CS270783B1 - 2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on - Google Patents
2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on Download PDFInfo
- Publication number
- CS270783B1 CS270783B1 CS89967A CS96789A CS270783B1 CS 270783 B1 CS270783 B1 CS 270783B1 CS 89967 A CS89967 A CS 89967A CS 96789 A CS96789 A CS 96789A CS 270783 B1 CS270783 B1 CS 270783B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxa
- homo
- methyl
- alpha
- butyryloxy
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical class CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanoyl chloride Chemical compound CC(C)CC(Cl)=O ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N Brassinolide Natural products O=C1OC[C@@H]2[C@@H]3[C@@](C)([C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C(C)C)C)C)CC3)CC[C@@H]2[C@]2(C)[C@@H]1C[C@H](O)[C@H](O)C2 IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N 0.000 description 5
- IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N brassinolide Chemical compound C1OC(=O)[C@H]2C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]2CC[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)C(C)C)CC[C@H]3[C@@H]21 IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- -1 isopropylidenedioxy Chemical group 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 125000004492 methyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003375 plant hormone Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
2 Z,3-Isoalkylidendioxy-17G-(3 '-
-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5«6 yandrostan-6-on
obecného vzorce I, v němž R1 a Rz
společně znamenají s^ujbinu obecného vzorce
II, v němž R^ a R4 nezávisle na sobě znamenají
stejnou nebo různou alkylovou skupinu,
s výhodou skupinu s 1 atomem uhlíku a
způsob přípravy těchto sloučenin, vyznačující
se tím, že se 2»6,3í6-isoalkyíidendioxy17G-hydroxy-7-oxa-B-homo-5<C
-androstan-6-on
obecného vzorce III, v němž R1 a Rz znamenají
jak shora uvedeno, nechá zreagovat
s aktivním derivátem kyseliny 3-methyl-máselné
ve vhodném rozpouštědle za katalýzy
terciárním aminem.
Description
Tento vynález se týká 2eí,3^6-isoalkylidendioxy-170-(3 -methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5«4 -androstan-6-onů a způsobu jejich přípravy. 2«4 ,3<ó-Isoalkylidendioxy-170-(3 -methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5oC-androstan-6-ony jsou užitečné jako meziprodukty pro přípravu 2«í, 3eí -dihydroxy-170-(3'-methyO-butyryloxy-I-oxa-B-homo-S’C -androstan-6-onu, který ovlivňuje růst rostlin podobným způsobem jako brassinolid.
V roce 1979 ΓGrove M. D. a spol: Nature (London) 281, 216 (1979)._7 byl izolován rostlinný hormon brassinolid, který má vliv na dělení buněk rostlin a na jejich prodlužování, má tedy vliv narůst rostlin. Přístupnost brassinolidu izolací z přírodního materiálu je značně obtížná, protože se vyskytuje ve velmi nízkých koncentracích. Například v pylu řepky /-Grove M. 0. a spol.: Nature (London) 2B1, 216 (1979)_/ je jeho obsah 0,1 ppm, v hálkách kaštanu /~Ikéda M. a spol.: Agr. Biol. Chem. 47, 655 (1983)._7 0,005 ppm, v čínském zelí ΓMorishita T. a spol.: Phytochemistry 22, 1051 (1983)^7 0,000 003 ppm a podobně. Přístupnost brassinolidu a jeho analog syntézou je rovněž obtížná díky složitosti syntetických postupů a díky nízkým výtěžkům £ pro přehled viz například Adam G. a spol.: Zeitschrift fur Chemie 27, 41 (1987)._7.
V československém A0 270776 je popsán způsob přípravy lot, ,3<xí-dihydroxy-170 (3'-methyl)butyryloxy-7-oxa-B-homo-5ob_ancjros-tan_6_onu, který ovlivňuje růst rostlin podobným způsobem jako brassinolid, ze sloučenin obecného vzorce I— __
v němž R a R znamenají nezávisle na sobě vhodnou chránící skupinu hydroxylové skupiny, kterou lze z molekuly selektivně odstranit vedle 17B-(3’-methyl)-butyryloxy-skupiny. V československé patentové přihlášce PV 00658-89 je popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, 1 2 v němž R a R znamenají nezávisle na sobě acylové skupiny.
Předmětem tohoto vynálezu jsou nové sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, 12' v němž R společně s R znamenají isoalkylidenovou skupinu obecného vzorce II
(II), v němž R a R nezávisle na sobě znamenají stejnou nebo různou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, k,teré lze použít jako meziprodukty pro přípravu 2oí ,3oí-dihydroxy-17Q-(3'-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5eé-androstan-6-onu, a způsob přípravy těchto sloučenin.
