CS270350B1 - 1-f4-/3-A1koxy-3-alky1-2-halogenbutoxy/ fenyljslkylester 3-/2,2-dihalogenethanyl/- -2,2-dlmethylcyklopropankarboxylové kyseliny Jako biologicky účinné látka a způsob jeho'přípravy' - Google Patents

Abstract

Předmětem řešeni je nová biologicky účinná látka obecného vzorce I, kde symbol R znáči alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, symbol X značí halogen /chlor; brom/, symbol R# značí methyl- nebo athylskupinu. Oaji pesticidní účinky byly vyzkoušeny například na hmyzu a roztočích. Dalěi čáeti řeěeni je způeob přípravy látky obecného vzorce I, spočívající v reakci hydroxysloučanlny obecného vzorca XI kde symbol R, R1, X mají výše uvedený význam s organickou kyselinou obecného vzorce III, kde symbol X má výše uvedený význam za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu a ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti ekvimolárního množství bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.

Description

Vynález se týká lC4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogsnbutoxy/fenyl7-alkylesteru 3-2,2-dihalogensnthenyl/-2,2-dimsthylcyklopropankarboxylová kyseliny jako biologicky účinné látky a způsobu jeho přípravy.

Podstatou předmětného vynálezu je l-Í4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogsnbutoxy/fenylJ alkylester 3-/2,2-dihalogonsthenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I

X₂C»CH-CH-CH-C00CH/R/-^^-0CH₂CH/X/-/R0/C/R¹/CH₃ (I), / 3/2 kde R značí alkylekupinu e rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně '4 atomy uhlíku, X značí halogen (chlor, brom), R^ značí methyl- nebo ethylekupinu.

Způsob přípravy l-£4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylj-alkyleeteru 3-/2,2-dihalogenethyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny ee vyznačuje tím, že se nechá reagovet hydroxysloučenina obecného vzorce II ।

H0CH/R/-(^^-0CH₂-CH/X/-/R0/C/r1/CH₃ ' (II), kde symboly R, R^a X mají výše uvedený význam, s organickou kyselinou obecného vzorce m ·

X-OCH-CH-CH-COOH ' (III), ² 'c/ch₃/₂ .

kde symbol X má výše uvedený význam, za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu a ekvimolárniho množství dicyklohsxylkarbodiimidu při teplotě 1.0 až 20 °c nebo s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti ekvimolárniho množství bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C. .

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení, sniž se na tyto výlučně omezuje.

. Přiklad '

0,2 g (1 mmol) 3-(2,2-dichlorethenyl)-2;2-dlmethylcyklopropankarboxylové kyseliny, 0,36 g (1,1 mmol) l-Í4-(3-methoxy-3-methyl-2-brornbutoxy)fenylJ-l-propanolu, 0,2 g (1 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu a 0,01 g (0,1 mmol) Ν,Ν-disthylamiriopyridinu bylo rozpuštěno a mícháno v 10 ml bezvodého diethyléteru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Po zředění reakční směai dlathyléterem a filtraci bylo éterická vrstva postupně promyta 6%-nim vodným roztokem kyeeliny chlorovodíkové a vodou, vysušena a odpařena. Odparek poskytl po dělení na sloupci silikagelu (slušní činidlo petroléter obsahující až 20 % obj. diethyléteru) 0,31 g (68 %) l-£4-(3-fnethoxy-3-methyl-2-brombutoxy)feny3jpropyleateru.

IC analýza (CC1₄,5 %) j 1727, 1719(ýc«0 ester.),* 1614( V C»C konj.), 1516, 158Θ, 1614 (Qarorn.), 1391, 1379, 1371 (^CH^cm’¹.

NMR analýza (¹³C, CDCl_g,' 200 MHz) 1 9.72(01^0^), 16.96(CH₃CH₂0), 15.08 a 28.40( (CH₃)₂ C4), 22.47, 24.62( (CH₃)₂C) , 27.22( |>_C(CH₃)₂), 29,20 (CHgCHg), 31.91, 32.15( CH - CH), ,

57.46(CH₃CH₂0), 69.01(CHBr); 69.88 (CH^Ó), 78,07(C(CH₃)₂), 77.18 (CHO), 121.23(001^, 124.98(CH > ČC1₂), 169.96(0,· O), 114.69,- 127.97; 133.19, 157.93 (arom.C).

Biologické účinky, byly zkbušeny na roztoči Tetranychus urticae, u něhož bylo zjištěno ovlivnění oogenezy a lihnivosti. .

Pro 1-(4-(3-methoxy-3«methyl-2-brombutoxy)fsnylJ-1-propylester 3-(2,2-dichlorethenyl-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny (koncentrace lo“³ % obj. v acetonu, kontaktní aplikace na fazole)t 10 svilušek nakladlo běhám 96 hodin celkem 3 vajíčka, z nichž po 7 dnech byla 2 mrtvá. Při souběžném pokusu zs stejných experimentálních podmínek nakladlo 10 evilušek na listech fezole ošetřených pouze scetonem po 96 hodinách celkem 85 vajíček, které se po 7 dnech masově lihly. .

Claims (2)

P R E 0 M Ě T VYNÁLEZU

1. l-[4~/3-Alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJalkyleater 3-/2,2-dihalogenethenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I

X₂C«CH-CH-j:H-COOCH/R//5y OCH₂CH/X/-/RO/C/R¹/CH₃ (I), c/ch₃/₂ kde R znáči alkylekupinu s rovným či rozvětveným řetězcem a maximálně 4 atomy uhlíku, X značí halogen /chlor, brom/, R^ značí methyl- nebo ethylekupinu, jako biologicky účinná látka. .

2. Způsob přípravy l-£4-/3-alkoxy-3-alkyl-2-halogenbutoxy/fenylJalkylesteru 3-/2,2-dihalogenethenyl/-2,2-dímethylcyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, vyznačený tím, že hydroxysloučenina obecného vzorce II

HOCH/R/-<^^-0-CH₂CH/X/-/R0/C/R¹/CH₃ (II) , kde R, rI a X mají výše uvedený význam, reaguje s organickou kyselinou obecného vzorce III

X₂C-CH-CH-CH-C00CH · (III)» ^sc/ch₃/₂ kde X značí halogen /chlor_ubrom/ za přítomnoeti katalytického množetví 4-dimethylaminppyridinu a ekvimolárniho množetví dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě. 10 ež 20 °C nebo s chloridem či anhydridem organické kyeeliny za přítomnoeti ekvimolárniho množetví bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.