordenit jako materiály koagulujicí na základě měniče iontů a adsorpce a jako vedlejší účinek způsobující srážení, částečně odstraňující amonium a ionty těžkých kovů selektivní výměnou iontů a adsorpci a způsobující - jako vedlejší účinek - filtraci suspendovaného materiálu.
V nerostech použitých pro naše zkoušky byl obsažen klinoplilolit a mordenit v mikrokry3talické formě. Mikrokrystaly jsou velikosti 0,1 až 10 ^um. Vedle zeolitů nerosty obsahovaly křemen, různé jílovité nerosty v několika hmot. % a zbytek amorfní vulkanické sklo.
Je známo, že zeolity jsou katexové anorganické polymery, protože jejich mřížka je tvořena pevnou kostrou křemičitanu hlinitého.
Vedle zeolitických pórů vrstevnatého klinoplilolitu nebo mordenitů, nerost obsahuje mikropóry mezi heterodispersními složkami nerostu. V řadě materiálu Na, K,
Mg, Ca - kationty jsou vázány na aniontovou mřížku, které mohou být v menším nebo větším rozsahu zaměněny za kationty.
Vezmou-li se v úvahu tyto vlastnosti, dojde se k závěru, že řada materiálu určité velikosti zrn ee může projevovat pouze ve své původní formě, tj. bez jakékoliv předchozí výměny iontů a vysrážení suspendovaných materiálů a koloidů v odpadni vodě. Dále, vlivem schopnosti měniti ionty, dochází k odstranění amonia a iontů těžkých kovů (olova, niklu, mědi, kaduria, merkuria, stříbra atd.). Selektivní iontoměničový účinek je dobře znám z literatury pro zeolity a také klinoplilolity. Tyto předpoklady byly dokázány našimi výzkumy. Dále jsme výzkumem zjistili, že lze použit zeolity pro vysrážení ortofosforečnanů pokud obsahují kationty, které lze rozpustit nebo zeoφ.
lity přeměněné na NH^ a tvořící nerozpustné sraženiny ortofosforečnanu. Vzhledem k tomu, základní koncepce vynálezu je založena na poznání, že plynulé přidávání zeolitu přiměřenou rychlostí a určitým způsobem, v přesných velikostech zrna, současně s flokulovanými formami vytvořenými při koagulaci a po vytvoření vloček, adsorpčni schopnost kalu již obsahujícího zeolit lze dobře využít pro odstranění jak suspendovaného materiálu, tak i koloidnich částic a s rostoucí účinností pro odstranění amonia a iontů těžkých kovů výměnou iontů.
Dále je možno zvýšit srážlivost ortofosforečnanů předchozí úpravou přírodních zeolitů a odstranit spolehlivě takto vytvořené sraženiny fosforečnanu.
Způsob podle vynálezu spojuje všechny výhody dřívějších a současných způsobů srážení fosforečnanů, přičemž se vyloučí škodlivé jevy, takže mikro-vločky vytvořené v aktivační provzdušňovací nádrži mohou být odvedeny s vyčištěnou odpadní vodou z nádrže po usazení, čímž se zvýší její obsah suspendovaného materiálu.
Látky, které pomáhají odstraňovat fosforečnany se mohou do zeolitu přidávat několika způsoby, jak výměnou iontů, adsorpci, impregnací nebo jejich kombinacemi.
V závislosti na požadavcích daného čistění odpadních vod, tyto způsoby lze obměňovat, aby se dosáhl nejvýhodněji modifikovaný zeolit.
Po rozdrcení a prosátí, tj. po pouhém mechanickém zpracování, ruda ebaahující zeolit v jeho přirozené formě má před koagulací další ekonomicky důležité účinky:
- zvýší 3e účinnost sedimentace, což má za následek intenzifikaci operace sekundárního usazovacího zařízení a podstatné snížení obsahu suspendovaného materiálu v čištěné vodě;
- sníží se obsah amonia a iontů těžkých kovů;
- a dále, může být upraveným materiálem podstatně snížen obsah fosforu ve vodě.
Materiál s úplným účinkem dovoluje rozšířené použití vynálezu, včetně dalších výhod v porovnání se známými přísadami fyzicko-chemického účinku;
- přidáváním zeolitu se zlepší biologická aktivita aktivovaného kalového systému vzhledem ke zvětšení měrného povrchu oblasti, kde se usazují rozkladné bakterie a tak se jejich koncentrace objemově zvyšuje;
- kal takto vytvořený je lepší kvality, než u kteréhokoliv dosud známého způsobu
- lze jej snadno odvodnit
- lze získat hnojivo pro zemědělství, které zlepšuje nutriční hodnotu a vodní hospodářství půdy a současně se snižuje nebezpečí použití splaškových kalů.
Protože klinoplilolit má dobře známou iontoměničovou selektivitu pro amonium, dosáhne se významného odstranění amonia a vytvořený kinoplilolit amonný lze použít v zemědělství; investice a náklady na energii jak druhého čisticího stadia, tak i třetího a denitrifikace se mohou proto značně snížit.
Vedle zvýšeného účinku zeolitické sedimentace jak bylo shora uvedeno, další prospěch se dosáhne selektivní výměnou iontů, tj. čištěná voda je bez suspendovaného materiálu, obsahuje pouze rozpuštěné látky.
Suspendovaný materiál v nepatrném mnežství po předchozích operacích lze odstranit z čištěné vody podle vynálezu další filtrací ložem zeolitu vázajícím amonium.
