CS270530B1 - Sposob pripravy katalyzátora - Google Patents

Description

CS 270 630 Bl 1

Vynález ee týká epQeobu přípravy katalyzátore ětiepenla a/lebo kondanzácle organic-kých zlúčenln, ako Stlepenla allgomérov olefinicky nenasýtsných zlúčenln, alkylfenolov,arylfenolov a aralkylfanolov, alkylácle a aralkylácla aromátov hlavně fenolov, teda te-plotně vysokostabilných tuhých, modifikovaných sulfokationitoch, aplikovatelných priteplote 60 až 250 °C, e vysokou aktivitou, dlhodobou tvarovou stálostou a životnoatoukatalyzátore.

Organická lonomenlče eú dávno zriáme nlelen ako iónová katalyzátory v organickejsyntéze, alo tiež člnldlá v analytickej chémii, pri eeparácii iónov kovov z polymetalic-kých zmesl, rafinácii roztokov od neziadúcich primasi ap. /0. Samualaon> Ion Exchange ,,

Separatlona ln analytlcal Chemletry. Almqvist and Wikaell, Stockholm, Goteborg, Uppsala;

Oohn Wlley and Sons, New York - London (1964)t E.E.Ergožin, B.A.Muchitdlnovat Redokslo-nlty. Izdateletvo "Nauka" kazachekoj SSR, Alma-Ata (1983); A. Knop, A. Scheibi Chemletry *and Application of Phenoi Redine. Spronger - Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1979);ruský překlad i Penolnye smoly i materiály na ich oenove. "Chimija" Moekva (1983)/.

Ionity představuji) makromolekulová organická látky, prakticky nerozpustné, schopnévratnej výměny evojlch iónov za ekvivalentné množstvo inýeh iónov nachédzajúeich se vroztoku, živice vymieňajúce kladná ióny sa nazývajú katlonlty a vymieňajúce záporné na-bité lóny - anlonlty. 8vojou chemickou povahou aú ionity vyeokomolekulové zlúčeniny, akofenolformaldehydové živice, styrén - dlvlnylbenzénové kopolyméry, čierne uhlie, styrén -butadlenový kaučuk ap. majúoe funkčná skupiny, ktoré eú nositelem výměnných a kataly-tických vlastnosti ionitov/Pdljanekij' N.G.t Katallz ionitami. "Chimija" Moekva (1973)/.

Tak sa do átruktúry polyméru vovádzaJá skupiny - SOgH, - COOH, -SH, -P0(0H)2 alebo -AeO(OH)2 a tak vznikajú katlonlty alebo skupiny - NH2, ·ΝΗ2, «Ν, ktoré dajú polymé- rom vlastnosti snlonltov. ionity možno použit ako katalyzátory organických reakcilt alkylécil, aryláeii, al-ky lary láci i, esteriflkáeli, depolymerlzáeii, hydrolýzy, dehydratácie, kondenzácii, kya-noetylácii ap. Aviak nedostatkem ionitov Je nizka termická stabilita, u katlonltov ne-prevylujúea teplota 160 eC (a vo vodnom proatradi 100 °C) a anionitov 120 °C.

Problém nizkej teplotnej stability katlonltov rlell vlak spšsob přípravy ellnokye-lých teplotně etabilnýeh katlonltov eulfonáeiou polymérov eo eyatámom konjugovaných dvo-jitých vazleb, získaných jednak homopolykondenzáclou ketónov, jednak polykondenzáelouaeetanhydrldu, ftalanhydrldu, meleinanhydrldu kyseliny ftalovej i kyseliny malelnovejs následnou eulfonáeiou obvyklými sulfonafinýml Člnidlaml /A.P.Lunin a i.: Autorské osved-čenle 398 677 a 418 498/. Takáto termicky stabilná eulfokationity možno aplikovat ajpri teplotách vyáe 180 °C v alkyláclach, v esterifikáeiaeh a v ňalélch lónove katalyzo-vaných reakeiáeh /Lunln A.F. a inlt Neftepererabotka 1 neftechlmlja, No 3, s. 26-27(1986)/.

