CS271601B1 - Liquefied self-hardening mixture - Google Patents

Liquefied self-hardening mixture Download PDF

Info

Publication number
CS271601B1
CS271601B1 CS846039A CS603984A CS271601B1 CS 271601 B1 CS271601 B1 CS 271601B1 CS 846039 A CS846039 A CS 846039A CS 603984 A CS603984 A CS 603984A CS 271601 B1 CS271601 B1 CS 271601B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
mixture
acid
liquefied
self
Prior art date
Application number
CS846039A
Other languages
English (en)
Other versions
CS603984A1 (en
Inventor
Ruzena Doc Ing Csc Petrikova
Alena Ing Fabianova
Pavel Rndr Csc Danihelka
Jiri Ing Ulrich
Zdenek Ing Csc Kosnovsky
Stanislav Prof Ing Csc Slovak
Original Assignee
Ruzena Doc Ing Csc Petrikova
Alena Ing Fabianova
Pavel Rndr Csc Danihelka
Ulrich Jiri
Zdenek Ing Csc Kosnovsky
Stanislav Prof Ing Csc Slovak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruzena Doc Ing Csc Petrikova, Alena Ing Fabianova, Pavel Rndr Csc Danihelka, Ulrich Jiri, Zdenek Ing Csc Kosnovsky, Stanislav Prof Ing Csc Slovak filed Critical Ruzena Doc Ing Csc Petrikova
Priority to CS846039A priority Critical patent/CS271601B1/cs
Publication of CS603984A1 publication Critical patent/CS603984A1/cs
Publication of CS271601B1 publication Critical patent/CS271601B1/cs