Dále, další hlavní znak způsobu podle vynálezu je založen na zjištění, že biologickou úpravu je možno provádět bez nitrifikace pouze až do úplné biologické oxidace zneSislujících složek uhlíku a potom se voda obsahující rozpuštěné amonium vede filtračním ložem plněným vhodně připraveným klinoplilolitem, na kterém se amonium váže výměnou iontů. Nitrifikace a denetrifikace se proto může vypustit a náklady na deamonizaci jsou mnohem nižší, než jedna z těchto operací.
Vlastnosti výměny iontů amonia a těžkých kovů stejně tak, jako využití těchto vlastností přírodních a syntetických zeolitů jsou v technické a patentové literatuře dobře známy. Avšak žádné řešení dosud neexistuje pro zvýšeni účinnosti a zlepšení ekonomie biologické úpravy odpadních vod použitím přírodních zeolitů a jejich modifikovaných forem. Tak například DA S 2 531 338 navrhuje použít zeolity philipsit a gismondin. pro iontoměničové náplně, jejichž regeneraci lze provádět solným roztokem zahřátým na 80 °C. Žádné další detaily, týkající se výměny iontů amonia pro čistění odpadních vod nejsou uvedeny, ani informace o úpravě vyloužené části vzniklé při úpravě zeolitového lože.
USA patent 3 723 308 popisuje proces, při kterém se amonium odstraňuje syntetickým zeolitem F z vodných roztoků, které obsahují alkalické nebo alkalickozemité kovy. Upravují se jako vodný roztok v sekundární odpadní vodě z čistíren městských odpadních vod. Tento patent popisuje podrobněji technologii než předcházející. Podle příkladného provedení se odpadní voda z městských čistíren filtruje, upravuje aktivovaným kalem za aerobních podmínek a s koagulačním činidlem - síranem hlinitým. Z frakce vypouštěného odpadu se odstraní amonium výměnou iontů v loži se zeolitem F. Náplň se regeneruje nasyceným vápenným roztokem, který obsahuje chlorid sodný a vápenatý. Roztok o pH 12 je zbaven amonia pročištěním vzduchem.
Další výhodou předloženého vynálezu je to, že náplň klinoplilolitu selektivní pro ionty amonia se regeneruje činidlem, které je živinou pro rostliny. Přebytek regeneračního činidla v roztoku o vysoké koncentraci NH^ je hodnotným hnojivém. Toho lze dosáhnout regenerací klinoplilolitové náplně vodným roztokem draselné soli. Roztok získaný po regeneraci obsahuje amonium a draslík, oba jsou užitečnými živinami rostlin. Roztok lze přimo použít v zemědělství.
Velmi důležitou výhodou způsobu podle vynálezu je, že vyčištěná voda denitrifikovaná výměnou iontů neobsahuje entrofní látky nebo jiné nečistoty nebezpečné okolí a regenerace vypouštěného iontoměniče nezpůsobuje znečištění ovzduší. Z roztoku draselné 30li použitého pro regeneraci lze odstranit amonium vzduchem zvýšením jeho hodnoty pH.
Po absorbci plyného amonia v roztoku kyseliny fosforečné se dosáhne tekuté hnojivo s plnou působností. V tomto případě, regenerační solný roztok lze použít opakovaně pouze přidáváním draselných odpadů.
Kapacita vypouštěných zeolitů vázajících amonium může být obnovena také biologickým rozkladem iontů amonia vázaných k zeolitu, tj. pomocí biologické regenerace.
Biologická regenerace je založena na skutečnosti, že v přítomnosti kyslíku, určité bakterie, jako například Aerobakterie aerogene3, jaou schopny asimulovat přímo amonium a současně nastává další dobře známý rozklad amonia, zejména nitrifikace a denitrifikace. Nitrosomonas - používající soli amonia jako zdroj energie - je oxiduje na ionty dusitanu, zatímco Nitrobakterie okysličují dusitany vzniklé z Nitrosomonasu na dusičnany a doplňují tak jejich požadavek na energii. Potom - bez přitomnosti kyslíku - dusičnany se redukují na elementární dusík děnitrifikačními bakteriemi. Touto následností technologických operací se dosáhne odstranění vazby amonia na zeolit.
Přesným prováděním, například provzdušňovánim, očkováním, zajištěním přesné hladiny koncentrace fosforu, odstraněním produktů reakce atd., doba biologické regenerace se může podstatně zkrátit.
Výsledkem biologické regenerace ionty amonia se nahradí protony a vytvořený h A zeo lit má vynikající schopnost pro výměnu iontů amonia.
Technologii s filtračním ložem z klinoplilolitu je možno použít jako takovou pro odstranění amonia o vysoké koncentraci z průmyslových odpadních vod před nebo bez biologické úpravy.
Iontoměničové lože plněné klinoplilolitem předupravené určitým způsobem, lze použít pro odstranění části iontů těžkých kovů obsažených v odpadních vodách, například olovo, nikl, měň, kadurium, merkurium, stříbro a podobně, a výsledná vypouštěná voda je ekologicky nezávadná.
Podstata způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že na znečištěnou vodu se působí činidlem, které obsahuje v % hmot. do 50 % solí jedno-, dvou nebo trojmocných kovů, tj. jejich kationtů, a min. 50 % granulované rudy obsahující nejméně 25 % zeilitu, s výhodou ve formě klinoplilolitu a/nebo mordenitu.