Avftak naprlek evldentným výhodám takto připravených ellnokyelých a teplotně otabil-ných katlonltov, nevýhodou je ich prááková forma, neumožňujúea použit ioh v katalytie-kom ložku a pri použiti v suspendovaném stave, tschnleky až prllli náročné izolácla zreakčných produktov. V případe granulácle práškového eulfokatlonltu dojde véak k pod-statnému zmenienlu katalyticky účinného povrohu. A tak ep$sob přípravy katalyzátore na átíspenle a/lebo kondenzáole organiokýoh zlú-čsnin, ako Itepenle ollgomérov olefinicky nanasýtených zlúčenln, slkylfenolov a aralkyl-fenolov, alkylácle i aralkylácla aromátov, e výhodou fenolov, pri teplote 60 až 260 °Cea podlá vynálezu uákutočňuje tak, že ea termicky etebllný éirokoporovitý nosič, akografit, granulovaná aktivně uhlie, oxid hlinitý, prirodný alebo syntetický hlinitokre-mičltan naneeie a výhodou lmpregnáclou, najmenej jedna z kyelikatých organických zlúče-nin spomedzi ftalanhydrldu, maleinanhydridu, kyseliny ftalovej, kyseliny malelnovej, 2 CS 270 530 31 acetanhydridu a následná termickou polykondenzáclou při teploto 350 až 550 °C, e výho-dou prl 400 až 500 °C, sa převedla na sletovaná nerozpustná makromolekulové látky, svýhcdou převážné konjugované polyketóny. Tle sa následné sulfonujú prl teplota 20 až200 °C, s výhodou 60 až 140 °C, pasobenim najaenej Jednáho zo sulfonančných činldiel,vybraného spoeedzl oxidu sírového; olea, koncentrovanej kyseliny sirovej a kyseliny chlóreulfonovej. Výhodou katalyzátore podlá tohto vynálezu je možnost uskutočňovat kationove kata-lýz ováná reakcle a tým organochealcká procesy i prl teplotách nad 150 °C na heterogen-ných katalyzátorech v ložku, připadne v suspenzil alebo vo vznose katalyzátore, pričomodpadá potřeba odatraňovanla katalyzátore zo surového produktu, ktorý neznečistuje a aninekatalyzuje v ňom následná reakcle, znižujúce selektivitu procesu. V technologických va-riantech, v ktorých je katelyzátor - vysokomolekulový eulfokationit na nosiči suspendo-vaný v surovou produkte, vzhledem na hrubozrnnost sa Xahko oddeXuje, či už sedimentáci-ou, filtráciou alebo odstřelovaní*. Saláou výhodou: Je'vačáí_Specifický povrch takého katalyzátora a aj tým, že prakticky nenapučiava, Jeho rozaezová stálost, nizky hydraulickýodpor v l$žku a oveXa áiráí sortiment pročesav, ktorá možno na ňom uskutočňovat v porov-náni s obvyklými komerčnýml organickými eulfokatlonitmi.

Vysokomolekulový sulfokationlt podXě tohto vynálezu sa připravuje sulfonáciou spra-vidla sisfovanej makromolekulovej látky nanesenej na teplotně stabilný nosič, ako gra-fit, vrátane drveného koksu z vysokoteplotněj karbonylácie čierneho uhlia, granulované-ho aktlvneho uhlia, tvarovaného oxidu křemičitého, oxidu hlinitého, tvarovaných synte-tických hlinitokremičitanov, drvených prlrodných hlinitokremičitanov ap., zrnenia naj-častejáie 1 až 10 mm.

Tieto nosiče sa obvykle iapregnujú roztoka! ftalanhydridu, maleinanhydridu, kyseli-ny ftalovej, kyseliny maleinovej, pričom rozpáátadloa sú alkylarornáty, ako toluén, xylé-ny a iné alkylbenzény, alkylnaftalény, ale možno aplikovat aj aceton a vyááie ketony,cyklohexanón, cyklohexanol ap. Zvláát vhodný je Jednak ako rozpúátadlo, jednak komponentsyntézy makromolekulovej látky acetanhydrld, připadne s primesou organického peroxidualebo hydroperoxidu.

