CS270224B2 - Fungicide and method of its active substance production - Google Patents

Fungicide and method of its active substance production Download PDF

Info

Publication number
CS270224B2
CS270224B2 CS872875A CS287587A CS270224B2 CS 270224 B2 CS270224 B2 CS 270224B2 CS 872875 A CS872875 A CS 872875A CS 287587 A CS287587 A CS 287587A CS 270224 B2 CS270224 B2 CS 270224B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compounds
formula
active ingredient
compound
align
Prior art date
Application number
CS872875A
Other languages
English (en)
Other versions
CS287587A2 (en
Inventor
Alfred Greiner
Regis Pepin
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of CS287587A2 publication Critical patent/CS287587A2/cs
Publication of CS270224B2 publication Critical patent/CS270224B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/483—Monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Fungicidní prostředek a způsob výroby účinné látky 7 Fungicidní prostředek obsahující jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde A je p-chlorfenyl nebo o,p-dichlorfenyl a X2 znamená halogen, nebo její sůl. Dále se popisuje způsob výroby těchto účinných * látek, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce líc aduje molekula halogenu nebo směsného halogenu, vzniklá sloučenina obecného vzorce Uf, kde Hal znamená halogen, se cyklizuje na sloučeninu obecného vzorce lig, v níž se zbytek Z nahradí , 1,2 4-triazol-l-ylovým zbytkem, načež se výsledný produkt popřípadě převede na sůl.
270 224
(11)
(13) B2
(51) Int. Cl. A 01 N 43/653
(Xig)
Vynález se týká nových sloučenin obsahujících tetrahydrofuranovou skupinu a triazolový zbytek, a jejich použití к ochraně rostlin. Oále se vynález týká způsobu výroby těchto sloučenin a látek, které lze popřípadě používat jako meziprodukty při tomto způsobu výroby. Dále vynález popisuje použití shora uvedených sloučenin jako fungicidů, fungicidní prostředky obsahující shora uvedené sloučeniny jako účinné látky a způsoby, jimiž se tyto sloučeniny nebo prostředky používají к potírání houbových chorob užitkových rostlin.
Jsou již známé četné sloučeniny, zejména fungicidní účinné sloučeniny, obsahující triazolové skupiny, a to zejména ze zveřejněné evropské patentové přihlášky č. 151 084, kde jsou popsány tyto sloučeniny odpovídající obecnému vzorci
kde
Tr
Im rání znamená 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu a představuje 1,3-imidazol-l^ylovou skupinu.
Vynález si klade za cíl poskytnout sloučeniny, které by měly lepší vlastnosti při potíhoubových chorob.
Dále si vynález klade za cíl poskytnout sloučeniny, které by rovněž měly lepší spektrum účinku při použití v boji proti houbovým chorobám.
Bylo zjištěno, že těchto cílů je možno dosáhnout za použití sloučenin podle vynálezu. Tyto sloučeniny odpovídají obecnému vzorci l·
(I) ve
A X2 kterém znamená p-chlorfenylovou skupinu nebo o,p-dichlorfenylovou skupinu a představuje atom halogenu.
Vynález rovněž zahrnuje shora uvedené sloučeniny ve formě solí. Solemi se míní soli u potřebitelné v zemědělství, z nichž je možno jmenovat hydrochloridy, sulfáty, oxaláty, nitráty a arylsulfonáty, jakož i adiční komplexy shora uvedených sloučenin se solemi kovů, zejména se solemi železa, chrómu, mědi,manganu, zinku, kobaltu, cínu, hořčíku a hliníku.
Jako příklad lze uvést přípravu komplexů obsahujících zinek, které lze získat reakcí sloučeniny obecného vzorce I s chloridem zinečnatým.
Je třeba zdůraznit, že sloučeniny podle tohoto vynálezu nejsou popsány ve shora citované evropské patentové přihlášce č. 151 084.
Sloučeniny obecného vzorce I, jakož i látky, které lze popřípadě používat jako inoziprodukty při výrobě sloučenin podle vynálezu, a které budou blíže definovány u popisu tohoto způsobu, mohou existovat v isomerních formách, v závislosti na přítomnosti centra asymetrie v jejich molekule. Vynález tedy zahrnuje všechny optické isomery, jakož i jejich racemické směsi a odpovídající diastereomery. Separaci diastereomerů nebo/a optických isomerů je možno provádět o sobě známými metodami. .
Kromě fungicidních prostředků, obsahujících výše zmíněné sloučeniny jako účinné látky, ie předmětem vynálezu rovněž způsob výroby těchto účinných látek, který se vyznačuje tím, že se na sloučeninu obecného vzorce líc
(ΙΙβ) ve kterém .
A má shora uvedený význam a
Z představuje atom halogenu, v inertním .rozpouštědle aduje molekula halogenu nebo směsného halogenu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Uf
(Uf) ve kterém
Hal znamená atom halogenu a
A a Z mají shora uvedený význam, která se v přítomnosti organické nebo anorganické báze cyklizuje na sloučeninu obecného vzorce lig
(lig) ve kterém
A, Z a X2 mají shora uvedený význam, v níž se zbytek Z v přítomnosti organické nebo anorganické báze ve vhodném rozpouštědle nahradí 1,2,4-triazol-l-ylovým zbytkem a výsledný produkt se popřípadě převede na sůl.
