CS270834B1 - Method of polymers' molecular solutions preparation - Google Patents
Method of polymers' molecular solutions preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS270834B1 CS270834B1 CS884612A CS461288A CS270834B1 CS 270834 B1 CS270834 B1 CS 270834B1 CS 884612 A CS884612 A CS 884612A CS 461288 A CS461288 A CS 461288A CS 270834 B1 CS270834 B1 CS 270834B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- polymers
- solvent
- molecular
- preparation
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 21
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
CS 270 834 Bl 1
Vynález sa týká epoeobu přípravy molekulových roztokov polymérov, ktorý umožňujenásledná viskozimetrické hodnotonie polymérov například vysokomolekulových, dopoly-kondenzovaných a/alebo krystalických polyesterov a polyamidov - drvín, etrún, práčkovalebo vléklen.
Na přípravu zriedených roztokov polymérov, najma polyesterov a polyamidov pre úče-ly viskozimetrie sa použivajú Jedno alsbo viaczložkové rozpúáťadlá. Ich prehíad - prepolyestery - je uvedený v práci: Berkowitz, S., 3, Appl, Rolym. Sol., 29, 1984, s. 353a v práci Langla, B, ai., Makromol. Chem., 187, 198Θ, s. 591. Přípravou molekulovýchroztokov polyamidov aa zaoberajú: Tuzar, Z. ai., Collection Czechoolov, Chem, Commun,,39, 1974, s. 2206, Lánská, B* ai·, Ibid., 39, 1974, a, 257 a Woieskopf, K., Meyorhoff,a., Polymer, 84, 1ΘΘ9, e, 79. V technologickej praxi sa z citovaného prohl'adu rozpúáťadisl prs tisto účely tak-msr výhradně pouiivajúi m-krezol, xmee fenolu P a symetrického tatraohlárstdnu TCK vr0xnych hmotnostnýoh pomsroch, najčnstejšio 1:3, lil a 3i2, u polyamidov sa l< nim rodineáte koncentrované kyseliny - sirové a mravčia. Použivanie uvedených rozpúáťodlel jodané leh praktickou dostupnosťou v potřebných množstváoh.
Polyestery, najma vláknotvorné ako je polýetyléntereftalát PET, polybutylónterefta-lát PBT a i. sú polyméry semikryštalické. V uvedených organických rozpúšťadlách sa roz-púšťajú iba pri zvýšenej teplote blizkej teplote přechodu druhého poriadku Tg . S ná-rastom kryátallckej fázy v polyméri například pri dopolykondenzécli v tuhoj fáze, o do-konalostou Jej ueporiadania, so stúpajúcou orientéciou reťazcov vo vláknech sa oblastpřechodu posúva ku vyššej hodnotě teploty. Například pre PET vlákna ea metodou mecha-nlckej spektroskopie určila poloha maxima logaritmu stratového modulu v blízkosti 140 °CPre rozpustenie technicky zaujimavých, najma dopolykondenzovaných PET nie jo zriedkavo3-ťou použitie teploty 135 °C.
Iné chemická štruktúra reťazcov vláknotVorných polyamidov podrnieňuje aj mechaniz-mus ich rozpúSťania v uvedených rozpúšťadlách. Například u polyamidu připraveného zkaprolaktámu PA-6 je teplota Tq len málo nižSla ako u PET a napriek obsahu aj kryátalic-kej fázy rozpúšťa éa už při labbratórnej teplote. Pri týchto podmienkach sa však čas napřípravu roztokov najma vysokomolekulových polyamidov predlžuje, roztoky často nie súmolekulové - obsahujú nedokonale rozpuštěné zhluky makromolekul a ich zauzleniny. Zahriatím pri rozpúšťani mažeme problém riešiť; vystavujeme však polymór nebezpečiu deátruk-čných raakcii. Příprava molekulových roztokov běžných vláknotvorných polyesterov vo vyššie spo-menutých rozpúšťadlách mé rad nevýhodj roztoky vysokokryštalických, dopolykondenzova-ných a vysokomolekulových polyesterov sa pre exaktně viskozimetrickó merania nedajú vnich prlpravlť vSbsc. Msta-krezol je pri laborstórnsj teplote yiekázna, hydroekopiekélátka. Pre použitie vo viskozimetru polyesterov sl vyžaduje náročné Čistenis a absolu-tizáciu. AJ pri rozpúšťani nizkomolekulových polyesterov Je potřebné vyššia teplota nazniženie viskozity rozpúšťadla a zlepšeni» jeho difúzis do polyméru na začiatku rozpúš-ťanla, vo fáze napučlavania. Pri přípravě roztokov v m-krezole sa predlžuje tepelné na-máhanie polyesteru v roztoku. Teplota, Čas a stopy vlhkosti v systéme vedú ku hydrolý-zs polyesteru, ktorá je rozpúšťadlom ako kyselinoukatalyzovaná a už vyššiemolekulovéretazce běžných PET podliehajú vo významnej miere štiepeniu. Vysokomolekulové a krys-talické polyestery sa v tomto rozpúšťadle za přijatelných podmienok do roztoku neuve-dú kvantitativné.