Impregnovaný nosič je vhodnejáie najskór zbavit rozpúátadla, pri nlžásj tsplote,najlepáie prl znižsnoa tlaku a až potoa uskutečnit termická polykondenzáciu pri tsplote350 až 550 °C, najčastejále prl teplotě 400 až 500 °C počas 3 až 5 h. Túto polykonden-záciu je najvhodnájáie robit.v lnertnej atmosféře v uzavretoa autoklávs, aby nsdoálo kztrátám ftalanhydridu, či maleinanhydridu sublimáciou. Pozitivny účinokmá zvýšený tlakdusika, napr. v rozsahu 0,3 až 2 MPa. Třeba pritea váak počítat, že termickou polykon-denzáciou sa uvolňuje tiež oxid uhelnatý a oxid uhličitý. V procese polykondenzácie mo-nomérov (ftalanhydridu, maleinanhydridu ap.) prebleha sietovanie polymérnych retazcov ačastícami leh deštrukcie . Produkty deátrukcie , tvořená nlzkomolekulárnymi i polymórny-ml fragmentami sa obvykle oddeXujú a potíži jú v dalálch syntézách polymérov ako recykel.Tieto polyméry nanesená na teplostabilná nosiče ea Sálej využijú ako matrice prs vytvo-renie sulfokationitov.

Na sulfonáclu sa použije najčastejále oleum (25 %), koncentrovaná kyselina sirovéo koncentrácii 100 %, ale možno ju použit aj a koncentrácii 97 %. Sálej oxid sírový akyselina chlórsulfonová. Z technického hladiska najJednoduchšie je váak použitis oleaa koncentrovanej kyseliny sirovej. Doba sulfonácie može byt 1 až 100 h, teplota 20 až200 °c, ale obvykle postačuje 4 až 5 h prl tsplote 40 až 80 °C. Používá sa přitom prsby-tok sulfonačného činidla, ktorý se potom odstráni z vyrobeného heterogennáho sulfokatio-nitu odfiltrováním a premytím demineralizovanou vodou. Takto získaný sulfokationit mávávýmánnú kapacitu najčastejále v rozsahu 2,8 až 5,1 mg-akv./g.

Teplotně stabilný kationit podlá tohto vynálezu Js zvláát vhodný na uskutočnenie CS 270 530 B1 3 proceeov itiepen.s a ko-tdanzáoia, spočivaJúcich na silnými kyselinami katalyzovanýchorganických raakciéch, crebiehajúclch taehnicky využitelnou rýchlostou pri teplotáchnad 100 až 120 cC, lebc s dlhcdobou žlvotnostou možno tieto procesy viest pri teplotách150 až 180 °C a krátkodobé i vyiiich teplotách. K takým Stiepnym kationove katalyžova-ným reakdám a na leh báze procesem patři najma ítiepenie dimérovoC-mstyletyrénu ner-metylstyrán. átiepenie kumylfenolov na<X-metylstyréna fenol. Stlepenle dimetylfenyl-karbinolu na 0C-matyletyrén a vodu, Stiepanle dvojmocnýeh alkylfenolov na dvojmoená fe-noly, Stlepenle vedZajiieho produktu - "fenolových smol" z výroby fenolu a acetonu tzv.kuménovým eposobrna, za vzniku hlavně fenolu aOC-matylstyrénu.

Ca laj kutionové katalyzovaná kondenzační reakcia, ako alkyláclu, zvláit terč. bu-tyláclu fenolu, krezolov a kumylfmnolov na odpovedajúce terč. butylované fenoly, arylá-ciu a aralkyláciu fenolu a alkylfenolov, ako aralkyláciu fenolu Jednak -metylstyránom,ala tlaž dlmetylfenylkarblnoloa, ako aj dimérmy oC-metylstyrénu na 4-kumylfenol a 2-kumyl-fenol, aralkyláciu fenolu styrénem na metylbenzylfenoly, aaterlflkácle kyselin alkoholml,preeaterifikécle esterev alkoholml alebo kyselinami ap.

Sposob přípravy katalyzátora podlá tohto vynálezu možno uskutečňovat přetržíte ale-bo polokontinuitne.