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R společně s R znamená shora uvedenou isoalkylidenovou skupinu, se mohou připravovat tak, že se sloučeniny obecného vzorce III
(III),
CS 270783 Bl
2 v němž R společně s R znamenají shora uvedenou isoalkylidenovou skupinu, nechají zreagovat s aktivním derivátem kyseliny 3-methyl-máselné, s výhodou s jejím chloridem, ve vhodném inertním organickém rozpouštědle, například v tetrachlormethanu, za katalýzy terciárním aminem, například pyridinem, nebo přímo ve vhodnom terciárním aminu, v němž jsou obě reakční složky rozpustné, s výhodou pyridinu.
Ze sloučenin obecného vzorce III, v němž R spolu s R znamenají isoalkylidenovou skupinu, které se používají k přípravě sloučenin podle tohoto vynálezu, je v literatuře /“Kohout L/. a spol.: Coll. Czech. Chem. Commun. 52, 1026 (1987)._7 popsána pouze jediná sloučenina - a to 2 Z,3<4-isopropylidendioxy-17l3-hydroxy-7-oxa-B-homo-5<Z -androstan-6-on, tedy sloučenina obec1 2 něho vzorce III, v němž R spolu s R znamenají isopropylidenovou skupinu. Sloučeniny obecné1 2 ho vzorce III, v němž R spolu s R znamenají jinou isoalkylidenovou skupinu, se mohou připravovat způsoby známými z literatury, například podle shora uvedené citace (Kohout a spol.).
Tak se například sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce III, v němž R1 společně s R2 znamenají shora uvedenou isoalkylidenovou skupinu, mohou připravovat například tak, že se
2«4,3 Λ,17D-trihydroxy-7-oxa-B-homo-5 X/ -androstan-6-on vzorce IV
nechá zreagovat s ketonem obecného vzorce V ~ ~
R4 - CO - R5 (V), v němž R^ a R4 znamenají jak shora uvedeno, s výhodou v tomto ketonu jako rozpouštědle, za přítomnosti kyseliny, jako je například organická kyselina, jako například kyselina p-toluensulfonová nebo kafrsulfonová apod. nebo anorganické kyseliny, jako je například kyselina chloristá apod., přičemž se z reakční směsi odstraňuje voda, například bezvodým síranem měďnatým.
Vynález je objasněn pomocí příkladů, jimiž není nijak omezen.
Příklad 1
Příprava 2^, ,3 t/-isopropylidendioxy-170-(3 ’-methyl)-butyryloxy~7~oxa~B~homo -5Z-androstan6-onu
K roztoku 2»6 ,3<£-isopropylidendioxy-17G-hydroxy-7-oxa-B-homo-5«< -androstan-6-onu / připraveného podle literatury: Kohout L. a spol.: Coll. Czech. Chem. Commun. 52, 1026 (1987). ~/ (150 mg) v pyridinu (5 ml) se přidá po kapkách 250 mg isovalerylchloridu v pyridinu (2,5 ml). Reakční směs se nechá stát přes noc za teploty místnosti. Potom se vlije do směsi ledu s vodou. Produkt se extrahuje etherem, etherická vrstva se oddělí, promyje se 5% kyselinou chlorovodíkovou, vodou, 10% vodným roztokem hydrogenuhličitanu draselného, vodou, vysuší se nad bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se tak 180 mg oleje, který byl přečištěn na sloupci (100 g) silikagelu (který obsahoval 10 % uhličitanu draselného). Eluci směsí petroletheru s chloroformem a etherem (v poměru 2:1: 1) se získá 160 mg olejovitého 2«í,3 <Z-isopropylidendioxy-17G-(3'-methyl)-butyryloxy-7-oxaB-homo-5</-androstan-6-onu. IČ spektrum: 1742, 1183 (ester), 1717 sh (lakton), 1209, 1122, 1091, 1071 (lakton, isopropylidendioxy-skupina) cm”·'·. NMR spektrum: 0,86 s, 3H (H-18), 0,90 s, 3H (H-19), 0,96 d, 6H (protony methylových skupin esterů, J = 6 Hz), 1,32 s, 3 H a 1,53 s, 3 H (protony methylových skupin isopropylidendioxyskupiny), 3,31 m, 1H (H-3G, = 18 Hz), 4,08 d, 2H (H-7a, J = 6 Hz), 4,37 s, 1H (H-30), 4,64 m, 1H (Η-17βί, W1/2 = 18 Hz). Pro CQ-,H.,,O, (462,6) vypočteno: 70,10 % C, 9,15 % H, nalezeno 70,05 % C, 9,32 % H. Z / 4 Z 6
CS 270783 Bl
Příklad 2
Příprava 2 </,3</i-isobutylidendioxy-170-hydroxy-7-oxa-B-homo-5<>4 -androstan-6-onu