Jako inertní rozpouštědlo pro adici halogenu se účelně používá nasycený, popřípadě halogenovaný aromatický uhlovodík. Halogen nebo směsný halogen se s výhodou používají v množství 1 mol na každý mol sloučeniny obecného vzorce líc.
Cyklizace sloučeniny obecného vzorce Uf se s výhodou provádí při teplotě místnosti v přítomnosti organické nebo anorganické báze, účelně některé z bází jmenovaných v násle dujícím odstavci u zavádění triazolového zbytku. Obvykle se pracuje s molárním poměrem sloučeniny obecného vzorce Uf к bázi pohybujícím se s výhodou mezi 1,1 a 0,66. Reakci je možno provádět v průtickém nebo aprotickém rozpouštědle, jako například ve vodě, alkoholu, ketonu, nitrilu, esteru, nasyceném nebo popřípadě halogenovaném aromatickém uhlovodíku, dimethylsulfoxidu nebo amidu, jako dimethylformamidu.
V dalším reakčním stupni se sloučenina obecného vzorce lig podrobí reakci s· nesubstituovaným triazolem v přítomnosti organické nebo anorganické báze, například pyridinu, triethylaminu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, ve vhodném rozpouštědle, například v alkoholu, ketonu, amidu, nitrilu nebo popřípadě halogenovaném aromatickém uhlovodíku, při teplotě pohybující se mezi 80 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem, přičemž molární poměr sloučeniny obecného vzorce lig к triazolu se s výhodou pohybuje mezi 1,1 a 0,2.
Je možno postupovat i tak, že se sloučenina obecného vzorce líc nejprve podrobí reakci s triazolem a pak se teprve provede cyklizace a adice halogenu.
Výchozí látky obecného vzorce líc je možno vyrobit tak, že se halogenketon obecného vzorce Ila_________ ________________ obecném vzorci halogenu,
(Ila) kterém má význam jako v představuje atom ve
A
Z získaný o sobě známým způsobem, nechá reagovat s organokovovtfu· sloučeninou obecného vzorce lib
(lib) ve kterém
M představuje například alkalický kov, skupinu obsahující hořčík (MgHal) nebo skupinu obsahující zinek (ZnHal), * v rozpouštědle vybraném ze skupiny s výhodou zahrnující ethery, jako diethylether nebo tetrahydrofuran a alifatické, alicyklické nebe aromatické uhlovodíky, jako hexan nebo toluen, při teplotě mezi - 50 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla, přičemž molární poměr Ila i lib se s výhodou pohybuje mezi 1,1 a 0,2. Po «proběhnutí reakce a neustralizaci reakční směsi se získá žádaná sloučenina obecného vzorce líc.
Jak již bylo řečeno výše, jscu předmět.em vynálezu fungicidní prostředky obsahující jako účinné složky shora uvedené sloučeniny.
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat к preventivnímu, jakož i kurativnímu potírání hub, zejména hub z tříd Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes a Fungi imperfecti, zejména různých rzí, padlí, cerkosporios, fusarios, helminthosporios, septorios a rhizoctonios na užitkových plodinách a na rostlinách obecně, zejména pak na obilovinách, jako jsou pšenice, ječmen, žito, oves a jejich hybridy, jakož i rýže a kukuřice. Sloučeniny podle vynálezu jscu účinné zejména proti houbám z tříd Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes a Fungi imperfecti, jako jsou:
Botrytis cinerea (plíseň šedá),
Erysiphe graminis (padlí travní),
Puccinia recondita (rez pšeničná),
Piricularia oryzae,
Cercospora beticola (skvrnatička řepná),
Puccinia striiformis (rez plevová),
Erysiphe cichoracearum (padlí řepné),
Fusarium oxysporum (melonis) (fusariová hniloba),
Pyrenophora avenae (hnědá skvrnitost ovsa),>
Septoria tritici (braničnatka pšeničná),
Venturia inaequalis (strupovitost jabloní),
Whetzelinia sclerotiorum,
Monilia laxa (moniliosa peckovin),
Mycosphaerella fijiensis,
Marssonina panettoniana (antraknosa salátu),
Alternaria solani (hnědá skvrnitost bramborových listů),
Aspergillus niger (aspergilová hniloba),
Cercospora arachidicola,
Cladosporium herbářům (čerň obilná),
Helminthosporium oryzae (helminthosporiosa rýže),
Penicillium expansum (peniciliová hniloba),
Pestolozzia sp.,
Phialophora cinerescens,
Phoma betae (srdečková choroba a suché tlení),
Phoma foveata,
Phoma lingam (fomová hniloba koštálovin),
Ustilago maydis (sněí kukuřičná),
Verticillium dahliae,
Ascochyta pisi (strupovitost hrachu),
Guignardia bidwellii,
Corticium rolfsii,
Phomopsis viticola,
Sclerotinia sclerotiorum (hlízenka obecná),
Sclerotinia minor (sklerotiniová hniloba hlávkového salátu),
Coryneum cardinale a
Rhizoctonia solani (kořenomorka bramborová).
Shora uvedené sloučeniny podle vynálezu jsou roněž účinné proti následujícím houbám:
Acrostalagmus koningi,
Alternaria,
Colletotrichum,
Corticium rolfsii,
Oiplodia natalensis,
Gaeumannomyces graminis,
Gibberella fujikuroi,
Hormodendron cladosporioides,
Lentinus degener nebo tigrinus,
Lenzites quercina,
Memnoniella echinata,
Myrothecium verrucaria,
Paecylomyces varioti,
Pellicularia sasakii,
Phellinus megaloporus, Polystictus sanguines, Poria vaporaria, Sclerotium rolfsii, Stachybotris atra, Stereum, Stilbum sp., Trametes trabea, Trichoderma pseudokoningi a Trichothecium roseum.