Zmes fenolu a 1,1,2,2-tetrachlóretánu v hmotnostnom pomare 1:3 dopolykondenzova- né a/alebo vysokokryštalické polyestery nerozpúěťa, zmes 1:1 tiež obmedzena. Pre také- to typy polyes.terov je doporučená zmes F / TCE v hmotnostnom pomere 3:2. Prvou nevýho- CS 270 834 B1 dou tejto zmeei je, že už při laboratórnej teplota, najma ak poklesne pod 20 °C, má zmes snahu 8a odmiešavať. Vysoký obsah fenolu v rozpúšťadle je při teplote rozpúšťania rizi- kovým faktorom pre esterové vazby v reťazci polyméru*
Fyzikálno - chemické vlastnosti druhej zložky rozpúšťadla - TCE - predstavujú vovšetkých typoch zmeoí s fenolom tieto nevýhody» - 1,1,2,2-tozrachlóretán ako alifatických polyhalogónderivát má sklon pohotové odštěpo-vat chlorovodík a to najma účinkom světla, pri zvýéenej teplote a/alebo vplyvom vlh-kosti pri zvýéenej teplote, - symetrický tetrachlóretán ea zo skupiny halogénuhlovodikov vyznačuje najvačšeu toxi-citou, Nebszpočis z expozicie zvyšuje ešte vysoká tsnzia pár rozpúšťadla už pri te-plote 26 °C - 800 Pa. Prs uvedená vlastnosti už pripravs TCE ako zložky rozpúfiťacejzmasi představuje pra pracovnikov v laboratóriu rizikový úkon: rovnako aj rsgeneréclarozpúšťadla o likvidácla zbytkov z viskozimetrickýoh analýz, - pri teplote rozpúšťania krystalických a dopolykondenzovaných polyesterov nachádza satáto zložka rozpúšťadla blízko teploty varu, čo samotné rozpúštanle komplikuje. Užskór spomenuté uvďnovanie HCl prlspieva ku citlivosti celého systému a malé predí-ženle času rozpúšťania vadla ku významnaj degradácil rozpúšťaných polymérov.
Uvedené nedostatky odstraňuje spSsob prlpravy molekulových roztokov polymérov;najma polyesterov a polyamldov pre následné viskozimetrlcké hodnotenie vysokomolekulo-vých, dopolykondenzovaných a/alebo krystalických polyesterov a polyamldov - drvln, strúnpráškov alebo vlákien -, pri ktorom sa eko rozpúštadlo použije zmes fenolu F a 1,2,4--triohlórbenzénu TCB s obeahom fenolu 25 až 40 % hmotnostných.
Nové zmes rozpúšťadiel má oproti doteraz používaným viaceré výhody. Predovšetkýmsú to fyzikálno - chemické vlastnosti druhej 2ložky rozpúšťadla - trichlárbezénu. Akoaromatický polyhalogénuhXovodlk pri manipulácii v laboratóriu ako je suSenle, destllá-cia, regenerécia je etabilný a neuvolňuje HCl. Nie Je hygroskopický, mé vysokú teplotuvaru a pri laboratórnej teploto má nizku tenziu pár. Z. toxikologického hledisko je pod-statné menej nebezpečný ako symetrický tetrachlóretán.