Množství kovových soli nebo přesněji množství kationtů v činidle je dáno požadovaným účinkem. Množství těchto složek, jejichž zdrojem je ruda obsahující zeolit, může být dostatečné k dosažení zvýšeného usazování k oddělení frakcí fosforu, iontů amonia a sloučenin těžkých kovů.
S výhodou, použité činidlo má kontrolovaný obsah kovových soli, respektive kovových kationtů, přičemž obsah kovu činidla se zvyšuje v nezpracovaném nebo dehydrovaném zeolitu obsahujícím granule výměnou iontů, adsorpci nebo impregnací nebo jejich kombinací, takže takto získaný materiál je homogeni.
Jako příklad je v následující tabulce uvedeno chemické složení (v % hmot.) vzorků typického klinoplilolitu a mordenitu vyskytujících se v Maďarsku je následující.
2lo2ka Rud obsahující Ruda obsahující klinoplilolit mordenit
SiO2 68.35 70.60
A12°3 11.94 12.43
íe2°3 1.00 0.64
Na2°3 0.32 1.46
K20 4.15 4.89
MgO 0.21 0.04
CaO 1.64 1.80
Ztráta při spalování 12.22 8.57
(H20)
Pro odstranění frakcí fosforečnanu, amonia a těžkých kovů, stejně tak jako pro zlepšení usazování během mechanické a/nebo biologické úpravy odpadní vody, odpadní voda a/nebo recirkulační kal z druhé usazovací jednotky by se měl uvést do styku s činidlem o velikosti zrn menším než 200/Um.
Další výhody lze dosáhnout, když biologická úprava odpadní vody se provádí bez nitrifikace až do úplného okysličení sloučenin uhlíku a voda po druhém usazování se vede jedním nebo více zeolitovými loži zapojených do série nebo paralelně, kde se dokonale odstraní amonium. Velikost zrn zeolitu by měla být 1 až 10 mm, s výhodou 2 až 5 mm.
Je výhodné regenerovat vypouštěný zeolit vodným roztokem draselné soli. Roztok po regeneraci obohacený amoniem, lze použít jako živinu rostlin a nebo může být smíchán s předupraveným kalem a výsledný kal vypouštět z první usazovací nádrže jako vysoce kvalitní hnojivo.
V závislosti na požadavku na výživu rostlin, použitý roztok draselné soli obsahující amonium se může deamonizovat provzdušňováním při vyšších hodnotách pH. Roztok draselné soli je tak regenerován a uvolněné amonium se může absorbovat v roztoku kyseliny fosforečné, čímž vznikne kapalné hnojivo o vysokém obsahu dusíku a fosforu.
Výhodným způsobem realizace procesu podle vynálezu, vypouštěný zeolit lze regenerovat, tj. také jej zbavit amonia.
Způsobem podle vynálezu se využívá několik výhodných vlastností zeolitu, a to podle účelu zpracování a měnit jej určitým způsobem, aby účinnost známých způsobů čištění mohla být zvýšena a dále aby bylo možné další použití oddělených nečistot většinou vázaných výměnou iontů. Ve srovnání se známými způsoby, investiční a provozní náklady jsou podstatně nižší.
Aplikací způsobu podle vynálezu, nečistoty lze odstranit v takovém rozsahu, že upravenou vodu lze použít znovu a nebo může být vypouštěna do přírodního vodního systému bez jakéhokoliv nebezpečného účinku na okolí.
Vlastnosti jak rozpuštěných materiálů tak i kalů, vytvořených během zpracování se tak dalece menší, že se dosáhne užitečných živin pro rostliny, zatímco jedovaté ionty těžkých kovů jsou vázány ve vodě v nerozpustném stavu, rostlinami nepřijímaném.
Způsob podle vynálezu lze použít pro úpravu všech typů odpadních vod jako jaou městské odpadní vody, průmyslový odpad nebo řídké hnoje, které mohou být čištěny mechanickým, biologickým nebo fyzikálně-chemickým zpracováním.
V zařízení podle vynálezu se odpadní voda přivádí potrubím do první usazovací nádrže, ze které je vyvedena trubka do směšovací nádrže, do které se přivádí potrubím činidlo z přípravné nádrže a dalším potrubím se přivádí recirkulační kal z druhé usazovací nádrže. Směševací nádrž je spojena potrubím a adsorpční zónou, mající obvyklé vodní spojení s provzdušňovací nádrží, opatřenou přívodem kyslíku. Odtud vede potrubí do druhé usazovací nádrže, ze které je část kalu recirkulována potrubím do směšovací nádrže. Přebytečný kal ae vede zpět potrubím do první usazovací nádrže, odkud ae kal vypouští potrubím. Upravená voda opouští druhou usazovací nádrž výstupním potrubím.
Ve výhodném provedení zařízení podle vynálezu výstupní potrubí z druhé usazovací nádrže do jednoho nebo více zeolitových loží, pokud je jich více, spojených do série nebo paralelně, jak horní části, tak i spodní části zeolitových loží jsou spojeny potrubím s nádrží obsahující regenerační roztok. Výpustí je možné vyprazdňování do vyrovnávací nádrže opatřené výstupním potrubím a napouštěcím potrubím do zeolitových loží, odkud se výplach odvádí potrubím do první usazovací nádrže. Vodný roztok draselné soli obohacený amoniem 3e odvádí z nádrže dalším potrubím.