Sloučeniny podle vynálezu jsou zvlášť zajímavé v důsledku svého širokého spektra účinnosti pokud jde o choroby obilovin (padlí, rzi, skvrnitost, skvrnitost listů a hniloby kořenů). Popisované látky jsou rovněž zvlášť zajímavé vzhledem ke své účinnosti proti plísni šedé (Botrytis) a proti cerkosporiovým chorobám, v důsledku čehož je lze aplikovat na velmi různé užitkové rostliny, jako jsou vinná réva, zelenina a užitkové stromy, jakož i tropické užitkové rostliny, jako jsou podzemnice olejná, banánovník, kávovník, ořechovec pekan apod.
Kromě shora uvedených aplikačních možností mají sloučeniny podle vynálezu rovněž vynikající biocidní účinnost na četné další druhy Mikroorganismů, z ftichž je možno bez jakéhokoli omezení uvést například houby náležející do následujících rodů:
Pullilaria, jako druh P. pullulans, Chaetomium, jako druh C. globosum, Aspergillus, jako druh A. niger a v.
Conlophora, jako druh C. puteana.
V důsledku své biocidní aktivity mohou sloučeniny podle vynálezu účinně potírat mikroorganismy, jejichž množení vede к četným problémům v zemědělství a průmyslu. V tomto ohledu jsou popisované sloučeniny zvlášť vhodné к ochraně rostlin nebo průmyslových výrobků a zařízení, jako jsou vody, kůže, nátěrové hmoty, papír, provazy.a lanaj výrobky a zařízení z plastických hmot a průmyslové vodovody.
Sloučeniny podle vynálezu se zvlášť hodí к ochraně lignocelulosových produktů a zejména pak dřeva, ať už jde o řezivo pro nábytkářské účely nebo o stavení dřevo čí užitkové dřevo vystavené povětrnostním účinkům, jako je dřevo pro stavbu ohrad a plotů, kůly pro vedení vinné révy a železniční pražce.
Sloučeniny podle vynálezu používané ať už samotné nebo ve formě prostředků к shora zmíněnému ošetřování dřeva se obecně používají spolu s organickými rozpouštědly a lze je popřípadě používat v kombinaci s jedním nebo několika známými biocidními produkty, jako jsou pentachlorfenol, soli kovů, zejména mědi, manganu, kobaltu, chrómu nebo zinku, odvozené od anorganických nebo karboxylových kyselin (heptanové, oktanové nebo naftenových kyselin), organické komplexy cínu, merkaptobenzothiazol, insekticidy, jako pyréthroidy nebo organické chlorderiváty.,
Konečně pak sloučeniny podle vynálezu vykazují vynikající selektivitu pro užitkové rostliny.
Popisované sloučeniny se s výhodou aplikují v dávkách od 0,005 do 5 kg/ha, zejména od 0,01 do 0,5 kg/ha.
V praxi.se účinné látky>podle vynálezu zřídkakdy používají samotné, ale nejčastěji tvoří součást vhodných prostředků. Tyto prostředky, které je možno používat к ochraně rostlin proti houbovým chorobám nebo jako prostředky к regulaci růstu rostlin, obsahují jako účinnou složku shora popsanou sloučeninu podle vynál.ezu ve směsi s inertním pevným či kapalným ředidlem nebo nosičem upotřebitelným v zemědělství nebo/a s povrchově aktivními látkami upotřebitelnými v zemědělství. К tomuto účelu se používají zejména obvyklé inertní nosiče a běžná povrchově aktivní činidla.
Výrazem nosič se v daném případě míní organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná složka kombinuje к usnadnění své .aplikace na rostliny,
CS 270224 82 na jejich semena nebo na půdu či do půdy. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřované rostliny. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid křemičitý, pryskyřice, vosky, pevná minerální hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, aromatické nebo parafinické uhlovodíky, zkapalněné plyny apod.)
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor.nebo smáčedlo.ionogenního nebo neionogenního typu. Jako příklady vhodných činidel je možno uvést soli polýakrylových kyselin, soli lignosulfonové kyseliny a soli fenolsulfonové a naftalensulfonové kyseliny, produkty polykondenzace ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné rady, substituované fenoly (zejména alkylíenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarové kyseliny, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty) a estery kyseliny fosforečné s alkoholy nebo kondenzačními produkty ethylenoxidu s fenoly. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obecně zásadně nutná v případě, že účinná složka nebo/a inertní nosič jsou nerozpustné ve vodě a jako nosné prostředí к přípravě aplikační formy má sloužit právě voda.
К aplikaci se účinné látky podle vynálezu tedy obvykle používají ve formě prostředků. Tyto prostředky podle vynálezu mohou mít velmi různé pevné nebo kapalné formy.
Jaké pevné formy prostředků <je možno uvést práškové prostředky určené к aplikaci poprašováním nebo pohazováním, v nichž se obsah účinné složky může pohybovat až do 100 a granuláty, zejména granuláty získávané vytlačováním, stlačováním, impregnací granulovaného nosiče nebo granulováním práškového preparátu (obsah účinné složky V těchto granulátech se pohybuje od 1 do 80 %).