Links

Landscapes

  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Description

Vynález se týká ztekucené samotvrdnoucí směsi na bázi chrom-magnezitu a kyseliny trihydrogenfosforečné. Směs je určena především к výrobě jader pro lití ocelových odlitků.
Je známo, že anorganické pojivové systémy používají jako pojivá vodní sklo, cementy, etrusky apod·, a to jak ve stavu sypkém, tak ve stavu ztekuceném. Hlavní nevýhodou je věak Spatná rozpadavost jader a forem po odlití. Dále je známo, že poji- » va, jejichž složkou je kyselina fosforečná, spojují v sobě za určitých podmínek výhodu dobré rozpadavosti i hygienické nezávadnosti. Směsi, u nichž jsou jako tvrdidlo použity oxidy železa, vykazují vyšěí sklon к připékání. V případě použití tvrdidla “ lateritická ruda je vytvrzovaní nadměrně rychlé, podobně je tomu i u tvrdidla oxid hořečnatý, kde к této okolnosti přistupuje ještě poměrně krátká doba zpracovatelnosti. Proto byly tyto směsi dosud nepoužitelné к výrobě jader vyšších hmotnostních kategorií. Neúspěšné byly pokusy řeěit tento stav pomocí vhodných retardérů.
Proces vytvrzování systému magnezitchrom.- kyselina trihydrogenfosforečná-voda je založen na polymeraci a polykondenzaci za současného růstu adheze. Z chemického hlediska jsou pro celý děj řídicím procesem různé formy neutralizace kyseliny trihydrogenfosforečné bazickým oxidem hořečnatým. Touto cestou pak při vytvrzování vznikají jednak krystalické produkty, jmenovitě:
MgHP04 . 3 H^O Mg/H2P04/2
Mg/H2PO4/2 . 4 H?0 Mg3/PO4/2 . 8 H20 /
Mg/H2P04/? . 2 H2O jednak amorfní fosforečnany hořečnaté, obtížně vystihnutelné chemickým vzorcem. Reakce mezi kyselinou trihydrofosforečnou a magnezitchromém je silně exotermická, což vede к zahřívání směsi a zrychlení procesu vytvrzování.
Vlastní mechanismus procesu vytvrzování se skládá z několika částí. Před přidáním kyseliny je ostřivo, křemenný písek - promícháno 8 jemnými podíly magnezitchrómu do homogenity. Po přídavku kyseliny trihydrogenfoeforečné začne probíhat neutralizační reakce a vznikající fosforečnany hořečnaté .se rozpouštějí ve zředěné kyselině. Tento děj pokračuje až do nasycení roztoku fosforečnany hořečnatými. Po tuto dobu lze formovací směs míchat, nebol ještě nedochází к tuhnutí. Po překročení rozpustnosti fosforečnanů hořečnatých se začnou vylučovat pevné, krystalické nebo amorfní, fosforečnany, které jednak obalují zbytek původní částice magnezitchromu, jednak díky velké adhezi ke křemeni slepují částice magnezitchromu a zrnka písku. Množství kyseliny trihydrogenfo8forečné, přidávané do směsi, není tak velké, aby mohl reagovat veškerý přítomný oxid hořečnatý. Pro případ 10 hm. d. magnezitchromu s obsahem oxidu hořečnatého zhruba 60 %, 4 hm. d. 85 % H3PO4 · reakce na Mg/H2P04/2 je množství MgO více než ' dvojnásobné.
Zbytky částic magnezitchromu tak zůstávají zachovány, obaluji se pevnými fosfo- * rečnany a spoluúčaetní se vytváření pevné kostry konkrétní formovací směsi. Tato skutečnost má ještě jeden efekt, aby mohlo dojít к další neutralizační reakci, musí kyselina trihydrogenfo8forečná prodifundovat již vytvořenou vrstvičkou fosforečnanů hořečnatých к dosud nezreagovanému magnezitchromu, takže vytvrzovací reakce se po počáteční rychlé fázi zpomalí.
Vzhledem к tomuto průběhu vytvrzování u směsi zpracovávané ještě v době, kdy už ve významné míře dochází к vylučování pevných fosforečnanů hořečnatých, jsou roztrhány vzniklé pojivové můstky mezi zrnky písku.
CS 271 601 B1
Po zapěchování jádra ее již tyto nevytvoří v dostatečné míře a směs pak nemá vyhovující pevnosti, vzniká tzv. popel·
Po zreagování větěiny kyseliny fosforečné nastane poslední fáze vytvrzování, během níž se odpařuje voda ze směsi, a tak dochází к vylučování dalších pevných fosforečnanů a tím к dalšímu zpevnění formovací směsi. Tato fáze trvá relativně dlouhou dobu, takže zvyšování pevnosti konkrétní směsi lze zaznamenat ještě po 24 hodinách po přípravě směsi. Nevýhodou tohoto typu směsi je velmi rychlá počáteční fáze vytvrzovací reakce a potom velmi pomalé dotvrzování.
Uvedené nevýhody stávajícího stavu odstraňuje ztekucená samotvrdnoucí směs, která obsahuje 80 až 90 % hmot, křemenného písku, 5 až 9 % hmot, chrommagnezitu s řízenou granulometrií v rozmezí 0,04 až 0,3 mm, 2 až 7 % hmot, kyseliny trihydrogenfosforečné, 2 až 8 % hmot, vody, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 0,1 až 0,5 % hmot, anionaktivního smáčedla na bázi sodné soli alkylétersulfátú, alkylpolyglykolétersulfátů nebo sulfonovaného butyleeteru kyseliny olejové.