K roztoku 2oí,3H,17B-trihydroxy-7-oxa-B-homo-5e6 -androstan-6-onu (sloučenina známá z literatury, viz například Kohout L. a spol.: Coll. Czech. Chem. Commun. 52, 1026 (1987).) (340 mg) v methylethylketonu (10 ml) se přidá práškovaný bezvodý síran měňnatý (340 mg). K suspenzi se přidá 0,1 ml 70% kyseliny chloristé. Reakční směs se magneticky míchá 60 hodin za teploty místnosti. Potom ee reakční směs vlije do nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu draselného a produkt se extrahuje etherem. Etherická fáze se oddělí, promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku, Odparek byl chromatografován na sloupci silikagelu (15θ g), eluce směsí petroletheru s etherem v poměru 2 : 1. Zpracováním frakcí, které obsahují lipofilní produkt, se získá 242 mg 2 , 3 -isobutylidendioxy-17 -hydroxv~7-oxa~B-homo~5 -androstan6-onu. Teplota tání 123 až 125 °C (vodný aceton). IČ spektrum (KBr): 3510 (hydroxyl), 1731, 1320, 1189 (lakton), 1168, 1124, 1076, 1066 ( isobutylidentíioxyskupina ) cm-''·. NMR spektrum: 0,79 s, 3H (H-18), 0,90 s, 3H (H-19), 1,05 t, 3H (CHjCHj-Č-, 0=7 Hz), 1,54 s, 3H (CHj-C-), 3,30 m, 1H (H-2B, W1/2 = 16 Hz), 3,67 m, 1H (H-17o4 ,Νχ/2 1 16 Hz), 4,06 d, 2H (H-7a, 3 = 6 Hz), 5,35 br s, 1H (H-38, W1/2 = 5 Hz). Pro C23H36°5 (408>5) vypočteno: 67,62 % C, B,B8 % H, nalezeno: 67, 29 % C, 8,81 % H.
Příklad 3
Příklad 2«C , 3oí -isobutylidendioxy-170-( 3 '-methyD-butyryloxy-T-oxa-B-hpmo^-Sod -androstan-6-onu
Ke 2^,3«4-isobutylidendioxy-170-hydroxy-7-oxa-B-homo-5«4-androstan-6-onu (190mg), který se připraví podle předcházejícího příkladu 2, v pyridinu (5 ml) se přidá roztok 3-methylmáselné kyseliny (0,2 ml) v pyridinu (5 ml). Směs se nechá stát 20 hodin za teploty místnosti. Potom se reakční směs vlije do směsi ledu s vodou. Produkt se extrahuje etherem. Etherická vrstva se promyje 5% kyselinou chlorovodíkovou, vodou, 10% vodným roztokem hydrogenuhličitanu draselného, vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se za sníženého tlaku oddestiluje. Získá se tak 200 mg oleje, který byl rozdělen preparativně na 7 deskách se silikagelem (200 x 200 x 0,7 mm), eluce směsí petroletheru s etherem v poměru 2:3. Zpracováním frakcí, které obsahovaly lipofilní produkt, se získá 178 mg ,3o£-isobutylidendioxy-178-(3'-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5»4-androstan-6-Qnu. Krystalizací z vodného methanolu se získá 112 mg krystalů, matečné louhy se odpaří dosucha a překrystalují. Získá se tak dalších 45 mg produktu. Celkový výtěžek 2oZ,3oó-isobutyIidendioxy-178-(3-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5oC-androstan-6-onu byl 157 mg. Teplota tání 178 až 179 °C.· IČ spektrum (tetrachlormethan): 1744, 1187 (ester, lakton), 1297, 1261, 1172, 1124, 1072 (isobutylidendioxyskupina, ester) cm-1. 1H NMR spektrum: 0,84 s, 3H (H-18), 0,89 s,।3H (H-19), 0,96 d, 6H (protony methylových skupin 178-esteru) (3=7 Hz), 1,05 t, 3H (C£j-CH?-C-, 3 = 7 Hz), Ϊ, 57 s, 3H (CHj-C-), 3,32 ď, 1H (H-28, 3 = 6 Hz, 3'= 10 Hz), 4-,08 d, 2H (H-7a, 3 = 6 Hz), 4,38 m, 1H (H-3«* ,W. /0 = 5 Hz), 4,65 m, 1H (H-17<4 ,W, ,, = 17 Hz). Pro C„QH..D, (476,6) vypočteno: 70,55 % C, 9,30 % H, nalezeno: 70,42 % C, 9,28 % H.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. 2 , 3 oí-Isoalkylidendioxy-17B-(3'-methyl)-butyryloxy-7-oxa-B-homo-5e<; -androstan-6-on obecného vzorce ICS 270783 81(ID3 4 · v němž R a R nezávisle na sobě znamenají stejnou nebo různou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.1 2
- 2. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce-I, v němž R a R znamenají, jak je uvedeno v bodu 1, vyznačující se tím, že se 2^5, 3<<-isoalkylidendioxy-17B-hydroxy-7-oxa-B-homo-5«4-androstan-6-on obecného vzorce III o1 2 v němž R a R znamenají, jak je shora uvedeno v bodu 1, nechá zreagovat s aktivním derivátem kyseliny 3-:4ethylir.éselné ve vhodném organickém rozpouštědlezza katalýzy terciárním aminem .
