CS270350B1 - 1-f4-/3-A1koxy-3-alky1-2-halogenbutoxy/ fenyljslkylester 3-/2,2-dihalogenethanyl/- -2,2-dlmethylcyklopropankarboxylové kyseliny Jako biologicky účinné látka a způsob jeho'přípravy' - Google Patents

Abstract

Předmětem řešeni je nová biologicky účinná látka obecného vzorce I, kde symbol R znáči alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, symbol X značí halogen /chlor; brom/, symbol R# značí methyl- nebo athylskupinu. Oaji pesticidní účinky byly vyzkoušeny například na hmyzu a roztočích. Dalěi čáeti řeěeni je způeob přípravy látky obecného vzorce I, spočívající v reakci hydroxysloučanlny obecného vzorca XI kde symbol R, R1, X mají výše uvedený význam s organickou kyselinou obecného vzorce III, kde symbol X má výše uvedený význam za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu a ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti ekvimolárního množství bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.

Description

CS 270- 350 B1 1

Vynález se týká l"£?4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJ-alkyleeteru 3-2,2- -dihalogenenthenyl/-2,2-dlmethylcyklopropankarboxylová kyseliny Jako biologicky účinné látky a způsobu jeho přípravy·

Podstatou předmětného vynálezu Je l-Í4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJalkylester 3-/2,2-dlhaloganethenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyseliny obecnéhovzorce I '

kde R značí alkylskuplnu e rovným čl rozvětveným řetězcem s maximálně '4 atomy uhlíku, X značí halogen (chlor, brom), R^ značí methyl- nebo ethylskuplnu.

Způsob přípravy l-^4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-helogenbut,oxy/fanylj-elkylestsru 3-/2,2--dlhalogenethyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyseliny ee vyznačuje tím, že se ne-chá reagovat hydroxyeloučenlna obecného vzorce II i H0CH/R/-<^^-0CH2-CH/X/-/R0/C/R^/CH3 (II), kde symboly R, R^ a X mají výše uvedený význam, s organickou kyselinou obecného vzorce m X-OCH-CH-CH-COOH (III), 2 C/CHg/g kde symbol X má výěe uvedený význam, za přítomnosti katalytického množství 4-dimethyl-aminopyrldlnu a ekvlmolárnlho množství dlcyklohexylkarbodllmldu při teplotě í.Q až 20 °cnebo s chloridem čl anhydrldem organická kyeeliny za přítomnosti akvlmolárnlho množstvíbezvodáho pyridinu při 20 až 80 °C. V dalělm Je vynález blíže objaeněn na příkladech provedeni, aniž ee na tyto výlučně ome-zuje. Přiklad 0,2 g (1 mmol) 3-(2,2-dlohlorethenyl)-2;2-dimethylcyklopropankarboxylové kyeeliny, 0,36 g(1,1 mmol) l-C4-(3-methoxy-3-methyi-2-brombutoxy)fenylJ-l-propanolu, 0,2 g (1 mmol) di-cyklohexylkarbodiimidu a O,Ol g (0,1 mmol) Ν,Ν-diethylamirtopyridinu bylo rozpuštěno a mí-cháno v 10 ml bezvodáho dlethyláteru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Po zředěni reakčnlsměsi ďlathyláterem a filtraci bylo áterlcká vrstva postupně promyta 6%-nlm vodným roz-tokem kyeeliny chlorovodíková a vodou, vysušena a odpařena. Odparek poskytl po dělenina sloupci sillkagelu (elučni činidlo petroláter obsahující až 20 % obj. dlethyláteru) 0,31 g (68 %) l-£4-(3-methoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyppropylesteru. IC analýza (CC14,5 %) i 1727, 1719(ýc«0 ester.),* 1614( 9 C»C konj.), 1516, 1588, 1614(Qarorn.), 1391, 1379, 1371 (ď^CHgJcm"1. NMR analýza (13C, CDClg,' 200 MHz) l 9.72(CHgCH2), 15.96(CH3CH2O), 15.08 a 28.40( (CHg)2C4), 22.47, 24.62( (CH3)2C),27.22( Í>£(CH3)2), 29.20 (CHgOHg), 31.91, 32.15( OH - OH), 57.45(CH3CH20), 89.01(CHBr); 89.88 (CH^Ó), 78.07(C(CH3)2), 77.18 (CHO), 121.23(001^)",124.98(CH > CCl2), 189.96(0.· O), 114.69,- 127.97; 133.19, 157.93 (arom.C).

Biologická účinky, byly zkoušeny na roztoči Tetranychus urtlcae, u něhož bylo zjiš-těno ovlivněni oogenezy a lihnivostl.

Pro l-[4-(3-methoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenylj-l-propyleeter 3-(2,2-dlchlorsthenyl--2,2-dlmsthylcyklopropankarboxylová kyseliny (koncentrace lo"3 % obj. v acetonu, kon-taktní aplikace na fazole)t 10 svlluěek nakladlo během 98 hodin celkem 3 vajíčka, z nichžpo 7 dnech byla 2 mrtvá. Při souběžném pokusu za stejných experimentálních podmínek ne-kladlo 10 eviluěek na listech fazole ošetřených pouze acetonem po 98 hodinách celkem 85vajíček, která se po 7 dnech masově lihly.

Claims (2)

1. 2 CS 270 350 Bl pReomEt VYNÁLEZU 1. l-[4~/3-Alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJalkylester 3-/2,2-dihalogenethenyl/--2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I X2C«CH-CH-CH-COOCH/R/Z5V OCH2CH/X/-/RO/C/R1/CH3 (I), xc/ch3/2 kde R znáči alkylekupinu 8 rovným či rozvětveným řetězcem e maximálně 4 atomy uhliku, X znáči halogen /chlor, brom/, R^ značí methyl" nebo ethylskupinu, jako biologicky účin-ná látka.
2. 2. Způeob přípravy l-£4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJalkylesteru 3-/2,2--dlhalogenethenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, vyzna-čený tím, že hydroxysloučenina obecného vzorce II H0CH/R/-<^^-0-CH2CH/X/-/R0/C/R1/CH3 (II) , kde R, r1 a X mají výše uvedený význam, reaguje s organickou kyselinou obecného vzorce III X2C«CH-CH-CH-C00CH · (III), sc/ch3/2 kde X značí halogen /chlorbrom/ za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminppyridinu a ekvimolárniho množství dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě. 10 až 20 °C nebo•s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti ekvimolárniho množství bezvo-dého pyridinu při 20 až 60 °C.