Selilo údaje o uskutečněni spósobu podlá tohto vynálezu ako pj člalSle výhody sú zrajmé z prikladov. Přiklad 1 V banko o objeme 1 de opatrenej miešadlom sa připrav! 300 g toluánováho -roztokuftalanhydrldu o koncentrácll 40 X hmot. Do tohto roztoku pri teplota mieatnoatl aa vsype200 g drveného čiernouholného kokou zmania 2 až 4 mm a opatrné ea zamleta. Po 1 h aa to-luénovým roztokem ftalanhydrldu napojený koka zbav! volného roztoku odfiltrováním a po-tom aa za zníženého tlaku (2,67 kPa) pri teploto 60 - 70 °C vyauSi. Po ustáleni hmotnos-ti drveného Impregnovaného koksu odpařením toluénu hmotnost Impregnovaného koksu vzraa-tie na 243 g. Teato sa potom vloží do rotačného autoklévu z nehrdzevejúcej ocele o obje-me 1 dm3. Súčasné sa do autoklévu vo vreeúSku zo sklonanoj tkaniny pridé 80 g práškové-ho oxidu vápenatého (páleného vápna), která aa upevni na teplomernú Jímku. Nato sa auto-klév uzevrle. prefúka dmslkoa, spustí rotácia a vyhrievanie. Rotácla aa po 15 min zasta-ví a potom každých 30 min ea rotuje počas 5 min. Autoklév sa ze 1,5 h vyhřeje na teplo-tu 430 až 460 °C a pri tejto se udržuje poSaa 4,5 h. Potom sa outokláv ochladl a "impreg-novaný" drvený keka sa opat vnesla do banky a přidá a.a k němu 450 g kyseliny a i rove j okoncentrácll 100 X hmot. a celý obsah banky aa vyhřeje na teplotu 100 °C. Při tejto saza občasného preeleéania udržuje počas 1,5 h. Potom sa nechá celý obsah banky schladitna 45 °C a Sálej sa na keremlckom filtri odfiltruje převážná Sast kyseliny sirovej. Po-tom aa "impregnovaný" drvený koka vleje do 300 cm3 dostilovanej vody a opatovne sa dána keramický filter, kds se premýva destilovanou vodou až do neutrálnej reakcie. Potomsa "Impregnovaný* drvený koks už a obsahem sulfonovaných pólymérov, hlavně sulfopolyfe-nylketónov vysuli pri teplotě 70 až 80 ®C. Zlaka aa tak hlavně sulfopolyfanylkatón nanosiči (katalyzátor A) s výměnnou kapacitou 4,7 mg-ekv./g. Přiklad 2

Frakcia "fenolových smol" o t. v. 30 až 160 °C/2,67 kPa má toto zloženie (v X hmot.)o^-metylstyrén » 1,5; acatofanon > 50,6; dlmetylfanylkarblnol 23,9; fenol 18,1;l,l,3-triaetyl-3-fenyllndán 0,4; 2,4-dlfsny1-4-metyl-l-pentán 0,9; trans-2,4-difenyl--4-metyl-2-pentán 0,2; 2-kumylfenol · 0,9; 4-kumylfenol 0,03.

Po přidáni fenolu na molový poměr fenol/dlmetylfenylkarblnol 3,58 mé nastrekova- ná surovina na aralkyleiný katalyzátor toto zloženie (v % hmot.): V-mstyletyrén » 1,2; 4 CS 270 530 B1 acetofenon » 36,3j dimetylfenylkerbinol » 16,4; fenol » 40,7; l,l,3-trimetyl-3-fenylin- dán 0,01; 2,4-difenyl-4-metyl-l-pentén * 0,71; trans-2,4-difsnyl-4-metyl-2-pentén 0,01; 2-kumylfenol 0,68 a 4-kumylfenol > 0,01. Táto surovina sa vedla na arylalky- láciu fenolu dimetylfenylkarbinolom jednak na eulfonovanej kopolymárnej styrón-divinyl- benzénovej živice (Katex Oetion KS) v H-forae, a výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g, jednak na katalyzátore A, ktoráho příprava je poplaaná v příklade 1. Skúma sa vplyv teploty na uvedenú aralkyláciu fenolu dimetylfenylkarbinoloa v uvedenej frakcii prl molovo· pomere«3 —1 fenol/dimetylfenylkerbinol 3,584, zataženi katalyzátore 0,085 kg.a. . »s a prietoku«3 3 —3 — 1 Kat· dusike 4,67.10" ·β” * Doba jednotlivých kontinuálnych pokusov je 6 h.