Příkladné provedení zařízení podle vynálezu je schematicky zobrazeno na připojeném výkresu. 1
Na výkresu je znázorněno konstrukční uspořádání a provozní schéma čistírny odpad3 -1 nich vod o kapacitě 10 000 m d . Do čistírny se přivádí městské odpadní vody, jejichž znečištění je:
3OOg.m3BO a 50 g HN4 +.m-3
Odpadní vody přiváděné potrubím 1 procházejí první usazovací nádrži 2 s činným obsahem 900 m3, směšovací nádrží 3 o objemu 50 m3, adsorpční zónou _5 s užitečným obsahem 112 m3 oddělené od provzdušňovací nádrže 4 a konečně druhou usazovací nádrží_7 o užitečném objemu 900 m3.
Doba prodlevy odpadní vody v provzdušňovací nádrži 4. je 2,7 hodin a jednotkou 6. přivádějící kyslík je dodáváno 3 150 kg 02 za den. V druhé usazovací nádrži _7_ se odděluje vyčištěná odpadní voda a kal. Část vysráženého kalu se recirkuluje potrubím do směšovací nádrže 3, zatímco zbytek se vede potrubím 9 do první usazovací nádrže 2, odkud se odstraňuje s primárním kalem potrubím 10.
Příslušně připravený zeolit o vhodné velikosti zrn se přivádí do směšovací nádrže 3 z přípravného zásobníku 11, následkem čehož se ve vodě opouštějící druhou usazovací nádrž 7~ výpustí 12, obsah suspendovaného materiálu, amonia, fosforu, tedy i BOI^, COI a obsah těžkých kovů, podstatně sníží.
Předupravená odpadní voda opouštějící druhou usazovací nádrž 7 výpustí 12 se vede zeolitovými loži 13 střídavě. Lože 13 jsou plněny speciálně předem zpracovaným materiálem o správné velikosti zrn a vysokém obsahu klinoptilolitu a/nebo mordenitu. Veli2 3 kost povrchu je až 2 x 130 m , přičemž objem je až 400 mJ.
Zbytek suspendovaného materiálu a amonia se převede do zeolitových loží 13, a upravená voda proudí vyrovnávací nádrží 14 a potrubím do recipientu nebo do místa použití.
Zeolitová lože 13 jaou promývána čištěnou vodou z vyrovnávací nádrže 14 potrubím
15- Vločky kalu se odstraní z horní vrstvy a promývací voda s kalem se vrací potrubím 22 do první usazovací nádrže 2. Po usazení může být kal odstraněn z první usazovací nádrže potrubím 10.
Vyčerpaná zeolitová lože 13 jsou promyta vodným roztokem draselné sole ze zásobníku 17 potrubím 18. Tímto způsobem se obnoví jejich schopnost odstraňovat amoniak. Regenerační roztok lze vrátit zpět do zásobníku 17 potrubím 19 a lze jej používat opakovaně. Během regenerace se amonium v zeolitu mění za draslík a vodný roztok draselné soli obohacené amoniakem je vypouštěn potrubím 20 a lze jej dobře použít pro výživu rostlin.
Příklad 1
Hornina obsahující klinoptilolit měla následující složení v % hmot.:
SiO2 68,35
Al2°3 11,94
Fe2°3 1,00
Na20 0,32
h2o 4 15
MgO 0.21
CaO 1,64
při spalování 12,22
Pokusy byly prováděny ve vysoce zatěžované biologické jednotce (zátěž 1 850 m^/ den). V následující tabulce jsou zahrnuty údaje v mg/1 po přidání 44 mg výše uvedené horniny o velikosti částic 10 až 180 ^um do 1 litru městských odpadních vod. Do kontrolní řady vzorků nebyl přidáván zeolit.
před přidání PO kontrola
suspendované pevné látky 214 23 51
celkový obsah fosforu 8,68 5,67 8-7
nitráty 0,43 76,3 50,9
COD 418 60 98
Mohlmannův index - 60 153
Příklad 2
Městské odpadní vody byly čištěny při biologické zátěži 0,05 kg BOD/kg.d činidlem v množství 150 mg činidle na 1 litr kalu. Činidlo sestávalo z 80 mg zrn horniny s 50 % hmot. klinoptilolitu rozpuštěného ve vodném roztoku obsahujícím 70 mg FeClSO^.
Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce, kde jsou hodnoty udávány v mg/1.
před po
čištění účinnost
suspendované pevné látky 22 5 77
ortofosfáty 9,1 3,2 64,8
amoniak 15,1 2,1 86,1
COD 83 23 66,3
bod5 32 5 84,4
Mohlmannův .index 71 47 -
Příklad 3
Odpadní voda z vysoce zatěžované čistící jednotky s 0,3 až 0,4 kg BOD^/kg.d pracující bez nitrifikace byla po usazeni vnesena do kolony naplněné rhyolitovým tufem obsahujícím K-klinoptilolit o velikosti částic 1 až 2 mm a s obsahem 50 % hmot. klinoptilolitu. Byly získány následující hodnoty, které jsou udány v mg/1:
před průchodem po průchodu kolonou účinnost v %
suspendované pevné látky 8 2 75
amoniak 83 1,5 95,5
COD 31 15 51,6
bod5 15 6 60
Iontoměničová kolona byla -regenerována recyklováním deseti loži naplněnými roztokem, který obsahoval 2 % hmot. HCl a měl pH 12 vlivem přídavku KOH. Obsah amoniaku v regeneračním roztoku KOH stoupl na 2 000 mg NH^ /1, a proto ho bylo možno přimo použít jako hnojivá.