Kombinací povrchově aktivní látky - smáčedla s chrommagnežitem a kyselinou trihydrogenfosforečnou dochází к výraznému snížení povrchového napětí na rozhraní kapalina - pevná fáze a kapalina - vzduch. Zrno ostřiva se dokonale obalí vrstvičkou kapaliny a při míchání v mísiči dojde ke vmíšení vzduchu do směsi. Nízké povrchové napětí na rozhraní kapalina - vzduch způsobuje, že vzniká pěna, která při pohybu směsi, tečení, vytváří stabilní kapalinové lamely, oddělené vzájemně vzduchem. Tím se výrazně sníží vnitřní tření směsi a dojde ke ztekucení.
Vzniklá pěna, schopná dostatečně snížit vnitřní tření směsi, musí být zároveň dostatečně nestabilní, tj. musí zhasnout tak rychle, aby nebyla nepříznivě ovlivněna prodyšnost směsi, popřípadě její pevnost.
Ztekucená samotvrdnoucí směs se vlivem exotermické reakce mezi kyselinou trihydrogenfosfořečnou a magnezitchromém natolik ohřeje, Že dojde к samovolnému zhášení pěny ještě před vytvrzením směsi. ·
V případě ztekucená směsi je kyselina trihydrogenfosforečná více zředěná než u směsí sypkých, což by mělo vést ke snížení rychlosti tuhnutí a výsledné pevnosti směsi. Experimenty však prokázaly, že rychlost tuhnutí je srovnatelná s rychlostí tuhnutí sypkých směsí.
Přítomnost smáčedla výrazně snižuje povrchové napětí roztoku a tzv. úhel smáčení, což podstatně urychluje a zdokonaluje styk kapalné fáze, roztok kyeeliny trihydrogenfosforečné a fosforečnanů hořečnatých, s pevnými částicemi magnezitchrómu a ostřiva. Heterogenní chemická reakce mezi kyselinou a pevným oxidem je tak podstatně rychlejší než v případě nepřítomnosti smáčedla. Dokonalejší smáčení zrn ostřiva vede к dobré adhezi vznikajících pevných fosforečnanů, takže i výsledné pevnosti směsi jsou vyšší než u směsí sypkých. Řízenou granulometrií, tj. rozložením velikosti částic chrommagnezitu, je možno řídit aktivní povrch při heterogenní reakci, a tak i rychlost vytvrzování.
Při experimentech e využitím odpadní kyseliny, například vznikající při elektrolytickém čistění ocelových dílů, bylo zjištěno u sypké i ztekucená směsi, že konečné
CS 271 601 B1 dosažené pevnosti formovací směsi jeou dokonce vyšší než v případě použití čisté kyseliny trihydrogenfosforečná. Ke zvýšení pevnosti dochází dvěma způsoby, přičemž oba souvisejí 8 přítomností rozpuštěných kovů v odpadní kyselině, například Fe2*, Cr^ a dalších, v množství do 15 % hmot. Kyselina trihydrogenfosforečná je přítomností kati ontů železa a chrómu částečně předneutralizovaná, což způsobuje zpomalení počáteční fáze vytvrzování na rozdíl od směsí s čistou kyselinou, kde tuhnutí probíhá rychleji, přičemž se doporučuje přidávat jako retardéry oxidy některých kovů. Při použití odpadní kyseliny, např. vyčerpané lázně, toho není zapotřebí, poněvadž příslušné oxidy jsou v ní již obsaženy.
Bázickou složkou pojivá je magnezitchrom, případně chrommagnezit, 8 řízenou granulome trií v rozmezí 0,04 až 0,3 mn· Volbou granulometrie tvrdidla lze ovládat doby zpracovatelnosti i rychlosti tvrdnutí směsí.
Jako smáčedlo se používá smáčedlo na bázi alkylétersulfátu sodného nebo na bázi alkylpolyglykoletersulfátů nebo na bázi sodné soli sulfatovaného butylesteru kyseliny olejové. Ve všech případech se jedná o anionaktivní tenzidy β velmi dobrou biologickou odstranitelností přes 90 %. Patří mezi vysoce stabilní detergenty, skladovatelné do šesti měsíců, toxicky nezávadné.
Provedená měření dále prokázala, že modely a jaderníky by měly mít úkosy a zaoblené hrany, odpovídající nárokům ztekucených samotvrdnoucich směsí. Vzhledem ke značné exotermické reakci je vhodné opatřit je žárupevným a kyselinovzdoraým nátěrem.
К lepšímu odvodu tepla, které vzniká při exotermické reakci, se doporučuje opatřit jádra, popřípadě formu, v dostatečné míře průduchy. Samozhášecí ztekucené směs podle vynálezu umožňuje výrobu forem a jader bez dodatečného zhášení. Ztekucení dosud sypkého systému na bázi chrommagnezitu a kyseliny fosforečné a využití kontimísiče umožňuje výrobu forem a jader ze směsí pojených P°4 a CrMg, což pro krátkou zpracovatelnost doposud nebylo možné. Při použití stejného množství pojivá jsou konečné pevnosti o 10 až 20 % vyšší. Směs je hygienicky nezávadná, oproti směsím na bázi vodního skla, nedochází ke vzniku cristobalitu. Při použití odpadní kyseliny fosforečné dochází к dalšímu zvýšení pevnosti o několik desítek procent a zvyšuje se doba zpracovatelnosti směsi až na 25 minut, nedochází к dilataci směsi během tuhnutí a směs se nelepí na jademík či modelové zařízení.