Jako formy kapalných prostředků nebo prostředků, které se zpracovávají na kapalné aplikační preparáty, je možno uvést roztoky, zejména emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky) a pasty.
Emulgovatelné nebo rozpustné koncentrátyvnejčastěji obsahují 10 až 80 % účinné složky, - ; zatímco emulze nebo roztoky vhodné к aplikaci obsahují 0,001 až 20 % účinné složky.
Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat různérjiné přísady, například ochranné koloidy, adheziva, zahušíovadla, thixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory, komplexotvorná činidla apod., jakož i jiné známé účinné látky mající pesticidní vlastnosti (zejména vlastnosti insekticidní nebo fungicidní), stimulující růst rostlin (zejména hnojivá) nebo regulující růst rostlin. Obecně je možnó říci, že sloučeniny podle vynálezu je možno kombinovat se všemi pevnými nebo kapalnými přísadami, které jsou v tomto oboru běžné.
Tak například mohou emulgovatelné koncentráty, kromě rozpouštědla, popřípadě obsahovat 2 až 20 % vhodných přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních činidel, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv nebo adheziv.
Dávkování užívané při aplikaci sloučenin nebo kombinací podle vynálezu jako fungicidů se může měnit ve velmi širokých mezích a závisí zejména na virulenci houby a na klimatických podmínkách.
Pro aplikační účely jsou obecně velmi vhodné prostředky obsahující účinnou složku v koncentraci 0,5 až 5000 ppm. Rozmezí 0,5 až 5000 ppm odpovídá rozmezí 5.105 až 0,5 % hmotnostních.
Prostředky určené к skladování a transportu s výhodou obsahují od 0,5 do 95 h hmotnostních účinné složky.
Prostředky určené к aplikacím v zemědělství mohou tedy obsahovat účinné látky podle vynálezu v širokém koncentračním rozmezí pohybujícím se od 5.10”^ do 95 % hmotnostních.
Jako příklady složení emulgovatelných koncentrátů jsou uvedeny následující receptury. Prostředek 1 účinná složka 400 g/litr dodecylbenzensulfonát alkalického kovu 24 g/litr kondenzační produkt nonylfenolu s ethylenoxidem, obsahující 10 mol ethylenoxidu g/litr
CS 270224 82 cyklohexanon aromatické rozpouštědlo do
200 g/litr litru
Prostředek 2 účinná složka * 250 g epoxidovaný rostlinný olej 25 g směs alkylarylsmilfonátu a polyglykoletheru · mastnéno alkoholu 100 g dimethylformamit) 50 g xylen 575 g
Z těchto koncentrátů je možno zředěním vodou získat emulze o libovolné Žádané koncentraci, které jsou zvlášť vhodné pro aplikaci na list.
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl stabilní tekutý produkt nevytvářející usazeniny, a obvyklesobsahují 10 až 75 % účinné složky,0,5 až 15 % povrchově aktivních činidel, 0,1' až 10 % thixotropních činidel, 0 až 10 % vhodných přísad, jako protipénových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adheziv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka málo rozpustná nebo vůbec nerozpustná. Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo minerální soli, kteréžto přísady mají za úkol napomáhat prevenci šedimentace nebo působit Jako činidla proti zmrznutí vody.
Smábitelné prášky (nebostřikácí práškyjaaecobvykle připravují tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné složky a obvykle^obsahujír kromě pevného nosiče, 0 až 5 % smáčedla, 3 až 10 % dispergátoru a popřipaděO ažr10 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a jiných přísad, jako penetračních činidel,adheziv, činidel proti spékání, barviv apod.
V*následující části jsou uvedeny<příklady různých složení smáčitelných (nebo stříkacích) prášků.
Prostředek 3 účinná látky ' 50 % lignosulfonát vápenatý (deflokulační činidlo) 5 % isopropyl-naftalensulfonát (anionické smáčedlo) 1 % nespékavý oxid křemičitý , 5 % kaolin (plnidlo) 39 %
Jiný srnáčitelný prášek s obsahem 70 4 účinné látky má následující složení:
Prostře d e к 4.
účinná látka700 g natriun-dibutylnaftalensulfonát50 g kondenzační produkt naftalensulfonové kyseliny, fenolsulfonové kyseliny a- formaldehydu ru 3 : 2 : 1 kaolin běloba líný smáčitelný prášek s obsahem
Prostředek 5 účinná látka lignosulfonát ssdný · natři uw-dibutyliraf talensulf onát oxid křemičitý
Delší smáčitelný prášek s obsahem v pomě30 g
100 g
120 g % účinné látky má následující složení:
400 g g
g
540 g % účinné látky má následující složení:
Prostředek 6 účinná látka250 g lignosulfonát vápenatý .45 g směs stejných hmotnostních dílů běloby ______ a hydroxyethylcelulosy 19g natrium-dibutylnaftalensulfonát 15g oxid křemičitý 195g běloba ,195 g kaolin 281g
Další smáčitelný prášek s obsahem 25 % účinné látky sestává z následujích složek.
Prostředek 7· účinná látka 250g isooktylfenoxy-polyoxyethylenethanol 25g směs stejných'hmotnostních dílů běloby a hydroxyethylcelulosy 17g křemičitan sodnohlinitý 543g křemelina 165g
Další, 10¾ smáčitelný prášek sestává z následujících složek.
