CS271309B2 - Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production - Google Patents

Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production Download PDF

Info

Publication number
CS271309B2
CS271309B2 CS85178A CS17885A CS271309B2 CS 271309 B2 CS271309 B2 CS 271309B2 CS 85178 A CS85178 A CS 85178A CS 17885 A CS17885 A CS 17885A CS 271309 B2 CS271309 B2 CS 271309B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
atom
group
saccharin
above mentioned
Prior art date
Application number
CS85178A
Other languages
English (en)
Other versions
CS17885A2 (en
Inventor
Sandro Gay
Original Assignee
Sandro Gay
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandro Gay filed Critical Sandro Gay
Priority to CS85178A priority Critical patent/CS271309B2/cs
Publication of CS17885A2 publication Critical patent/CS17885A2/cs
Publication of CS271309B2 publication Critical patent/CS271309B2/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález ее týká nového ekonomického způsobu výroby 4-oxo-3>4-dihydro-2H-lí)2-benzothiazin-l,l-dioxLd-3-karboaaiidových derivátů obecného vzorce I
(I) kde
R^ znamená alkylový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku,
Rp a R^ etejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo 2-pyridyl
Sloučeniny obecného vzorce I, v nichž Rp ^3 3eou odlišné od atomu vodíku, jsou nové.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou známými protizánětlivými látkami, které byly popsány v publikaci J. Med. Chem. 1971, sv. 14, Č. 12, 1171.
Je také známo z J. Med. Chem. 1973. sv. 16, č. 5, 493, t.j. sloučeniny obecného vzorce II že skupina těchto látek,
(II) kde
znamená heterocyklický zbytek, zvláště pyridyl, thiazolyl nebo benzothiazolyl, jsou zvláště účinnými protizénětlivými látkami.
Sloučeniny obecného vzorce I s výjimkou těch látek, v nichž Rp a R^ jsou současně odlišné od atomu vodíku, byly až dosud připravovány dvěma způsoby, které je možno vyjádřit následujícími reakčním! schématy:
RpNCO
(III)
CS 271 309 B2
V tomto případě se uvádí do reakce 4-oxo-3>4-dihydro-2H-l,2-benzothiazin-l,l-dioxid s isokyanátem.
Výchozí benzothiazin se získá z N-acetylsacharinu působením ethylátu sodíku s následnou deacylací, ketalizací, N-methylací a hydrolýzou.
Svrchu uvedený způsob má následující nevýhody: sloučeniny vzorce III snadno podléhají autokondenzaci, isokyanáty se často obtížně získávají, takže množství látek, které je možno tímto způsobem získat, je omezené· Reakci není možno provádět se sloučeninami, v nichž R^ znamená atom vodíku· Mimoto není možno získat amidy, disubstituované na atomu dusíku. Ve všech případech jsou výtěžky poměrně nízké.
V tomto případě se uvádí v reakci 4-oxo-3,4-dihydro-2-alkyl-2H-l,2-benzothiazin-l,l-dioxid-3-karbomethoxyderivát в primárním aminem.
Benzothiazinový derivát se získá z methylesteru kyseliny 3-oxo-l,2-benzoisothiazolin-2-octové tak, že se tato látka uvede do reakce s alkoholátem a získaný 4-oxo-3,4-dihydro-2H-l,2-benzothiazin-l,l-dioxid-3-karboethoxyderivát se podrobí alkylaci.
Tento způsob má širší použití než způsob A), avšak má ještě následující nevýhody; v případě, že atom dusíku v thiazinovém kruhu není alkylován, není možno provádět amino lýzu. Ve všech případech je však nutno aminolýzu provádět za poměrně drastických podmínek. Přitom výtěžky jsou nízké, což platí zejména pro přeměnu benzoisothiazolylového derivátu na benzothiazinový derivát.
Nyní bylo zjištěno, že je možno získat sloučeniny obecného vzorce I způsobem, který je prostý svrchu uvedených nevýhod. V případě, Že se sloučeniny vzorce I získávají tímto novým způsobem, je možno je získat jednoduše v průmyslovém měřítku a současně je možno dosáhnout mnohem vyšší výtěžky. Zvláště výhodný je tento způsob v případě výroby sloučenin obecného vzorce II.