NajvačŠim prinosom TCB Je, že v zmesl s fenolom bez problémov rozpúéťa krystalic-ké a vysokomolekulové polymóry, najm*a* dopolykondenzovanó polyestery a polyamidy v reól-nom rtaee tapalnaj expozici·» - do 10 až 3,0 minút - prlůom možno použit maximálně potřeb-né teploty rozpúšťania bez nebozpeSia odparenia sa zložky a bez nebszpeSla rozkladu po-lyeoteru uvolněným HCl. Prs menovaná polymóry je termodynamicky rovnako dobrým rozpúS-ťadlom ako například zmes P / TCE v hmotnoetnom pomere 113, pri kryštallokýoh a vyeoko-molekulových polyméroch najma polyaateroch PET a polyamldov sa rovnaký rozpúSťaci úči-nok dosiahne 'vo zmeei s podstatné nižším ^beahom fenolu ako u dvojice F / TCE. Trichlór-bonzón možno vhodným spSsobom z odpadu po viakozlmatrlokaj analýza regenerovat a opako-vaná pňužiť. V laboratóriach základného a aplikovaného výakumu polymérov pra vlákna aa 1,2,4-•triohlírbenzán ako termodynamicky dobró rozpúštadlo používá na přípravu molekulovýchroztokov polyolafinov pra ich viakozimetrickú a gélovo-ohromatografickú analýzu, napřípravu roztokov polyaromatlckých živíc a ich frakcii pre následné chromatograflcké atermoosmometrickó hodnotenia a podle vynálezu v zmeei a fenolom pre přípravu molekulo-vých roztokov polyesterov a polyamldov. Pra posladna menované polymóry umožňuje tak re-dukovat počet používaných rozpúšťadiel v ich viskozimetru na Jedno. 1,2,4-trichlórben-zón dovoluje tak TCE ako najtoxickejši halogénuhlovodik úplné vylúčit z použivania avýrazné zlepšit pracovně podmienky v laboratóriach. ' CS 270 834 81 3 Přiklad 1
Pra viskozimatrickó hodnotenie PET, určené pra pripravu textilných vlákion a/alebona 3alSiu úpravu dopolykondenzéciou v tuhej fáze, sa odobrala priemerná vzorka granulá-tu, fyzikálně sa upravila tak, aby neobsahovala čiaetočky e maximálnym rozmorom vaččimako 1 mm, pri teplote 80 °C vo vákuu sa zbavila sťfcp vlhkosti a diferenčně navážila dosklenenej válcovitej nádobky s rovným dnom, opatrenaj zábrusom a uzatvorenej eklenenýmprstovým chladičom, Do banky sa vopred pri teplote 25 °C presne odmeralo určité množ-stvo, například 25 cm3, rozpúSťacej zmasi podl'a vynálezu, obsahujúcej 25 hmotnostných % i fenolu a vložilo sa do nej magnetické misSadlo pokryté vrstvou teflonu. Návažok polyes-teru na pripravu molekulového roztoku ea volil tak, aby hodnota viskozitného poměruF / t - relativná viskozita - bola menSia ako 1.5000« RozpúSťanie polyesteru pra- * bieha za intenzivnsho misSania na elektromagnetickoj misSačko vo vhodnom kvapalnom mé-diu alebo v elektricky ohrievanom bloku; kterých teploty možno regulovat. Návažok uvedo-nej vzorky polyesteru například 0.0750 g pri teplote 115 až 120 °C sa za vyšSio uvede-ných podmienok kvantitativné rozpueti do 5 až 8 minút. Roztok polymóru ea nochol za mie-éania ochladit na teplotu 1’aboratSria, filtroval sa do viskozimetru typ Ubbelohde s vhod-ným priemerom kapiláry a pri teploto 25 °X oa určil čas F pretečenio kalibrovaného ob-jemu roztoku FQ rozpúčťadlo prodpisaným opoeobom, najlepSie v automatickom viskozimotri.
Limitně viekozitné číslo fy] cm3 / g sa určilo pomocou vzťahui 0 "i2 .(1 ♦ ) kde ^m · ^r " 1 > ^r " < T / ro > c je koncentrácia polyméru v roztoku v g / cm .
Prs vySšie uvedanú vzorku sa stanovilo hodnota limitného viskozitnóho čiala 89.5 cm3/g. Přiklad 2
Pri viakozimetrickom hodnotení PET vysokomolekulovóho; dopolykondenzovaného a/alabokrystalického pri úprava vzorky a navažovani postupujeme rovnako ako v přiklade 1. NarozpúSťania použijeme zmes F / TCB s obsahom 40 % hmotnostných fenolu. Ak pri teplote , '120 °C neprebehne rozpúšťanie vzorky počas 5 minút dostatočne intenzivně a vieme, že vzor-ka je velmi krystalická, zvýSime teplotu ohrevného média na 130 °c. Za intenzivnsho mie-Sania pri predpieonej úpravě vzorky sa aj vysokokryStalický PET do 10 až 13 minút celko-vého tepelného namáhania rozpueti v uvedenej rozpúSťacej zmesi podl'a vynálezu bez toho,aby doSlo ku naruSsniu reťazcov Stiepenlm. Po viskozimetrickom hodnoteni spftoobom akov přiklade 1 vypočítala sa hodnota limitného viskozitnóho Čisla analyzovaného dopolykon-denzovanóho polyesteru podlá vzťahu, uvedeného v přiklade 1. Stanovená hodnota limitnéhoviskozitnóho čislai 111.5 cm3 / g. Přiklad 3
Pro viskozimetrické hodnotenie PA-G polyméru pre pripravu technických vlókien saodobrala priemerná vzorka drviny; upravila a navážila sposobom, popisaným v přiklade 1.