Dosiahnuté výsledky sú v tabulka 1. AvSak při teplote 170 °C sa katex v H-forms po5 h "zborti” tak, že dochádza k upchatiu ložka i k poklesu selektivity dimetylfenylkarbi-nolu na 4-kumylfenol na 57,3 %, zatiaTčo na katalyzátore A zastává prakticky nezmenenýa selektivita na 4-kumylfenol dosahuje 86,3 až 89,9 %.

Tabulka 1

Katalyzátor Teplotaaralkylá-cie (°C) Konverzia (%) Selektivita karblnolu reakcie dimetylfenyl-(%) na: fenolu dlmetyl- fenylkar- binolu x4-4ówyl- fenol metyl- dlméry -metyl- styrénu Katex v H-forme 90 43,3 96,9 31,6 22,2 39,3 Katex v H-forme 115 73,8 99,6 53,7 0,0 31,8 Katex v H-forme 130 100,0 100,0 80,8 0,0 17,7 Katex v H-forme 140 100,0 100,0 88,2 0,0 1,2 Katex v H-forme 170 100,0 100,0 88,0 0,0 1.7 A 90 58,1 98,2 42,8 11,0 35,2 A 130 100,0 100,0 82,0 0,0 16,9 A 140 100,0 100,0 89,1 0.0 0,5 A 170 100,0 100,0 89,8 0,0 0,4 Přiklad 3

Frakcia fenolových smol s t. v. 160 - 210 °C/2,67 kPa po pridsni fenolu na dosiahnu-tie mólovóho poměru fenol/dlmáryoC-aetylstyrénu 1,54 o zložení (v % hmot.): CC-metylsty-.rén » 0,2; acetofenón « 1,2; dimetylfenylkarbinol 0,8; fenol » 24,9; l,l,3-trimetyl-3--fenylindán » 0,7; 2,4-difenyl-4-aetyl-l-pentán - 31,3; trans-2c4_difenyl-4-metyl-2-pen-tón 5,3; 2-kumylfenol 8,4; 4-kumylfenal - 23,0 sa vedle na arylalkyláciu fenolu di-mármi CC-metylstyránu jednak na eulfonovanej kopolyaérnej styrán-divinylbenzénovej živici(katex Ostion KS) v H-formě, s výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g, jednak na katalyzátore A,ktoráho priprava je poplsaná v přiklade 1. Skúma sa vplyv teploty na uvedenú arylalky-lácie fenolu dimetylfenylkarbinoloa v uvedenej frakcii při molovou pomere fenol/diméryθζ-metylstyrónu 1,54, zataženi katalyzátore 0,086 k9«*kat. ·β"1 a prietoku dusika4,67.10“3 m^.m^^.a . Doba jednotlivých kontinuálnych pokuaov je 6 h. Dosiahnuté vý-sledky sú uvedená v tabulka 2. CS 270 530 81

Tabulka 2 5

Katalyzátor Teplotaarylalkv-lácie (°C) Konverzia (%) Selektivita reakcie dimárov-metvletvránu Výtažek4-kumyl-fenolu nadlmárv *--metylsty-ránu (%) fenolu dimárov oc-metyl- etyránu na 4-kumyl- fenol (%) Fenol (%) Katex v H-forme 90 26,8 27,1 71,9 98,2 19,5 Katex v H-forme 100 27,6 27,6 73,6 98,8 29,3 Katex v H-forme 120 32,4 28,1 85,9 99,0 24,2 Katex v H-forme 140 /44 ;9 36,7 91,9 100,0 33,7 Katex v H-forme 150 47,5 38,7 94,6 100,0 36,6 Katex v H-forme 170 50,4 40,8 95,2 100,0 38,8 A 100 29,6 30,2 72,6 98,6 21,9 A 120 35,6 31,8 85,2 99,0 27,1 A 140 48,5 40,2 92,5 100,0 37,2 A 150 52,2 42,8 93,6 100,0 40,1 A 170 59,6 47,5 96,2 100,0 45,7

Podobné ako v přiklade 2 pri teplete nad 170 °C ea katexv H-forme "zborti", takžedochádza k upchetiu l&amp;žka i k poklesu eelektlvlty raakeia dimárov^-metyletyránu na 4-kunylfenol, zetlal So na katalyzátore A zeetáva prakticky nezmenený a selektivita na4-kumylfenol je vysoká. Přiklad 4