Ztekucené směsi podle vynálezu mají vyšší pevnost a lepší rozpadavost oproti směsím s vodním sklem. Otázka rozpadavost! je úzce spjatá в možností přípravy masivních ocelových odlitků. Pro tyto odlitky jsou v současnosti využívány směsi pojené vodním sklem, které mají Spatnou rozpadavost po odlití. Takto vyrobené odlitky je třeba složitě čistit dvojím otryskáváním vodou a ocelovými hroty,- spojeným s ručním čištěním. Směs připravená podle vynálezu ná dobrou rozpadavost а к čištění odlitků stačí otryskání vodou. Oproti sypkým směsím в acidobazickým pojivovým systémem chrommagnezit-kyselina trihydrogenfosforečná mají delší dobu zpracovatelnosti. Odpadní kyselina trihydrogenfosforečná rovněž zpracovatelnost směsi prodlužuje. Ztekucené samo tvrdnoucí směsi jsou vysoce perspektivní pro výrobu ocelových odlitků vyšších hmotností. К hlavním přednostem patří vysoká pevnost za studená i za horka, výborná rozpadavost , hygienická nezávadnost při formování, lití i ukládání deponií.
Účinky dosahované ztekucenou samotvrdnoucí směsí podle vynálezu jsou dokumentovány následujícími příklady.
CS 271 601 B1
Příklad 1
Pro provozní použití je vhodná směa» složení: 82,5 % hmot. křemenný písek, 8,2 % hmot, magnezitchrom (0,04 až 0,3 mm), 2,8 % hmot, kyselina trihydrogenfosforečná (85 %), 6,3 % hmot, voda, 0,2 % hmot, smáčedlo - alkyletersulfát sodný.
Postup míšení pro kontimísič:
Křemenný písek a práškové tvrdidlo se zhomogenizovaly, přidala se směs kyseliny trihydrogenfosforečné a vody a nakonec smáčedlo. Zaformované standardní válečky vykazo valy následující hodnoty:
pevnost v tlaku - za 2 hodiny .......... 0,3 MPa, za 4 hodiny .......0,8 MPa, za 24 hodiny......... 6,0 MPa, prodyšnost po 36 hodinách byla 220 n. j. p., vlhkost 4,6 %, tekutost 160 mm, zpracovatelnost 20 min.
Pro srovnání se uvádí složení podobné, ale neztekucené směsi, tj. bez smáčedla: 82,7 % hmot, křemenný písek, 8,2 % hmot, magnezitchrom (0,04 až 0,3 mm), 6,3 % hmot, voda,
2,8 % hmot, kyselina trihydrogenfosforečná (85%ní),
Pevnost této směsi po vytvrzení po 24 h je pouze 0,7 MPa, směs je příliš vlhká a způsobuje vady odlitků. Pokud je snížena vlhkost směsi snižováním obsahu vody a zachován poměr ostatních složek, je výhodnějších vlastností této neztekucené směsi dosaženo při složení: 85,5 % hmot, křemenný písek, 8,5 % hmot, magnezitchrom (0,04 až 0,3 mm), 3,2 % hmot, voda, 2,8 % hmot, kyselina trihydrogenfosforečná (85%ní).
Pevnost této směsi po vytvrzení po 24 h však byla pouze 2,5 MPa, prodyšnost 190 n. j. p. a doba zpracovatelnosti jen 7 min.
Příklad 2
Ztekucená samotvrdnoucí směs následujícího složení byla připravena obdobně jako v příkladu 1: 86 % hmot, křemenný písek, 6 % hmot, magnezitchrom (0,04 až 0,3 mm), 4,4 % hmot, odpadní kyselina trihydrogenfosforečná, 3,3 % hmot, voda, 0,3 % hmot, smáčedlo - alkyletersulfát sodný.
Zaformované standardní válečky vykazovaly následující hodnoty:
pevnost po 24 h ...........·..... 6,6 MPa, dobu zpracovatelnosti ............ 20 až 25 min.
Naproti tomu neztekucené směs, obsahující 86 % hmot, křemenný písek, 7 % hmot, magnezitchromu (0,04 až 0,3 mm), 7 % hmot, odpadní kyseliny trihydrogenfosforečné, vykazovala po 24 h pevnost 5,6 MPa a dobu zpracovatelnosti pouze 7 až 10 min.
Příklad 3
Ztekucená samotvrdnoucí směs obsahující: 84,0 % hmot, křemenného písku, 6,6 % hmot, magnezitchromu, 5,0 % hmot, odpadní kyseliny trihydrogenfosforečné, 0,4 % hmot, smáčedla na bázi alkylpolyglykolétersulfétu, 4,0 % hmot, vody, vykazovala pevnost v tlaku za 2 h .................. 0,2 MPa, za 4 h .................. 0,4 MPa, za 24 h ................. 4,0 MPa.
Prodyšnost byla po 36 h 200 n. j. p., vlhkost do 5 % a tekutost 160 mm.
CS 271 601 B1
Příklad 4
Ztekucená samozháěecí samotvrdnoucí směs o složení: 80 % hmot· křemenný písek, 9 % hmot* CrMg (O9O6 až 0,3 mm), 6,6 % hmot· odpadní kyselina fosforečná, 4 % hmot· vody, 0,4 % hmot· sodné soli alkyletersulfátů.
Připravená směs se vyznačovali dostatečnou dobou zpracovatelnosti (30 min) a vysokou pevností po 24 h (6,7 MPa).
Příklad 5
Ztekucená samozháěecí samotvrdnoucí směs o složení: 88,7 % hmot· křemenný písek, 5 % hmot· CrMg (0,04 až 0,06 mm), 4 % hmot· ^PO^ (85%ní), 2 % hmot· voda, 0,3 % hmot· sulfon.butylester kys. olejové·
Tato směs vykazovala po 24 h pevnost 2,6 MPa·