Příklad 4
Strukturní uspořádání a provozní schéma čistírny odpadních vod s kapacitou 10 000 m3d-1, jejichž znečištění bylo
3OOg.nf3 a 50 g NH* /nú bylo následující:
Odpadní vody přiváděné přírodním potrubím _1_ procházely první usazovací nádrží 2 s účinným obsahem 900 m3, vstupním potrubím 29 potom do směšovací nádrže 3 o objemu 50 m3, potrubím 39 potom do adsorpčni zóny _5 a užitečným obsahem 1 120 m3, která byla od provzdušňovací nádrže 4 oddělena dělicí stěnou a konečně spojovacím potrubím 49 do usazovací nádrže 7 s účinným objemem 900 m3.
Doba prodlevy vody v provzdušňovací nádrži 4 je 2,7 h. Jednotkou_6 pro přívod kyslíku bylo přiváděno 3 150 kg kyslíku za den. V druhé usazovací nádrži _7 se oddělila čištěná odpadní voda od aktivovaného kalu. Část vysróženého kalu se vedla přes spojovací potrubí 8 do směšovací nádrže 3, zatímco zbytek se vedl potrubím 9 do první usazovací nádrže 2 odkud se odstraňoval spolu s primárním kalem potrubím 10.
Příslušně připravený zeolit se vedl spojovacím potrubím 119 do směšovací nádrže 3 z přípravného zásobníku 11, čímž se ve vodě, která opouštěla druhou usazovací nádrž 7 výpustí 12, podstatně snížil obsah suspendovaného materiálu jako je amoniak, fosfor, BOD^, COD, stejně jako obsah těžkých kovů.
Předem upravená odpadní voda, která vytékala z druhé usazovací nádrže 7 ae vedla vývodem 12 jedním ze zeolitových loží 13, která pracovala střídavě. Lože 13 byla plněna předem zpracovaným materiálem s vhodnou velikostí zrn a s vysokým obsahem klinoptilolitu nebo/a mordenitu. Velikost povrchu byla až 2 x 130 m3, přičemž objem byl až 400 m3.
Zbytek suspendovaného materiálu a amoniaku 3e převáděl do zeolitových loží 13 a upravená voda proudila vyrovnávací nádrží 14 a vypouštěcim potrubím 21 do recipientu nebo do místa použití.
Zeolitová lože 13 byla promývána čištěnou vodou z vyrovnávací nádrže 14 spojovacím potrubím 15. Vločky kalu se z horní vrstvy odstranily a promývací voda s kalem se vracela potrubím 22 do první usazovací nádrže 2. Po usazení se kal z první usazovací nádrže 2 odstranil vypouštěcím potrubím 10.
Vyčerpaná zeolitová lože 13 byla promyta vodným roztokem draselné sole ze zásobníku 17 přiváděné potrubím 18. Tímto způsobem byla obnovena jejich schopnost odstraňovat amoniak. Regenerační roztok byl vracen zpět do zásobníku 17 potrubím 19 a byl používán opakovaně. Během regenerace v zeolitu probíhala výměna draselných iontů za aminoskupinu. Vodný roztok draselné soli obohacený amoniakem se vypouštěl potrubím 20 a byl vhodný pro použití k výživě rostlin.
Příklad 5 n3 primárních odpadních vod z usazovací nádrže 2 z příkladu 4, které obsahovaly 4 % hmot. sušiny, a 1 nP výstupních odpadních vod z usazovací nádrže 7 z příkladu 4, které obsahovaly 2 % hmot. sušiny, byly přidány k 1 m^ regeneračního roztoku z příkladu 3 s obsahem NH* v množství 2 000 mg/1. Kapalná směs o objemu 3 m^ obsahovala 1 g/1 dusíku a 20 g/1 převážně organických sloučenin. Po přidáni se obsah fosforu zvýšil na 1 g/1. Tímto způsobem bylo zíekáno kvalitní organické hnojivo.
Srovnáním výhod způsobu podle vynálezu se známými a dosud používanými úpravami odpadních vod se dochází k následujícím skutečnostem:
~ pro kapacitu úpravy je potřeba mnohem méně staveb a instalací;
- způsob potřebuje mnohem méně energie;
- při instalaci terciální úpravy, podle technologických a energetických požadavků, které vzhledem ke kapacitě čistění, obsahující požadavky na náklady a energii spojené s výstavbou a provozem prvního a druhého stupně úpravy odpadní vody, způsob představuje úspory v investičních a provozních nákladech a navíc, ve srovnání se známými způsoby lze úspor dosáhnout i s ohledem na investiční náklady první a druhého stupně čistění;
- připojením způsobu podle vynálezu k existujícím kompletním biologickým úpravám odpadních vod, což představuje nitrifikaci nebo úplné okysličení, kapacita stávajících podniků může být podstatně zvýšena;
- látky znečišlující ovzduší dosud považované za nebezpečné se získávají jako užitečné látky pro zemědělství a nejsou v rozporu s ekologickými zájmy;
- denitrifikací se vyrobí voda takové čistoty, že ji lze použít pro průmyslové účely bez další úpravy;
- výsledný kal je možno snadněji odvodnit a i stabilizační operace lze vypustit;
- vytvořený kal lze použít v zemědělství pokud
- zvyšuje obsah organických látek v půdě,
- zvyšuje nutriční hodnotu půdy,
- zlepšuje vodní ekonomiku půdy v oblasti kořenů,
- zadrží se dusíkové a fosforové živiny,
- vzhledem k shora uvedeným účinkům, bude nižší požadavek na hnojení půd;
- vzhledem k shora uvedeným účinkům se sníží vyluhování dusíkatých a fosforových živin, z čehož vyplývá, že se vyloučí znečisťování podzemních vod a eutropikace recipientu;
- okyselování půd bude vzhledem k intenzivnímu používání hnojiv sníženo nebo úplně zamezeno;
- vázané těžké kovy nemohou vykazovat škodlivé účinky.