Prostře dek 8 účinná látka100 g směs sodných solí suliatovaných nasycených mastných kyselin 30g kondenzační produkt naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu 50·g kaolin 820g
К výrobě těchto postřikových či smáčitelných prášků se účinná složka důkladně promísí ve vhodné míchačce s dalšími přísadami a směs se rozemele ve vhodném mlecím zařízení. Tímto způsobem se získají postřikové prášky s výhodnou smáčivostí a suspendovatelností. Tyto prášky je možno suspendovat ve vodě v libovolné^žádané koncentraci a vzniklé suspenze je možno velmi výhodně použít, zejména к aplikaci na listy rostlin.
Namísto smáčitelných prášků je možno vyrábět pasty. Podmínky a metody výroby a použití těchto past jsou obdobné podmínkám a metodám používaným u smáčitelných (nebo stříkacích) prášků.
Jak již bylo řečeno, spadají do rozsahu vynálezu rovněž vodné disperze a emulze, napřít klad prostředky získané zředěním smáčitelného prášku nebo emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu vodou. Takto získané emulze mohou být typy “voda v oleji” nebo olej ve vodě a mohou mít i hustou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Pelety určené к aplikaci na půdu lze vyrábět aglomeračními nebo impregnačními technikami a obvykle se připravují tak, aby se jejich velikost pohybovala mezi 0,1 a 2 mm< Tyto pelety obecně obsahují 0,5 až 25 % účinných látek a 0 až 10 ¾ vhodných přísad, jako stabilizátorů, činidel zpomalujících uvolňování účinné látky, pojidel a rozpouštědel.
V následující části je uveden příklad složení směsi pro výrobu takovýchto pelet.
Prostředek 9 účinná látka 50g epichlorhydrin2,5 g cetyl-polyglykolether2,5 g polyethylenglykol 35g kaolin (velikost částic 0,3-0,8 mm) 910g
V tomto konkrétním případě se příprava prostředků provádí tak, že se účinná látka smísí s epichlorhydrinem, směs se rozpustí v 60 g acetonu а к roztoku se přidá polyethylenglykol
CŠ 270224 B2 a cetyl-polyglykolether. Vzniklým roztokem se zvlhčí kaolin a aceton se odpaří ve vakuu. Mikropelety tohoto typu se s výhodou používají к potírání půdních hub.
Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž používat ve formě prášků určených к aplikaci poprašovánín. Lze používat například směs obsahující 50 g účinné látky a 950 g mastku nebo prostředek obsahující 20 g účinné látky, 10 g jemně rozemletého oxidu křemičitého a 970 g mastku. Shora uvedené složky se smísí, směs se rozemele a aplikuje se poprašováním.
Způsob výroby účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady, jimiž se ovšem rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Přikladl
Příprava 1 [4-brom-2-(2,4-dichlorfenyl)tetrahydrofuran-2-ylmethylJ -1H-1,2,4-triazolu (sloučeniny č. la, lb a la + lb)
Stupeň a) Příprava l-chlor-2~(2,4-dichlorfenyl)-4-penten-2-olu
К roztoku 110 ml allylbromidu v 700 ml ethyletheru a 200 ml tetrahydrofuranu se při teplotě mezi 15 a 20 °C přidá během 3 hodin 110 g hořčíku. Směs se 30 minut zahřívá к varu pod zpětným chladičem, pak se kapalná fáze oddekantuje a zbytek tvořený žádaným organohořečnatým derivátem se promyje etherem.
К této organické fázi se při teplotě -30 °C přidá roztok 175 g dG ,2,4-trichloracetofenonu ve 250 g tetrahydrofuranu. Reakční směs se neutralizuje kyselinou octovou, promyje se vodou, vysuěí se síranem sodným, zahustí se a zbytek se podrobí vakuové destilaci. Získá se 205 g bezbarvého olejovítého produktu o teplotě varu 140 až 142 °C/4 Pa.
Stupeň b) Příprava l*^2-(2,4-dichlorfenyl)-2-hydroxypent9n-4-ylJ -lH-l,2,4-triazolu
Směs 106 g produktu připraveného ve stupni a), 55 g triazolu a 160 g uhličitanu draselného se v 600 ml dimethylformamidu 4 hodiny zahřívá na 120 °C. Nerozpustné podíly se odfiltrují, promyjí se dimethylformamidem a filtrát se zahustí ve vakuu. Zbytek ss rozpustí v methylenchloridu, roztok se promyje vodcu a zahustí se. Odparek se rozpustí v ethylacetátu a roztok se zředí heptanem, přičemž produkt vykrystaluje. Izoluje se 97 g světle růžové pevné látky o teplotě tání 101 °C.
Stupeň c) Příprava sloučenin č. la a lb
К 35 g sloučeniny získané ve stupni b) ve 200 ml chloroformu se při teplotě 0 °C přidá brom. Po odbarvení se rozpouštědlo odpaří, zbytek se znovu rozpustí v methanolu а. к roztoku se přidává vodný roztok hydroxidu draselného až do hodnoty pH v bázické oblasti. Výsledná směs se odpaří ve vakuu, zbytek se extrahuje ethylacetátem, extrakt se promyje vodcu a zahustí se. Získá se 40 g olejovitého materiálu tvořeného směsí dvou diastereomerů v prakticky stejných množstvích. Tato směs se podrobí chromatografii na sloupci silikagelu, při níž se nejprve izoluje méně polární isomer *č; la ve formě bílých krystalů o teplotě tání 83 °C a pak polárnější isomer č. lb ve formě bílých krystalů o teplotě tání 94 °C. Po překrystalování se získá isomer č. la tající při 96 °C a isomer č. lb tající při 104 °C. Směs stejných dílů isomerů č. la a lb má teplotu tání 74 °C.
