CS272517B1 - Termooxidačně stabilizovaný dian - Google Patents

Abstract

Řešení představuje dian, který přídavkem 0,01 až 1,0 % hmot. sodné, draselné či lithné soli kyseliny fosforné a/nebo fosforité je stabilizován vůči tepelnému a oxidačnímu štěpení.

Description

Vynález se týká termooxidačně stabilizovaného dianu.

Dian je důležitou surovinou především pro přípravu epoxidových pryskyřic a polykarbonátů. Podmínkou získání vysoce kvalitních epoxidových pryskyřic a polykarbonátů je především vysoká kvalita dianu projevující se především ve vysokém obsahu p,p' - izoméru a nízkém obsahu monofenolů. X vysoce čistý dian je relativně labilní sloučeninou podléhající poměrně snadno působení tepla, kyslíku a stop kyselin. Schéma degradačních reakcí je velmi složité a dodnes není plně vysvětlené. Během termooxidační degradace se dian štěpí nejprve na izopropenylfenol a fenol. Izopropenylfenol zčásti přechází na pplymerní (oligomerní) produkty, zčásti se disproporcionuje na izopropylfenol. Uvedené reakce provází vznik chinoidních vysoce barevných látek. Tyto látky jsou při přípravě kvalitních produktů v dianu nežádoucí, a proto se usilovně hledají cesty vedoucí ke zvýšení odolnosti dianu vůči termooxidační degradaci, zejména při teplotách nad teplotou tání dianu. Podle dosavadního stavu techniky se dosahuje zvýšení termooxidační stability dianu přídavkem některých aditiv, jako je kyselina boritá, alkyltitanáty, ftalanhydrid, cínaté sole, epoxidované rostlinné oleje a nízkomolekulární epoxidové pryskyřice. Vůči účinkům stop kyselin je známo použití sekundárního fosforečnanu sodného a fosforečnanů alkalických zemin. Známá aditiva dovolují podstatně omezit štěpení dianu vlivem tepla a kyselosti, ale degradační reakce nejsou v potřebném rozsahu retardovány. V současné době není znám takový způsob termooxidační stabilizace dianu, který by v plném rozsahu uspokojoval požadavky na výrobu vysoce kvalitních epoxidových pryskyřic a polykarbonátů.

Rozsáhlými a náročnými výzkumnými pracemi bylo nyní nalezeno, že lze dosáhnout výborné termooxidační stability dianu, jestliže obsahuje 0,01 až 1 % hmot, sodné, draselné či lithné soli kyseliny fosforné a/nebo fosforité. Podle potřeby lze stopy kyselosti odstranit přídavkem 0,01 až 1 % hmot, alkalických solí H₃PO₄ nebo solí této kyseliny s alkalickými zeminami. Stabilizační efekt fosfornanů či fosforitanů se sleduje jednak změnou optické propustnosti 40 % etanolického roztoku dianu při 360 nm, jednak stanovením obsahu volného fenolu a p-izopropylfenolu. Význačnou výhodou je, že alkalické fosfornany a/nebo fosforitany neovlivňuj íhežádoucím způsobem parametry epoxidových pryskyřic, připravených ze stabilizovaného dianu.

Příklad

Dian připravený vakuovou destilací technickéhofiianu byl překrystalován z vroucího systému xylen-voda auněl teplotu tání 156,7 až 156,9 °C (stanoveno mikroskopicky) =a optickou propustnost 96,8 %. HPLC chromatografií byl stanoven obsah o,p'izoméru 0,04 %, p-izopropenylfenolu 0,008 % a fenolu 0,011 %. K dianu bylo přidáno různé množství aditiv ve formě nasyceného roztoku v odkysličené vodě. Směs byla roztavena, zhomogenizována a udržována při teplotě 160 í 0,5 °C po dobu 24 hodin. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.

aditivum (% hmot.)	parametry temperovaného dianu
propustnost při 360 nm (%)	p-izopropylfenol (%)	fenol í%)	t. t. (°C)
bez aditiv	68,2	2,9	3,5	153 až 154
0,011 £ hmot. LiH^PO^	92,1	0,011	0,008	156,4 až 156,7
1,0 % hmot. Na2HP03	96,7	0	stopy	156,7 až 156,9

0,10	%	hmot. KH2PO2
0,10	%	hmot. Li2HPO3
0,15	%	hmot. Na3PO4 96,8 0 0 156,7 až 156,9

CS 272 517 Bl

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Termooxidačně stabilizovaný dian,vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 1,0 % hmot, sodné, draselné či lithné soli kyseliny fosforné a/nebo fosforité.