Vezmou-li se v úvahu všechny tyto výhody, využitím způsobu podle vynálezu se zastaví nebo zamezí stálé a v širokém rozsahu prováděné zhoršováni kvality vody.

Claims (1)

  1. Způsob odstraňování suspendovaných materiálů, bioenergetických živin a rozpuštěných sloučenin kovů z odpadních vod znečištěných organickými nebo anorganickými látkami, při kterém se odpadní vody biologicky zpracovávají aktivovaným kalem, vyznačující se tím, že se na odpadní vody působí aktivním kalem ve směsi s činidlem na bázi zeolitu, zejména klinoptilolitu nebo/a mordenitu, které obsahuje 5 až 50 % hmot. solí nebo kationtů jedno, dvou nebo trojmocných kovů, například železitých, hlinitých, sodných, hořečnatých a vápenatých, kde 30 až 40 % hmot. je kationtů dvojmocných kovů v minimálními množství 50 % zrn zeolitu, zejména klinoptilolitu nebo/a mordenitu a velikostí zrn menší než 300 ^um a s obsahem nejméně 25 % hmot. zeolitu, zejména klinoptilolitu nebo/a mordenitu, a činidlo se přidává v množství 50 až 500 mg na litr kontaminované vody, přičemž odpadní vody popřípadě procházejí alespoň jedním ložem plněným zeolitem, zejména klinoptilolitem nebo/a mordenitem o velikosti zrn 1 až 10 mm, zejména 2 až 5 mm.
CS243685A 1984-04-02 1985-04-02 Method of suspended materials removal and equipment for realization of this method CS274259B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU841319A HU195457B (en) 1984-04-02 1984-04-02 Process for removing suspended materials, biogene nutrients and soluted metal-compounds from waters containing organic and inorganic impurities

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS243685A2 CS243685A2 (en) 1990-09-12
CS274259B2 true CS274259B2 (en) 1991-04-11

Family

ID=10953900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS243685A CS274259B2 (en) 1984-04-02 1985-04-02 Method of suspended materials removal and equipment for realization of this method

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4772307A (cs)
EP (1) EP0177543B1 (cs)
JP (1) JPS62500009A (cs)
AT (1) ATE51209T1 (cs)
BG (1) BG72557A (cs)
CS (1) CS274259B2 (cs)
DE (1) DE3576681D1 (cs)
DK (1) DK164277C (cs)
FI (1) FI854452A0 (cs)
HU (1) HU195457B (cs)
NO (1) NO159264C (cs)
WO (1) WO1985004390A1 (cs)
YU (1) YU46368B (cs)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE456087B (sv) * 1986-03-13 1988-09-05 Anox Ab Anvendning av ett hydrofobt zeolitmaterial sasom adsorptionsmaterial vid biologisk rening av avloppsvatten
GB2197307A (en) * 1986-09-09 1988-05-18 British Nuclear Fuels Plc An improved method of filtration in an ion exchange process
JPH0279910A (ja) * 1988-09-19 1990-03-20 Ninaki Akira 粒状天然ゼオライトを主成分とする混合園芸培土
DE3920551A1 (de) * 1989-06-23 1991-01-03 Diemert Klaus Dr Vorrichtung zur reinigung hochbelasteter abwaesser
DE4100685A1 (de) * 1991-01-11 1992-07-16 Sued Chemie Ag Verfahren zum reinigen von phosphate und stickstoffverbindungen enthaltenden abwaessern
IT1251824B (it) * 1991-09-20 1995-05-26 Scaviter S A S Di Benedetti Cl Composizione solida e metodo per la rimozione di sostanze inquinanti in soluzione da un mezzo acquoso
DE4138670A1 (de) * 1991-11-25 1993-05-27 Sued Chemie Ag Verfahren zur gewinnung von landwirtschaftlich verwertbarem klaerschlamm
DE4138666A1 (de) * 1991-11-25 1993-05-27 Sued Chemie Ag Verfahren zur vorreinigung von abwaessern
FR2695046B1 (fr) * 1992-08-31 1994-10-28 Jean Jouve Procédé de triage des ordures ménagères consistant à séparer les matières plastiques les verres et les métaux des matières organiques réutilisables pour la fabrication de composts.