Analogickým způsobem se za použití odpovídajících výchozích látek připraví rovněž následující sloučeniny:
1- f4-brom-2-(4-chlorfenyl)tetrahydrofuran-2-ylmethylJ -1H-1,2,4-triazol isomer lc: teplota tání 74 °C isomer ld: teplota tání 78 °C směs isomerů lc * ld: teplota tání 69 °C.
Příklad 2
Příprava 1- [4-chlor-2-(2,4-dichlorfenyl)tetrahydrofuran-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazolu (sloučeniny Č. 2a a 2b)
Stupeň a) Příprava 2-(2,4-dichlorfenyl)-l,4,5-trichlor-2-pentanolu
Na roztok chlorhydrinu připraveného postupem popsaným ve stupni a) příkladu 1 ve 150 ml dichlormethanu se při teplotě -15 °C působí 13,4 g plynného chloru. К reakční směsi se přidá 15 ml 37% hydrogensiřičitanu sodného, výsledná směs se prcmyje vodou a po vysušení se odpaří* Získá se 49,7 g surového produktu ve formě bezbarvého oleje obsahujícího zhruba 70 % žádaného produktu ve formě směsi dvou diastereomerú.
Stupeň b) Příprava l-(2,4-dichlorfenyl)-l-(2/3-dichlor-l-propanyl)oxiránu . ·
První metoda spočívá v tom, Že se 10,3 g surového chlorhydrinu připraveného výše ve stupni a) příkladu 1 rozpustí ve 30 ml methanolu а к roztoku se při teplotě místnosti přidá 12 ml methanolického roztoku hydroxidu draselného o koncentraci 2,55 x 10”^ mol/litr. Vyloučená sraženina se odfiltruje a methanolický roztok se odpaří ve vakuu. Zbytek se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu. Získá se 7,4 g bezvarvého olejovitého materiálu.
Podle druhé metody se 19,9 g chlorhydrinu připraveného výše ve stupni a) příkladu 1 rozpustí v 75 ml methanolu а к roztoku se při teplotě místnosti přidá roztok 4,9 g hydroxidu draselného ve 20 ml methanolu. Nerozpustný materiál se odfiltruje a filtrát se odpaří, čímž se získá 17,1 g epoxidu ve formě žlutého oleje. Na tento epoxid se působí chlorem při teplotě -15 °C až do trvalého žlutého zbarvení reakční směsi (10,1 g chloru). Směs se promyje nejprve roztokem hydrogensiřičitanu sodného a pak vodou, načež se odpaří ve vakuu. Získá se 20,8 g žlutého olejovitého zbytku tvořeného směsí dvou diastereomerú v poměru 45 : 55.
Stupeň c) Příprava 1- £4-chlor-2-(2,4-dichlorfenyl)tetrahydrofuran-2-ylmethylJ -1H-1,2,4-triazolu
61,7 g epoxidu připraveného ve stupni b) se v 0,5 litru 1-butanolu 6 hodin zahřívá na teplotu 90 °C v přítomnosti 18,6 g triazolylnatria. Anorganická sraženina se odfiltruje, bu tanol se odpaří a odparek se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití směsi % ethylacetátu, 48 % heptanu a 4 % methanolu jako elučního činidla. Postupně se získají nejprve první diastereomer č. 2a o teplotě tání 113 °’C a pak druhý diastereomer č. 2b o teplotě tání 97 °C. Směs stejných dílů isomerů 2a a 2b taje při 90 °C.
Fungicidní aplikace sloučenin podle vynálezu ilustrují následující příklady 3 až 7, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
V těchto příkladech se postřiky roztoky nebo suspenzemi účinných látek provádějí za takových podmínek, aby postřik roztokem nebo suspenzí v koncentraci 1 g/litr odpovídal průměrné aplikaci zhruba 2 yg účinné látky na cn? plochy listu ošetřované rostliny.
Za těchto podmínek používaných v příkladech 3 až 7 nevykazují používané sloučeniny žádnou fytotoxicitu.
V těchto příkladech se chorobou v případě, Že tato ně 80% (ale nižší než 95%), než 80%) a jako průměrná se uvádí, že testovaná látka poskytuje úplnou ochranu před houbovou ochrana činí nejméně 95 %, jako dobrá se označuje ochrana nejméjako poměrně dcbrá se označuje alespoň 70% ochrana (ale nižší označuje alespoň 50% (ale nižší než 70%).
Uváděnými procenty se s výjimkou výtěžků míní, není-li uvedeno jinak, procenta hmotnostní. Uvádí-li se procentické údaje v souvislosti se stechiometrií, jedná se o procenta molární. Koncentrace se v některých případech uvádějí v jednotkách ppm, které odpovídají mg/litr.
Příklad 3
Test účinnosti in vivo na Botrytis cinerea (plíseň šedá) na rajčeti
Jemným rozmělněním níže uvedených složek: ' testovaná účinná látka 60 mg
Tween 80 (povrchově aktivní činidlo tvořené oleátem polykondenzátu ethylenoxidu se sorbitanovým derivátem) zředěný vodou na koncentraci % 0,3 ml a doplněním vodou na objem 60 ml se připraví vodná emulze testované účinné látky. Tato vodná emulze se pak zředí vodou na žádanou koncentraci.