Způsob podle vynálezu je možno provádět v následujících stupních:
(IV) báze
------>
CS 271 309 B2
(í)
CS 271 309 B2
kde R1* R2 ♦ *3 «5 mají svrchu uvedený význam a znamená atom vodík nebo skupinu COOR^, kde R& znamená methyl nebo ethyl.
Stupeň a), při němž dochází к rozáíření kruhu, je zcela nový a provádí se tak, že se na sloučeniny obecného vzorce IV působí silnou bází, s výhodou methylátem sodným, ethylátem sodným, amidem sodíku nebo jeho deriváty obecného vzorce NaM^R^, v němž R^ a R^ mají svrchu uvedený význam, v inertním organickém rozpouštědle, například dimethylsulf oxidu, tetrahydrofuranu, dimethylformamidu apod. při teplotě 0 až 50 °C.
Takto získaný produkt obecného vzorce V se ve stupni b) alkyluje na dusíkovém atomu působením vhodného alkylačního Činidla, s výhodou alkylhalogenidu obecného vzorce R^X, v němž X znamená atom halogenu a R^ má svrchu uvedený význam, nebo působením dialkylsulfátu obecného vzorce (R^^SC^, v němž R^ má svrchu uvedený význam, v organickém rozpouštědle, s výhodou ve stejném rozpouštědle, jaké bylo užito ve stupni a).
Stupeň c) zřejmě není nutno provádět v případě, že R^ znamená atom vodíku, protože v tomto případě je sloučenina obecného vzorce VI již sloučeninou obecného vzorce I, tento stupeň však je nutno provádět v případě, Že znamená skupinu COOR^ tak, aby bylo možno odstranit tento zbytek.
Stupeň c) je vlastně hydrolýzou s následnou dekarboxylací, která se provádí působením báze za mírných podmínek tak, aby současně nedošlo к hydrolýze amidové skupiny.
Vhodných podmínek je možno dosáhnout použitím vodného roztoku hydrátů baží alkalických kovů při teplotě místnosti.
Stupně a) a b) a popřípadě c) je možno provádět postupně bez izolace meziproduktů v tomtéž zařízení a v tomtéž reakčním prostředí.
Výtěžky, získané tímto způsobem, jsou obvykle vysoké nebo velmi vysoké.
Sloučeniny obecného vzorce IV, které jsou výchozími látkami pro nový způsob podle vynálezu, jsou tako novými sloučeninami a je možno je získat ze sacharinu nebo N-Cl- nebo N-Br-sacharinu a sloučenin obecného vzorce II
(II) kde ^2 a R3 «7 mají svrchu uvedený význam, znamená skupinu COORg, kde R^ je methyl, ethyl, chlor, brom nebo jod znamená atom vodíku, chloru nebo bromu, a
X
CS 271 309 B2 za přítomnosti zásady známým způsobem, například podle publikace F.D· Chatteway, J. Chem# Soc. βχ» l88* <1905)·
Sloučeniny obecného vzorce II, v němž R? znamená skupinu COOR& а X znamená Atom vodíku a které Jeou tedy monoeetery aonoamidu kyeellny malonové, je možno uvést v reakci r N-Cl- nebo N-Br-sacharinem za přítomnosti zásady# Sloučeniny obecného vzorce II, v němž Ηγ znamená skupinu COOR^ а X znamená atom chloru nebo bromu, se uvádějí v reakci se sacharinem za přítomnosti báze# Sloučeniny obecného vzorce II, v němž Ηγ znamená atom chloru, bromu nebo jodu а X znamená atom vodíku, se uvádějí v reakci se sacharinem za přítomnosti baze·
Ve vfiech případech je užitou bází s výhodou methylát nebo ethylát sodíku v prostředí inertního organického rozpouštědla, například dimethylsulioxidu, tetrahydrofuranu nebo dimethylformamidu a pod# při teplotě 0 až 50 °C.
Výchozí látku obecného vzorce II je možno připravit v téže reakční nádobě a v tomtéž reakčním prostředí, v němž se pak provádí stupně a), b) a c).