AU685440B2 (en) * 1993-03-11 1998-01-22 Naintsch Mineralwerke Gesellschaft M.B.H. Improved method for purifying waste water using activated sludge to increase purification yields
US5755852A (en) * 1993-09-10 1998-05-26 Bion Technologies, Inc. Bioconverted nutrient rich humus
US5472472A (en) * 1993-09-10 1995-12-05 Bion Technologies, Inc. Animal waste bioconversion system
US5538529A (en) * 1993-09-10 1996-07-23 Bion Technologies, Inc. Bioconverted nutrient rich humus
JP3267459B2 (ja) * 1993-12-16 2002-03-18 晴男 香川 有機排水処理方法
CA2204422A1 (en) * 1997-05-02 1998-11-02 Alexandra Kantardjieff Method of treating the liquid fraction of pig manure by an aerobic biofilter and sequestration of the solid fraction by zeolite
US6398959B1 (en) 1997-10-07 2002-06-04 Agrimond, Llc Aerobic treatment of liquids to remove nutrients and control odors
US6395174B1 (en) 1997-10-07 2002-05-28 Agrimond, L.L.C. Method for lagoon remediation
US6193889B1 (en) 1997-10-07 2001-02-27 Agrimond, L.L.C. Apparatus and method for purification of agricultural animal waste
US6039874A (en) * 1997-10-07 2000-03-21 Ajt & Associates, Inc. Apparatus and method for purification of agricultural animal waste
DE19747444A1 (de) * 1997-10-28 1999-04-29 Preussenelektra Ag Verfahren zur selektiven Eliminierung von Ammoniak bzw. Ammonium-Ionen aus einer wässrigen Lösung
DE19807406C2 (de) * 1998-02-21 2001-08-23 Heinzel Klaus Bioaktives Verbundprodukt auf der Basis von Zeolithmehl, seine Herstellung und Verwendung zur Abwasserbehandlung
EP0957066B1 (de) 1998-03-24 2005-04-20 WATERCRYST chemiefreie Wasserbehandlung GmbH & Co. KG Verfahren zum Fällen oder Ausflocken von Inhaltsstoffen aus Lösungen
AU753484B2 (en) * 1999-02-11 2002-10-17 Leonid Charuckyj Process for the removal of suspended and other material from waste water
AUPP860899A0 (en) * 1999-02-11 1999-03-04 Zeolite Australia Limited Process for the removal of suspended and other material from waste water
US6464875B1 (en) 1999-04-23 2002-10-15 Gold Kist, Inc. Food, animal, vegetable and food preparation byproduct treatment apparatus and process
SE520338C2 (sv) * 1999-07-05 2003-06-24 Globe Water Ab Förfarande och anordning för rening av dag- eller spillvatten
US6716366B2 (en) * 1999-09-30 2004-04-06 Maxichem Inc. Chemical composition for treatment of nitrate and odors from water streams and process wastewater treatment
FI109898B (fi) * 2001-03-29 2002-10-31 Kemira Chemicals Oy Ammoniumtypen talteenotto jätevedestä
US6887828B2 (en) * 2001-12-21 2005-05-03 A. John Allen Phillipsitic zeolite soil amendments
KR100445981B1 (ko) * 2002-01-25 2004-08-25 송민경 축산폐수의 액비화를 위한 저장조
WO2004049787A2 (en) * 2002-11-25 2004-06-17 Sheets Sr Richard G Animal waste effluent treatment
US7140439B2 (en) 2002-12-10 2006-11-28 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite-containing remedial compositions
US7544640B2 (en) * 2002-12-10 2009-06-09 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite-containing treating fluid
US6964302B2 (en) * 2002-12-10 2005-11-15 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite-containing cement composition
US7140440B2 (en) * 2002-12-10 2006-11-28 Halliburton Energy Services, Inc. Fluid loss additives for cement slurries
US7048053B2 (en) 2002-12-10 2006-05-23 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite compositions having enhanced compressive strength
US7147067B2 (en) * 2002-12-10 2006-12-12 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite-containing drilling fluids
US7150321B2 (en) * 2002-12-10 2006-12-19 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite-containing settable spotting fluids
US7448450B2 (en) 2003-12-04 2008-11-11 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling and cementing with fluids containing zeolite
WO2005113456A2 (en) * 2004-05-14 2005-12-01 Northwestern University Methods and systems for total nitrogen removal
US7297664B2 (en) 2004-07-28 2007-11-20 Halliburton Energy Services, Inc. Cement-free zeolite and fly ash settable fluids and methods therefor
US7182137B2 (en) * 2004-09-13 2007-02-27 Halliburton Energy Services, Inc. Cementitious compositions containing interground cement clinker and zeolite
US7219733B2 (en) * 2004-09-29 2007-05-22 Halliburton Energy Services, Inc. Zeolite compositions for lowering maximum cementing temperature
AU2005100765B4 (en) * 2005-09-18 2006-06-08 Algon South Coast Clinoptilolite Algae Control
US7296626B2 (en) 2005-11-08 2007-11-20 Halliburton Energy Services, Inc. Liquid additive for reducing water-soluble chromate
WO2007105974A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-20 Tecnia-Processos E Equipamentos Industriais E Ambientais Biological process for wastewater treatment
US7674379B2 (en) * 2007-06-19 2010-03-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Wastewater treatment system with simultaneous separation of phosphorus and manure solids
US20100193416A1 (en) * 2009-01-30 2010-08-05 Barbaro Ronald D Non-biological removal and recovery of nutrients from waste
DE102009024003A1 (de) * 2009-06-05 2010-12-16 3P Technik Filtersysteme Gmbh Filtervorrichtung zum Reinigen von mit Feststoffpartikeln und/oder gelösten Schadstoffen belastetem Wasser