CS 270224 02
Rostliny rajčete (odrůda Marmande), pěstované ve skleníku, se ve stáří 30 až 40 dnů ošetří postřikem vodnými emulzemi připravenými shora uvedeným způsobem obsahujícími testovanou účinnou látku v různých koncentracích. Pro každou koncentraci se pokus opakuje dvakrát.
Po 24 nebo 48 hodinách se z ošetřených rostlin odříznou listy, které se vloží do dvou Petriho misek o průměru 14 crr, na jejichž dnu je položen zvlhčený kruhový filtrační papír. Do každé misky se vloží 5 listů. * *
Inokulace se provádí suspenzí spor za použití injekční stříkačky, jejíž pomocí se na každý list nanesou 3 kapky suspenze spor. Používaná suspenze spor houby Botrytis cinerea se získá z kultury staré 15 dnů, která se suspenduje v živném roztoku (100 000 spór/ml).
Za 3 až 6 dnů po inokulaci se porovnáváním stavu ošetřených listů se stavem v neošetřeném kontrolním pokusu test vyhodnotí. .
Za shora popsaných .podmínek poskytují niže uvedené sloučeniny podle vynálezu, aplikované v dávce 1 g/litr, dobrou nebo úplnou ochranu: sloučeniny č. la, lb, la * lb, 2a, 2b, 2a * 2b.
Příklad 4
Test účinnosti in vivo na Erysiphe graminis (padlí travní) na ječmeni Rostliny ječmene, pěstované v květináčích, se po dosažení výšky 10 cm ošetří postřikem vodnou emulzí testované látky v níže uvedené koncentraci. Každý pokus se opakuje dvakrát. Za 24 hodiny se ošetřené rostliny ječmene popráší sporami houby Erysiphe graminis (k tomuto poprašování se používají zamořené rostliny).
Za 8 až 14 dnů po inokulaci se test vyhodnotí.
Za shora popsaných podmínek poskytují níže uvedené sloučeniny podle vynálezu, aplikované v dávce 1 g/litr, dobrou nebo úplnou ochranu: sloučeniny č. la, lb, la * lb, 2a, 2b, 2a * 2b.
P ř í к 1 a d 5
Test účinnosti in vivo na Puccinia recondita vyvolávající rez na pšenici Rostliny pšenice, pěstované v květináčích, se po dosažení výšky 10 cm ošetří postřikem vodnou emulzí testované látky v níže uvedené koncentraci. Pro každou koncentraci se pokus opakuje dvakrát. ,
Za 24 hodiny se ošetřené rostliny pšenice postříkají suspenzí spor pokusného organismu získaných ze zamořených rostlin (50 000 spór/ml). Rostliny pšenice se pak na 48 hodin umístí do inkubační komory s teplotou zhruba 18 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Po těchto dvou dnech se relativní vlhkost sníží na 60 %. Mezi 11. a 15. dnem po inokulaci se stav ošetřených rostlin vyhodnotí porovnáním se stavem neošetřených kontrolních rostlin.
Za shora popsaných pcdir.ínek poskytují níže uvedené sloučeniny podle vynálezu, aplikované v dávce 1 g/litr, dobrou nebo úplnou ochranu: sloučeniny č. la, lb, la * lb, 2a, 2b, 2a * 2b. ’
Příklad 6
Test účinnosti in vivo na Piricularia oťyzae na rýži . Rostliny rýže, pěstované v květináčích naplněných směsí stejných dílů rašeliny a tufu, se po dosažení výšky 10 cm postříkají vodnou emulzí obsahující testovanou látku v níže uvedené koncentraci. Každý pokus se opakuje dvakrát. Za 48 hodin se ošetřené rostliny inokulují suspenzí spor pokusného organismu, připravenou z čisté kultury.
Za 8 dnů po inokulaci se test vyhodnotí.
Za shora popsaných podmínek poskytují níže uvedené sloučeniny podle vynálezu, aplikované v dávce 1 g/litr, dobrou nebo úplnou ochranu: sloučeniny č. la, lb, la + lb, 2a, 2b, 2a * 2b.
Příklad 7
Test účinnosti in vitro na houby přenosné semenem a na půdní houby
Stjdují se účinky sloučenin podle vynálezu na následující houby způsobující choroby obilnin a jiných rostlin:
1) Pyr-nophora avenae (hnědá skvrnitost ovsa)
2) Sep:oria nodorum (braničnatka plevová) ‘
3) Helninthosporium teres (hnědá skvrnitost ječmene) *
4) Fusarium roseum (fusarióza)
5) Fusarium nivale (hlívenka sněžná) . ’
6) Fusarium culmorum (fusarióza)
7) Rhizoctonia cerealis
8) Septoria tritici (braničnatka pšeničná)
9) Botrytis cinerea (plíseň šedá) citlivá na carbendazim a na cyklické imidy
10) Botrytis cinerea rezistentní na carbendazim a cyklické iminy
11) Pseudocercosporella herpotrichoides
12) Fusarium oxysporum F. sp. melonis (fusariová hniloba)
13) Rhizoctonia solani (kořenomorka bramborová)
14) Helminthosporium gramineum (pruhovitost ječmene).
V níže uvedených tabulkách jsou tyto houby označovány čísly uvedenými výše před názvem každé houby.
Každý z pokusů se provádí následujícím způsobem:
Živné prostředí sestávající z bramborového výluhu, glukosy a agaru se v silně podchlazeném stavu vnese do série Petriho misek (20 ml/miska), předem sterilizovaných v autoklávu při teplotě 120 °C.