- 3. Způsob přípravy podle bodu 2, vyznačující se tím,že se jako aktivní derivát kyseliny 3-methylmáselné používá chlorid kyseliny 3-methylmáselné.
- 4. Způsob přípravy podle bodu 2, vyznačující se tím, že se jako organické rozpouštědlo používá terciární amin, s výhodou pyridin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89967A CS270783B1 (cs) | 1989-02-14 | 1989-02-14 | 2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89967A CS270783B1 (cs) | 1989-02-14 | 1989-02-14 | 2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS96789A1 CS96789A1 (en) | 1989-12-13 |
| CS270783B1 true CS270783B1 (cs) | 1990-07-12 |
Family
ID=5342886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89967A CS270783B1 (cs) | 1989-02-14 | 1989-02-14 | 2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270783B1 (cs) |
-
1989
- 1989-02-14 CS CS89967A patent/CS270783B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS96789A1 (en) | 1989-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0312867B1 (en) | Billiary acid derivatives, processes for the preparation thereof and phamaceutical compositions containing them | |
| CZ298027B6 (cs) | Zpusob prípravy epothilon-N-oxidu a N-oxidy epothilonu | |
| HK1253301A1 (zh) | 制备胆汁酸衍生物的方法 | |
| HU225294B1 (en) | Oxazoline derivatives for synthesis of sidechain-bearing taxanes and preparation thereof | |
| US3822254A (en) | Synthesis of 25-hydroxycholesterol | |
| CZ19997A3 (en) | Semisynthetic taxanes, process of their preparation pharmaceutical composition containing thereof and intermediates for their preparation | |
| PL170728B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów 13,14-dihydro-15(R)-17-fenylo-18,19,20-trinor-PGF2a PL PL PL PL PL PL | |
| KR20120111929A (ko) | 피리피로펜 유도체의 제조방법 | |
| KR101787789B1 (ko) | 피리피로펜 유도체의 제조방법 | |
| PL200165B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów nitroksyalkilowych naproksenu oraz ester nitroksybutylowy kwasu 2-(S)-(6-metoksy-2-naftylo)propanowego o wysokim nadmiarze enancjomerycznym | |
| EP0401800A2 (en) | Acylated derivatives of etoposide | |
| PT87660B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de labdano polioxigenados e de composicoes farmaceuticas que os contem | |
| SK285797B6 (sk) | Medziprodukt a spôsob prípravy paclitaxelu alebo docitaxelu | |
| Hitotsuyanagi et al. | A structure–activity relationship study of brusatol, an antitumor quassinoid | |
| ITMI990146A1 (it) | Processo per la preparazione di derivati alchimercaptometilergolinici | |
| CS270783B1 (cs) | 2 <6,3 Z-Isoalkylidendioxy-17Q-(3 -methyl)- -butyryloxy-7-oxa-B-homo-5 Z- -androstan-6-on | |
| RU2169149C2 (ru) | Соединения со структурой камптотецина, способы их получения, фармацевтические композиции | |
| Tapolcsányi et al. | The Mitsunobu inversion reaction of sterically hindered 17-hydroxy steroids | |
| CS200538B2 (en) | Method of producing derivatives of oleandomycin | |
| EP0735047B1 (en) | Sterol epoxides for cancer treatment | |
| JPH0121146B2 (cs) | ||
| US4283413A (en) | Method for inhibiting aggregation of human thrombocytes | |
| Wróblewski et al. | Studies towards the synthesis of (1R, 2S)-and (1S, 2S)-1, 2-epoxy-3-hydroxypropylphosphonates and (1S, 2S)-and (1R, 2S)-2, 3-epoxy-1-hydroxypropylphosphonates | |
| Drach et al. | Stereoselective synthesis of 9α-hydroxylated ecdysteroids | |
| CZ374292A3 (en) | Novel process for preparing brassinosteroids |