Vedlajáie produkty z výroby fenolu a acetonu kumánovým epoeobom "fenolová smoly" ozloženi (v % hmot.); «-metyletyrán 0,2} acetofanón 10,8; dimetylfenylkarbinol » 7,9; fenol 4,5; l,l,3-trimetyl-3-fenyllndán 1,2; 2,4-dimetyl-4-metyl-l-pentán » 15,9; trane-2,4-dimetyl-4-metyl-2-pentán 3,4; 2-kuaylfenol 5,1; 4-kumylfenol - 27,9; prlčom zvyáok tvoři vyááievrúci podiel, ea vedú na katalytický rozklad dimetyl-fenylkarblnolu na<X-metyletyrán a vodu, ako aj dimárovoC-metylstyránu na OC-metylatyrén,ako aj kumylfenolov naó^-metyletyrán a fenol, jednak na eulfonovanej kopolymárnej styrén--divinylbenzánovej živiči (Katex'oetlon KS) v H-forme e výměnnou kapacitou 5,59 mekv/g,jednak na katalyzátore A, ktoráho priprava je popásaná v přiklade 1. Pri teploto 180 °C,zataženi katalyzátore 0,086 kg.m^t<.e“^ a prietoku duelka v prietočnom reaktore, pridobo pokusu 6 h ea doeiahne pri použiti katexu (Oetion KS) v H-forme konverzia dimetyl-fenylkarblnolu 66 %, dimárovCC-metyletyránu 74,6 % a kumylfenolov 78,2 % so selektivi-tou na«-metyletyrán 86,4 % e na fenol 93,2 %. Katex po použiti je tmavoefarbený a čias-toSne aglomerovaný, čo evedSi o prebiehajúoich degradačnýoh procesech. Pri použiti kata-lyzátore A, ktoráho priprava ja popieaná v přiklade 1 za podobných podmienok ako u pred-chádzajúceho katalyzátore ea doeiahne konverzia dimetylfenylkarbinolu 92,3 %, dimárovo(-metýletyránu 81,4 % a kumylfenolov 99,8 %, eo eelektivitou na rt-metylstyrán 98,9 %a na fenol 96,3 %. Neboli pozorovaná žiadne změny na katalyzátore A. Přiklad 5

Postupuje se podobno ako v přiklade 4, iba namieeto "fenolových smol" sa použije frakcia fenolových smol s t. v. 160 - 190 °C/2,67 kPa v zloženi (v % hmot.);0t-mety1- styrén 0,4; fenol 0,1; l,l,4-trimetyl-3-fenyl-indán 1,0; 2,4-dlfenyl-4-mstyl-l- -pentén » 66,8; trans-2,4-difenyl-4-metyl-2-pentén 11,4; 2-kumylfsnol 16,8; 4-ku-

I CS 270 530 B1 mylfenol 0,7, získaná raktlfikáciou fenolových amol na raktifikačnaj kolona a účin-noatou 20 teoretických atupňov, tlaku 2,67 kPa a reflexnom pomere 5 : 1. Při použitiaulfonovanej kopolymárnej atyrán-divlnylbenzánovej živice kataxu (Oation KS) v H-formapri 180 °C sa dosiahne konverzia dimérovúí-metylatyrénu 71,8 % a kuaylfanolov 92,0 %so selektivitou na <X-metyletyrán 93,2 % a na fenol 94,8 %.

Pozorujú aa tiež hlboké dagradačné změny katalyzátore a rýchly pokles aktivity. Pri po-užiti katalyzátore A, ktoráho příprava Je poplsaná v přiklade 1, při 180 °C aa doaiahnakonvarzla dimérovo^-matylatyrénu 85,7 %, kumylfenolov 97,1 % so selektivitou na <x-metyl-styrén 96,7 % a na fenol 98,7 %. Nepozorujú sa degradačná zaany katalyzátore a ani po-kles aktivity.