ITVR20090152A1 (it) * 2009-09-30 2011-04-01 Giovanni Bonometti Impianto e procedimento per l'estrazione di azoto ammoniacale da reflui liquidi
CN101898853B (zh) * 2010-07-06 2012-07-04 国家城市给水排水工程技术研究中心 强化悬浮固体无机组分去除的污水初沉处理方法和系统
EP2614891A1 (en) * 2012-01-10 2013-07-17 RE-N Technology ApS A method for removing ammonium nitrogen from organic waste water
US8388836B1 (en) 2012-09-05 2013-03-05 Emerald Waste Solutions, LLC Waste separator apparatus and system for treating animal waste and the like
US20160207809A9 (en) * 2012-12-18 2016-07-21 Robert Spencer Collison Self-Regenerating Zeolite Reactor for Sustainable Ammonium Removal
US9630865B2 (en) * 2013-05-20 2017-04-25 Veolia Water Solutions & Technologies Support System and process for removing ammonium, soluble BOD and suspended solids from a wastewater stream
CN104030252B (zh) * 2014-06-18 2016-04-13 江苏隆昌化工有限公司 资源化利用含磷废水合成缓释化肥
CN109704454B (zh) * 2019-03-05 2023-04-25 浙江工业大学 利用好氧颗粒污泥去除和回收有机酸废水中阳离子重金属的装置和方法
CN110090487A (zh) * 2019-05-06 2019-08-06 中赟国际工程有限公司 一种浆料长距离水力输送及固液分离装置以及分离工艺
CN114477506A (zh) * 2020-10-26 2022-05-13 湖南天童环保有限公司 一种电镀等表面处理废水综合处理的药剂及工艺

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3617540A (en) * 1970-05-13 1971-11-02 Us Interior Removal of nitrogen and phosphorus from waste waters
US3723308A (en) * 1970-11-16 1973-03-27 D Breck Process for removal of ammonia from waste water streams
JPS4882661A (cs) * 1972-02-02 1973-11-05
JPS5327915B2 (cs) * 1975-03-13 1978-08-11
US4098690A (en) * 1976-03-29 1978-07-04 The University Of Illinois Foundation Water purification process
JPS5327261A (en) * 1976-08-25 1978-03-14 Toyobo Co Ltd Method of treating waste water
JPS5385947A (en) * 1977-01-05 1978-07-28 Hitachi Ltd Method of treating waste liquid containing nitrogen compounds
JPS53105054A (en) * 1977-02-25 1978-09-12 Hitachi Ltd Treatment of waste water containing ammoniacal nitrogen
US4094778A (en) * 1977-06-27 1978-06-13 Union Carbide Corporation Sequestering of CA++ and MG++ in aqueous media using zeolite mixtures
US4364909A (en) * 1981-03-16 1982-12-21 The Dow Chemical Company Removal of Ca++ from MgCl2
US4522727A (en) * 1984-10-22 1985-06-11 Atec Inc. Process for continuous removal of ammoniacal nitrogen from aqueous streams

Also Published As

Publication number Publication date
DK164277C (da) 1992-10-26
FI854452A7 (fi) 1985-11-12
EP0177543A1 (cs) 1986-04-16
NO159264C (no) 1988-12-14
NO854780L (no) 1985-11-28
YU46368B (sh) 1993-10-20
DK164277B (da) 1992-06-01
JPS62500009A (ja) 1987-01-08
BG72557A (bg) 1993-12-24
EP0177543B1 (en) 1990-03-21
ATE51209T1 (de) 1990-04-15
NO159264B (no) 1988-09-05
YU54385A (en) 1987-10-31
WO1985004390A1 (en) 1985-10-10
CS243685A2 (en) 1990-09-12
DK554085A (da) 1985-11-29
US4772307A (en) 1988-09-20
DE3576681D1 (de) 1990-04-26
HU195457B (en) 1988-05-30
FI854452A0 (fi) 1985-11-12
DK554085D0 (da) 1985-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS274259B2 (en) Method of suspended materials removal and equipment for realization of this method
Kallo Applications of natural zeolites in water and wastewater treatment
Mercer et al. Ammonia removal from secondary effluents by selective ion exchange
Slechta et al. Water reclamation studies at the South Tahoe public utility district
Bishop et al. Physical-chemical treatment of municipal wastewater
US20100243571A1 (en) Method for adsorption of phosphate contaminants from water solutions and its recovery
US5206206A (en) Method of pre-treating peat for use in biofilters for wastewater treatment and use thereof
CZ283462B6 (cs) Způsob čištění odpadních vod, obsahujících fosforečnany a dusíkaté sloučeniny
Petzet et al. Phosphorus recovery from wastewater
CZ20001575A3 (cs) Způsob zpracování procesních odpadních vod vysoce zatíľených amoniem na oblasti odpadních vod
Kalló Wastewater purification in Hungary using natural zeolites
Patrick et al. Origins, mechanisms, and remedies of fluoride ions from ground and surface water: a review
JP2002205077A (ja) 有機性汚水の処理方法及び装置
Peters et al. Wastewater treatment: physical and chemical methods
Chmielewska-Horvathova Advanced wastewater treatment using clinoptilolite
Guida et al. Phosphorus and ammonia removal and recovery through ion exchange (IEX) process at demonstration scale
Olah et al. Simultaneous separation of suspended solids, ammonium and phosphate ions from waste water by modified clinoptilolite
JPH10277541A (ja) ゼオライト系水質浄化剤
Van der Hoek et al. Reduction of regeneration salt requirement and waste disposal in an ion exchange process for nitrate removal from ground water
Adelagun Technological options for phosphate removal and recovery from aqua system: A review
Williams Ion exchange nutrient recovery from municipal wastewater
RU2109695C1 (ru) Способ последовательной доочистки бытовых и производственных сточных вод после их биологической очистки от взвешенных веществ, органических загрязнений, азота аммонийного и фосфора фосфатов
Al Tahmazi Characteristics and mechanisms of phosphorus removal by dewatered water treatment sludges and the recovery
CZ3392A3 (en) Method of treating aqueous solutions, contaminated with nitrate ions
Stenburg et al. New approaches to wastewater treatment