Na rozpúčtanie ea použila zmos F / TC8 podl'o vynálezu e obsahom fenolu 25 % hmotnostných.
RozpúSťanie vzorky bolo pri teplote 120 °C ukončené do 10 minút. BalSi postup pri visko- zimetrickom merani a vyhodnoteni merania bol rovnaký ako v příklade 1. Stanovila sa hod- nota limitného viskozitnóho čisla: 154.0 cm3 / g.
Claims (1)
- CS 270 S34 Bl PREDMET VYNÁLEZU Sp$aob pripravy molekulových roztokov polymérov, najma vyaokomolekulových, dopoly-kondanzovaných a/alabo krystalických polyeatarov a polyamidov vyznačený tým, že aa poly-mér rozpúěťa v zmasi fenolu a 1,2,4 - trichlórbenzénu a obsahom fenolu 25 až 40 % hmot-noetných.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884612A CS270834B1 (en) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | Method of polymers' molecular solutions preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884612A CS270834B1 (en) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | Method of polymers' molecular solutions preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS461288A1 CS461288A1 (en) | 1989-12-13 |
| CS270834B1 true CS270834B1 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=5389302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884612A CS270834B1 (en) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | Method of polymers' molecular solutions preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270834B1 (cs) |
-
1988
- 1988-06-29 CS CS884612A patent/CS270834B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS461288A1 (en) | 1989-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tonelli et al. | The configurational statistics of random poly (lactic acid) chains. I. Experimental results | |
| Cai et al. | Hydrogen‐bond‐induced inclusion complex in aqueous cellulose/LiOH/urea solution at low temperature | |
| JP2925280B2 (ja) | カルボジイミド変性のポリエステル繊維とその製造法 | |
| Besnoin et al. | Identification and characterization of reaction byproducts in the polymerization of polyethylene terephthalate | |
| CN110128656B (zh) | 一种低氯含量封端砜聚合物及其制备方法和应用 | |
| Clark et al. | Advances in Polymer Science. Vol. 83: Biopolymers | |
| CS270834B1 (en) | Method of polymers' molecular solutions preparation | |
| Walkenhorst et al. | Long-ranged relaxations in poly (ethylene oxide) melts: evidence for network behavior | |
| Morris | Physical probes of polysaccharide conformation and interactions | |
| Davies et al. | Fourier transform Raman spectroscopy of polymeric biomaterials and drug delivery systems | |
| Srinivasan et al. | Amorphous phenolphthalein‐based poly (arylene ether)‐modified cyanate ester networks: Microwave processing | |
| Wu et al. | Long-range inhomogeneities in sulfonated polystyrene ionomers | |
| Comper et al. | An estimate of the enthalpic contribution to the interaction between dextran and albumin | |
| KR940004698B1 (ko) | 나일론 66/6 공중합체 섬유의 제조방법 | |
| JP3061418B2 (ja) | リムルス試薬反応性物質の測定方法 | |
| Subramanian et al. | Photodegradation of nylon-6 | |
| Paschke et al. | A new solvent system for gel‐permeation chromatography of poly (ethylene terephthalate) | |
| Lisovyi et al. | Study of technological aspects of manufacture of polymer composite material by centrifugal fiber forming method | |
| Braun et al. | Triazine‐based polymers, 2. Synthesis and characterization of polyethers | |
| JPH0629361B2 (ja) | 着色剤配合物 | |
| CN116337679A (zh) | 一种包覆细氧化剂中表面改性剂含量的测量方法 | |
| Fakirov et al. | Melting of gelatin crystals below glass transition temperature: a direct crystal-glass transition as revealed by microhardness | |
| Varma et al. | Poly (ester‐ether) fibres | |
| Galin et al. | Solubility properties of poly (1, 1‐difluoroethylene) in dipolar aprotic solvents | |
| Huber et al. | Liquid crystallinity of a biological polysaccharide: the levan/water phase diagram |