Za inak podobných podmianok ako aa připravuje katalyzátor A v přiklade 1, sa při-praví katalyzátor B impregnáciou tvaróvanaj (valčaky o priemare 4 aa a dížky 6 mm) kre-meliny zmeeou xylén - acatanhydridováho roztoku (hmotnostně 80 : 20) ftalanhydridu smalainanhydridom o koncantrácii 42 % hmot. (30 % hmot. ftalanhydridu a 12 % hmot. maleinan-hydridu). ĎalSi postup Je podobný ako v případe katalyzát-ora A poplašný v přiklade 1.

Oaho výměnná kapacita Je 5,1 mekv/g.

Na tomto katalyzátore (B) sa zaaa pri teplote 180 °C a za inak podobných podmie-nok ako na katalyzátore A a katexe v H-forma dosiahne konverzia diaérovcx-natylstyré-nu 92,1 %, kumylfenolu 98,3 %, so selektivitou na OC-metyletyrén 96,1 % a na fenol 99,2 %. Přiklad 6

Na katalyzátore A špeciflkovanom v přiklade 1 sa v prietočnom reaktora terč. bu-tyluje 4-kumylfenol metyl-terc. butyláterom pri mol. poměre metyl-terč. butyláter:4-kumylfenol » 2:1, pri stálen zataženi katalyzátore roztokem 4-kumylfenolu v metyl- -terc. butylátere 0,28 .8-^ —4 *—1 1,0 -« -íL·- n 3 i—l _- pri teplote 110 až 160 °C a pri stálom prietoku du- alka 0,26 0Λη·8Β|<3£.·^ · Súčasne aa pre porovnanie robia pokusy za inak podobných pod-mienok, ale a použitím aulfonovanej kopolymárnej styrén-divinylbenzánovej živice (Osti-on KS v H-forma). Oosiahnuté výsledky aú zhrnuté v tabulko 3. Při teplote 160 °C ea však na katexe v H-forma už po 2 h pokusu zvyšuje hydraulic-ký odpor.

Tabulka .3

Teplota Konverzia (%) Selektivita (v %) na

Katalyzátor tore· du-tylácia metyl-terc. butyléteru 4-kumyl- fenolu 2-terc. butyl--4-ku-myl fe-nol 2,6-di- -terc. butyl- fenol fenol diméry o6-matyl· styrénu Katex v H-forme 110 69,8 13,4 58,4 15,9 2,9 22,6 A 110 69,3 14.2 60,9 15,8 2,8 20,4 Katax v H-forma 130 84,2 18,2 65,4 12,7 2,9 12,6 A 130 85,1 18,9 67,1 11.3 2,6 10,1 Katex v H-forme 160 94,3 69,8 88,1 5,3 3,6 1.9 Katex v H-formapo 2 h 160 86,9 65,9 81,3 5,5 4,8 6,7 A 160 99,8 84,2 89,3 4,5 3,4 1.5 A po 2 h 160 99,7 84,3 89,4 4.5 3.4 1,6

Claims (1)

1. CS 270 530 B1 PREDMET VYNÁLEZU Sposob přípravy katalyzátore na Stiepanle a/alabo kondenzácie organických zlúčanin,ako Stiapenia oligomárov olefinicky nenaaýtených zlúčanin, alkylfenolov a aralkylfanolov,alkylácia i aralkylácla aromátov, a výhodou fenolov, pri teplota 60 až 250 °C, vyznaču-Júci aa tým, že aa na teroický atabilný Slrokoporovitý nosič, ako grafit, granulovanáaktlvna uhlie, oxid hlinitý, prlrodný alabo syntetický hllnltokramlčltan nanesla a vý-hodou impragnáciou najmanaj jedna z kyallkatých organických zlúčanin apomadzi ftalanhy-drldu, malalnanhydridu, kyseliny ftalovaj, kyseliny maleinovaj, acatanhydridu a následnátermickou polykondenzáciou pri teplota 360 až 550 °C, a výhodou pri 400 až 500 °C, aapřevedla ne sletované nerozpustná makromelakulové látky, a výhodou převážná konjugovanépolykatony, ktorá aa následná aulfonujú pri teplota 20 ež 200 °C, a výhodou 60 až 140 °C,poaobanlm najmanaj jednáho zo aulfonačných činidial, vybraného epomedzi oxidu sírového,olea, koncantrovanaj kyseliny sirovaj a kyseliny chlórsulfónovaj.