Jednoduchost a hospodárnost nového způsobu je zřejmá, protože není zapotřebí provádět izolaci a čištění meziproduktů#
Je zřejmé, že z toho důvodu, Se způsobem podle vynálezu je možno připravit Širokou škálu produktů, budou se podmínky postupu měnit v Širokém rozmezí, přičemž optimální podmínky bude zapotřebí stanovit zvlášl pro každý případ· Optimální podmínky к provádění reakcí při různých významech substituentů však může stanovit každý odborník na organickou synthesu a všechny tyto podmínky proto spadají do oboru vynálezu#
Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit к omezení vynálezu·
Příklad 1
0,15 molů (29»1 g) monomethylesteru mono-N-(2-pyridyl) amidu kyseliny malonové a pak 0,15 molů (32t6 g) N-chlorsacharinu ee přidá za stálého míchání a chlazení к suspenzi 0,15 molů (8,1 g) methylétu sodíku ve 100 ml bežvodého dimethy1sulfoxidu·
Při ukončení reakce se ke směsi přidá 10,0 g methylátu sodíku za energického míchání a chlazení# Směs se ještě dále míchát načež se přidá к suspenzi po kapkách 0,20 molů methyljodidu v roztoku ve 20 ml dimethyleulfoxidu za míchání a chlazení· Pak se směs míchá při teplotě místnosti ještě 2 hodiny, načež se přidá pomalu do reakční nádoby ještě 9 g hydroxidu sodného v 50 ml vody a pak se směs míchá ještě několik hodin·
Rozpouštědlo ee odpaří, odparek se smísí s malým množstvím chladné okyselené vody, směs se zfiltruje a pevný produkt se nechá překrystalovat z methanolu, který se odbarví aktivním uhlím#
Tímto způsobem ne zÍRkrf 2-methyl-4-oxo-3,4-diliyáro-2H-l,2-benzothlazln-3- N-(2-pyrldy1)karboxaaid -1,1-dioxid o teplotě tání 198 až 200 °C.
Struktura produktu byla potvrzena «rovnáním analytických údajů я údaji dintáho ohrhodnft dodávaného produktu. u
CS 271 309 B2
Příklad 2
0,15 molů bezvodého sacharinu a pak 0,15 molů N)2-pyridyl)-2-bromacetamidu se přidá sa stálého míchání a chlazení к suspenzi 0,15 molu methylátu sodíku ve 10G ml bezvodého dimethylsulfoxLdu. Při ukončení reakce se přidá ještě 0,30 molu 2-pyridylamidu sodíku v roztoku ve 20 ml bezvodého dimethyleulfoxidu sa chlazení a energického míchání. Směs ее ještě nějakou dobu míchá a pak se přidá 0,15 molů dimethylsulfátu po kapkách za stálého chlazení.
Směs se ještě několik hodin míchá při teplotě místnosti, načež se rozpouštědlo odpaří. Takto získaný odparek se smísí s malým množstvím okyselené chladné vody, vzniklá směs se zfiltruje a získaný produkt se nechá překrystalovat z methanolu.
Tímto způsobem se získá jako výsledný produkt 2-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-l,2-benzothiazin-3- N-(2-pyridyl)karboxamid -1,1-dioxid o teplotě tání 198 až 200 °C.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (1)

  1. Způsob výroby 4-oxo-3,4-dihydro-2H-l,2-benzothiazin-l,l-dioxid-3-karboxamidových derivátů obecného vzorce I (I)
    kde *1 Rg a R^ znamená alkylový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku, stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo 2-pyridyl,
    vyznačující ee tím, že se eacharin, N-Cl-sacharin nebo Ν-Br-eacharin uvede do reakce ee sloučeninou obecného vzorce II kde
    R2 a R3 mají svrchu uvedený význam, (II)
    CS 271 309 B2
    *7 znamená skupinu COORg, v níž Rg znamená methyl nebo ethyl, dále atom chloru, bromu nebo jódu a X znamená atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, za přítomnosti zásady v inertním organickém rozpouštědle při teplotě 0 až 50 °C a na
    takto získaný sacharinový derivát obecného vzorce IV kde
    R2 a mají svrchu uvedený význam a
    R^ znamená atom vodíku nebo ekupinu COORg, kde Rg znamená methyl nebo ethyl, ee působí silnou bází, a to hydroxidy alkalických kovů, amidem sodíku nebo jeho deriváty v inertním organickém rozpouštědle, a to dimethylsulfoxidu, nebo dimethylformamidu při teplotě 0 až 50 °C a tetrahydrofuranu získaný produkt obecného vzorce V (V) kde
    R2i a R^ mají svrchu uvedený význam, ae alkyluje alkylaěním činidlem ze skupiny alkylhalogenidů a dialkylsulfátů v inertním rozpouštědle, a to dimethylsulfoxidu, tetrahydrofuranu nebo dimethylformamidu a popřípadě se takto získaný produkt obecného vzorce VI (VI)
    CS 271 309 B2 kde
    R^, R£ a mají svrchu uvedený význam a
    R^ znamená skupinu obecného vzorce COORg ve svrchu uvedeném významu, podrobí alkalické hydrolýze působením hydroxidů alkalických kovů ve vodném roztoku při teplotě místnosti.
