CS272518B1

CS272518B1 - Termooxidačně stabilizovaný dian

Info

Publication number: CS272518B1
Application number: CS832088A
Authority: CS
Inventors: Ivo Ing Wiesner; Ludmila Ing Wiesnerova; Miroslav Ing Uhlir; Ivan Ing Beranek; Miroslav Ing Curda; Karla Ing Audiova; Vaclav Bruthans
Original assignee: Wiesner Ivo; Wiesnerova Ludmila; Uhlir Miroslav; Beranek Ivan; Miroslav Ing Curda; Karla Ing Audiova; Vaclav Bruthans
Priority date: 1988-12-15
Filing date: 1988-12-15
Publication date: 1991-02-12
Also published as: CS832088A1

Abstract

Řešení představuje formulaci termooxidačně stabilizovaného dianu, stabilizace je provedena přídavkem 0,01 až 1,0 % hmot. směsi kyseliny borité s její alkalickou solí, alkalickými fosforečnany, fosfornany, fosforitany, hexametafosforečnany, alkalickými cínatany, trifenylfosfinem nebo směsi uvedených látek, přičemž hmotnostní poměr kyseliny borité ve směsi s bazickými sloučeninami je 1 : 0,1 až 10.

Description

Vynález se týká termooxidačně stabilizovaného dianu vůči průběhu tepelného a oxidačního štěpení.

Dian je důležitou surovinou především pro přípravu epoxidových pryskyřic a polykarbonátů. Podmínkou získání vysoce kvalitních epoxidových pryskyřic a polykarbonátů je především vysoká kvalita dianu, především ve vysokém obsahu ρ,ρ'-izoméru a nízkém obsahu monofenolů. I vysoce čistý dian je relativně labilní sloučeninou podléhající poměrně snadno působení tepla, kyslíku či stop kyselin. Schéma degradačních reakcí je velmi složité, přičemž se dian nejprve štěpí na izopropenylfenol, který přechází zčásti na izopropylřenol a zčásti na polymerní izopropenylfenoly. Reakce provází vznik fenolu a chinonů. Uvedené látky jsou při výrobě kvalitních epoxidových pryskyřic a polykarbonátů nežádoucí, usilovně se proto hledají cesty vedoucí ke zvýšení tepelné i oxidační stability dianu, zejména při teplotách nad teplotou tání. Podle stávajícího stavu techniky se dosahuje zvýšení termooxidační stability dianu přídavkem některých aditiv, jako je kyselina boritá, alkyltitanáty, ftalanhydrid, cínaté sole, epoxidovaný sojový olej a bis-/glycidyleter/dianu. Vůči účinkům stop kyselin je známo použití sekundárního fosforečnanu sodného, případně sec. a terč, fosforečnanů alkalických zemin. Uvedená aditiva, podle stávajícího stavu techniky, dovolují podstatně omezit štěpení dianu účinkem tepla, kyslíku či stop kyselosti, ale degradační reakce nejsou v potřebné míře retardovány. V současné době není takový způsob termooxidační stabilizace dianu, který by v plné míře uspokojoval potřeby výroby kvalitních epoxidových pryskyřic a polykarbonátů.

Rozsáhlými a náročnými výzkumnými pracemi bylo nyní nalezeno, že lze dosáhnout výborné termooxidační stability dianu, jestliže obsahuje 0,01 až 1 % hmot, směsi kyseliny borité s její alkalickou solí, nebo alkalickými fosforečnany, fosfornany, fosforitany, hexametafosforečnany, alkalickými cínatany, trifenylfosfinem nebo směsí uvedených bazických sloučenin, přičemž hmotnostní poměr směsi kyseliny borité s bazickými sloučeninami je 1 : 0,1 až 10.

Z alkalických solí se používají s výhodou sodné a draselné soli, lze však použít ve zvláštních případech i lithné soli. Samotná kyselina boritá má sama o sobě jistý stabilizační efekt, ale způsobuje výrazný rozklad dianu, zejména vlivem silné acidity svých přechodových komplexů. Alkalické soli, trifenylfosfin, cínatany a směsi těchto bazických látek se projevují jako málo účinné termooxidační stabilizátory dianu. Je však pozoruhodné, že směsi kyseliny borité s uvedenými bazcickými látkami ve vyznačeném hmotnostním poměru, se projevují výrazným termooxidačním stabilizujícím efektem tavenin dianu. Je to dosud neznámý synergismus účinku. Stabilizační efekt směsi podle vynálezu se sleduje změnou optické propustnosti 40 % etanolického roztoku dianu při 360 nm, dále pak stanoveném obsahu volného fenolu a p-izopropylfenolu. Aditiva pro termooxidační stabilizaci dianu se neprojevují nežádoucími efekty na technologii výroby a vlastnosti epoxidových pryskyřic.

Příklad .

Dian byl připraven vakuovou destilací technického dianu o teplotě tání 154 až 155 °C (korig.) a krystalizací z vroucího xylen-vodného systému. Podle analýzy kapal, chromatografii měl tento dian složení:

p,p' - izomér 99,95 % .

o,p - izomér 0,04 % monofenoly 0,01 % (celkem) teplota tání 156,8 až 157,1 °C (korrig,), optická propustnost při 360 nm 87,7 %.

Postup zkoušky termooxidační stabilizace: do kuželové zábrusové baňky objemu 250 ml bylo předloženo 100 g dianu a zvolené množství aditiva. Dian s aditivem byl pod. vzdušnou atmosférou roztaven při 160 °C, promísen a vložen do horkovzdušného sterilizátoru a temperován na teplotu 160± °c, promísen a vložen do κ

CS 272 518 Bl 2 horkovzdušného sterilizátoru a temperován na teplotu 160Í 0,5 °C, po dobu 24 hodin. Po temperaci měl vzorek v jednotlivých provedeních tyto vlastnosti.

aditivum	vlastnosti 'temperovaného	dianu
množství	propustnost (%)	t. t. (°C)	korr.	obsah fenolu (%)	obsah p-izopr, fenolu (%)
0	65,3	153-5		3,4	2,8_________
kys.boritá (1 h. d.) tetraboritan sodný bezv. (0,15 h. d.) 0,1 % na dian	86,6	156,6·. až	156-91	stopy	0
kys. boritá (1 h. d.) fosfornan sodný (10 h. d.) 0,05 % na dian	88,9	156,8 až	157,1	0	0
kys. boritá (1 h. d.) Na₃PO₄xl2H₂O (8 h. d.) cínatan Na (1 h. d.)
hexametafosforečnan sodný (1 h. d.) 0,88 % na dian	85,7	156,2 až	156,6	0,01	stopy_____
kys. boritá (1 h. d.) trifenylfosfin (10 h. d.) 0,02 % na dian	77,7	155,8 až	156,3	0,02	0,01

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Termooxidačně stabilizovaný dian, vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 1,0 % hmot, směsi kyseliny borité s její alkalickou solí, alkalickými fosforečnany, fosfornany, fosforitany, hexametafosforečnany, alkalickými cínatany, trifenylfosfinem nebo směsi uvedených látek, přičemž hmotnostní poměr kyseliny borité ve směsi s bazickými sloučeninami je 1 : 0,1 až 10.