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Ztekucená samotvrdnoucí směs, obsahující 80 až 90 % hmot· křemenného písku, 5 až 9 % hmot· chrommagnezitu s řízenou granulometrií v rozmezí 0,04 až 0,3 mm, 2 až 7 % hmot, kyeeliny trihydrogenfosforečné, 2 až 8 % hmot, vody, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 0,5 % hmot, anionaktivního smáčedla, a to sodnou sůl alkyletersulfátů, alkylpolyglyкоletersulfátů nebo sulfonovaného butylesteru kyseliny olejové.
CS846039A 1984-08-08 1984-08-08 Liquefied self-hardening mixture CS271601B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846039A CS271601B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Liquefied self-hardening mixture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS846039A CS271601B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Liquefied self-hardening mixture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS603984A1 CS603984A1 (en) 1990-03-14
CS271601B1 true CS271601B1 (en) 1990-10-12

Family

ID=5406530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS846039A CS271601B1 (en) 1984-08-08 1984-08-08 Liquefied self-hardening mixture

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271601B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS603984A1 (en) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2251024T3 (es) Aglutinantes para machos y moldes.
US3707386A (en) Bonding or impregnating composition
AU648117B2 (en) Improvements in or relating to water dispersible moulds
JP6427177B2 (ja) 金属鋳造用の鋳型及び中子を製造するための無機バインダに基づくリチウム含有鋳型材料混合物の製造方法、リチウム含有無機バインダ、及び、鋳造用鋳型又は中子の製造方法
WO1995007866A1 (en) Inorganic foundry binder systems and their uses
US11655190B2 (en) Hydraulic composition for additive manufacturing device, and process for producing casting mold
JPS59227794A (ja) セラミツク繊維組成物
US2081558A (en) Casting investment material and process
CS271601B1 (en) Liquefied self-hardening mixture
US2881081A (en) Refractory binder for metal casting molds
US4423764A (en) Binder for preparing improved cores and molds
US5520726A (en) Casting investment compounds
JP2716758B2 (ja) セメント混和材
US4174224A (en) Sand mold composition
EP0078508A1 (de) Anorganischer Schaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung aus tertiärem Metallphosphat
JPH01239049A (ja) 結合剤
DE3143297A1 (de) Anorganischer schaumstoff und verfahren zu seiner herstellung aus zement
SU1507507A1 (ru) Состав дл получени покрыти литейных форм и стержней
JP2007269583A (ja) 耐酸水硬性硬化体用ガラス質固化材、耐酸水硬性硬化体用ガラス質固化材の製造方法、耐酸水硬性硬化体、耐酸水硬性硬化体の製造方法、耐酸水硬性硬化体用ガラス質硬化促進材および粉末状耐酸水硬性硬化体用ガラス質固化材
JPH08268774A (ja) 無機質発泡体の製造方法
JPS6096562A (ja) 無機質硬化体組成物
US2532155A (en) Thixotropic investment material
JPH10139522A (ja) 硬化性無機質組成物
JPH029741A (ja) 銅スラグセラミックスのりん酸塩結合型成型体の製造方法
JPH0134942B2 (cs)