CS85178A 1985-01-09 1985-01-09 Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production CS271309B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85178A CS271309B2 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85178A CS271309B2 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS17885A2 CS17885A2 (en) 1989-10-13
CS271309B2 true CS271309B2 (en) 1990-09-12

Family

ID=5333483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85178A CS271309B2 (en) 1985-01-09 1985-01-09 Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271309B2 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS17885A2 (en) 1989-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3547917A (en) 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxamides
CS202515B2 (en) Method of producing novel 4-hydroxy-2h-1,2-benzothiazine-3-carboxamide-1,1-dioxides
CZ287473B6 (en) Salt of maleic acid and a 5-[4-[2-(N-methyl-N-(2-pyridyl)amino)ethoxy]benzyl]thiazolidine-2,4-dione, process of its preparation, pharmaceutical preparation in which this compound is comprised as well as use thereof
CA1093081A (en) Process for the production of aryl ureas
Zinnes et al. 1, 2-Benzothiazines. 6. 3-Carbamoyl-4-hydroxy-2H-1, 2-benzothiazine 1, 1-dioxides as antiinflammatory agents
RU2194706C2 (ru) Способ получения дигидрохлорида 1-[[[5-(4-хлорфенил)-2-фуранил]метилен]амино]-3-[4-(4-метил-1-пиперазинил) бутил]-2,4-имидазолидиндиона
US3265706A (en) Processes for preparing certain 2-substituted benzimidazole compounds
CS271309B2 (en) Method of 4-oxo-3,4-dihydro-2h-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide-3-carboxamide derivatives production
SU677657A3 (ru) Способ получени -формилированных соединений
WO2011132070A1 (en) Process for the preparation of 2-amino-substituted 1,3-benzothiazine-4-ones
Coburn et al. Mesoionic purinone analogs. V. Synthesis of mesoionic thiazolo [3, 2-a]-s-triazine-5, 7-diones, mesoionic 1, 3, 4-thiadiazolo [3, 2-a]-s-triazine-5, 7-diones, and their monothione derivatives
RU2194705C2 (ru) Способ получения 1,3-дизамещенных 4-оксоциклических мочевин
EP0899262B1 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
KR860001183B1 (ko) 측쇄기로서 니트로메틸렌기를 갖는 헤테로고리 화합물의 제조방법
FI75822B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 4-hydroxi-3-(heterocyklokarbamoyl)-2h-1,2-bensotiazin-1,1-dioxider.
EP0624585B1 (fr) Procédé de préparation de 2-(4-(4-(4-chloro-1-pyrazolyl)butyl) 1-pipérazinyl)pyrimidine
PL81448B1 (cs)
US3655665A (en) Process for the production of 5-cyano-uracils
JPH0546356B2 (cs)
RU2032679C1 (ru) Производные бензатиазинов
US4772747A (en) Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine
GB2137987A (en) Process for the Preparation of 3,4-Dihydro-2-Substituted-2H-1,2-Benzothiazine-Carboxylic Acid 1,1-Dioxide Derivatives
US4683306A (en) Process for the preparation of 3,4-dihydro-2-substituted-2H-1,2-thiazine-carboxylic acid 1,1-dioxide derivatives
US2524800A (en) Hydroxybenzenesulfonamidoheterocycles and preparation of same
CS224639B2 (en) Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one