Během plnění misek se do podchlazeného živného prostředí injikuje acetonový roztok účinné Látky v množství potřebném к dosažení žádané finální’koncentrace.
Jako kontroly se používají stejné Petriho misky jako výše, do nichž se vnese stejné množství živného prostředí, do něhož se nepřidává žádná účinná látka.
Za 24 nebo 4Θ hodin se každá z misek naočkuje tak, že se na povrch živného prostředí položí fragment mycelia pocházejícího z kultury příslušné houby.
Misky se 2 až 10 dnů (v závislosti na pokusné houbě) kultivují při teplotě 22 °C, načež se růst houby v miskách obsahujících účinnou látku porovná s růstem téže houby v miskách kontrolních. ‘
Pro každou z testovaných sloučenin, jež se vesměs aplikují v dávce 30 ppm, se takto zjistí procentický stupeň inhibice růstu pokusné houby. Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu.
houba
sloučenina č. 1 2 3 4 5 6 7
Ia 100 100 100 95 100 100 95
lb 100 90 100 100 ’ 100 100 90
la + lr 100 95 100 95 100 100 90
2a 95 95 100 95 * 100 100 90
2b 95 90 100 90 95 100 90
2a + 2: 100 95 100 100 100 100 95
CS 270224 02

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1.Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I (I) ' ve kterém
    A znamená p-chlorfenylovou skupinu nebo o,p-dichlorfenylovou skupinu a *2 představuje atom halogenu, nebo její sůl, v kombinaci s alespoň jedním inertním nosičem přijatelným v zemědělství.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce líc (líc) ve kterém
    A má shora uvedený význam a
    Z představuje atom halogenu, v inertním rozpouštědle aduje molekula halogenu nebo směsného halogenu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Uf
    CS 270224 02 ve kterém
    Hal znamená atom halogenu a '
    A a Z mají shora uvedený význam, ' která se v přítomnosti organické nebo anorganické báze cyklizuje na sloučeninu obecného vzorce lig
    I (Ile) ve kterém .
    A, Z a X2 mají shora uvedený význam, v níž se zbytek Z v přítomnosti organické nebo anorganické báze ve vhodném rozpouštědle na. hradí 1,2,4-triazol-l-ylovým zbytkem a výsledný produkt se popřípadě převede na sůl.
CS872875A 1986-04-23 1987-04-23 Fungicide and method of its active substance production CS270224B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8606075A FR2597868B1 (fr) 1986-04-23 1986-04-23 Composes a groupements triazole ou imidazole et tetrahydrofuranne, utilisation de ceux-ci a titre de fongicides et procedes de preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS287587A2 CS287587A2 (en) 1989-10-13
CS270224B2 true CS270224B2 (en) 1990-06-13

Family

ID=9334660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS872875A CS270224B2 (en) 1986-04-23 1987-04-23 Fungicide and method of its active substance production

Country Status (7)

Country Link
CS (1) CS270224B2 (cs)
DD (1) DD270231A5 (cs)
FR (1) FR2597868B1 (cs)
HU (1) HU208314B (cs)
MX (1) MX6122A (cs)
RU (1) RU2079274C1 (cs)
ZA (1) ZA872803B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2065340T3 (es) * 1987-11-20 1995-02-16 Schering Corp Oxetanos y tetrahidrofuranos tri- y tetra-sustituidos y compuestos intermedios para los mismos.
US5039676A (en) * 1990-05-11 1991-08-13 Schering Corporation Tri- and tetra-substituted-oxetanes and tetrahydrofurans and intermediates thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2115408B (en) * 1982-02-09 1985-10-16 Ici Plc Triazole and imidazole derivatives
GB8306512D0 (en) * 1983-03-09 1983-04-13 Ici Plc Heterocyclic compounds
FR2558834B1 (fr) * 1984-01-26 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes triazole et oligoether

Also Published As

Publication number Publication date
CS287587A2 (en) 1989-10-13
HU9202239D0 (en) 1992-10-28
RU2079274C1 (ru) 1997-05-20
MX6122A (es) 1993-12-01
FR2597868A1 (fr) 1987-10-30
HU208314B (en) 1993-09-28
ZA872803B (en) 1987-11-25
FR2597868B1 (fr) 1988-09-02
DD270231A5 (de) 1989-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI96027B (fi) (Bentsylideeni) -atsolyylimetyylisykloalkaanit ja niiden käyttö fungisideina
US5256683A (en) Fungicidal compositions containing (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane
US4863943A (en) Fungicides containing triazole and oligoether groups
US4999357A (en) 2-(3-pyridyl)-3-(phenoxy)-propanenitrile derivatives having fungicidal activity
US5124344A (en) Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides
AU616546B2 (en) Compounds containing triazole or imidazole groups, use thereof as fungicides and preparative processes
PL149906B1 (en) A fungicide
US5210198A (en) Fungicides containing triazole and oligoether groups
NZ226774A (en) Fungicidal compositions comprising imidazole or triazole derivatives having halogenated substituents: treatment of crops
CS270224B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
CS268833B2 (en) Fungicide
US5180827A (en) 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives
CS266339B2 (en) Fungicide and process for preparing active compounds
IL107437A (en) (benzylidene)-cycloalkanone and (benzylidene) spiro cycloalkanone oxirane intermediates for the preparation of (benzylidene)- azolylmethylcycloalkane or - cycloalkene derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20020423