CS269833B1 - Ortochromatický supersensibi1izovaný film pro radiodiagnostiku snímkováním TV obrazovek - Google Patents

Abstract

Řešení se týká ortochromatický sensibilizovaného radiografického halogenstříbrného fotomateriálu založeného na bromidojodidostříbrné emulzi s obsahem 1 až 7 mol % AgJ a 93 až 99 mol % AgBr se střední velikostí mikrokrystalů 0,3 až 0,6 pm spektrálně sensibilizovaného kombinací tří ortochromatických karbocyaninových barviv, vykazujících supersensibilizační efekt. Sako ortochromatické sensibilizátory se zde používají oxakarbocyaninová barviva bez substituce nebo se substitucí alkylem na polymethino- i vém řetězci, s různou substitucí v 5-polohách benzoxazolových jader a s různou substitucí na atomech dusíků u benzoxazolových jader.

Description

Vynález se týká ortochromatického sensibi1 izovaného radiografického fo tornateriálu založeného na halogenidostříbrné emulzi s různým tvarem a velikostí emulzních mikrokrystalů a se zvýrazněnou citlivostí při 550 nm a dosahem spektrální citlivosti do cca 560 nm.

Dosud používaný ortochromaticky sensibilizovaný radiograficky halogenidostříbrný fotomateriál má sklon při delším skladování, zvláště při vyšší teplotě vytvářet zvýšený závoj. Další nevýhodou těchto dosud používaných materiálů je méně vhodné rozložení spektrální citlivosti pro požadované optimální zcitlivění ortochronratické oblasti pro různé zdroje světla a záření a různé typy (firemní značky) zesilovacích fólií na bázi vzácných zemin s emisí zeleného světla. Pro spektrální sensibilizaci jsou používány kombinace většinou dvou typů spektrálních sensibilizátorů: oxakarbocyaninová barviva a dimethinmerocyaninová nebo monomethincyaninová barvi-va. Obzvláště dimethinmerocyaninová barviva jsou známá svým sklonem vytvářet závoj ve fotografických materiálech především po delší době skladování nebo za vyšších teplot.

Podstatou vynálezu je ortochromaticky sensibilizovaný radiografický halogenidostříbrný fotomateriál, který i při delším skladování nebo při vyšší teplotě si uchovává dobrou a stálou kvalitu. Těchto výhod je dosaženo použitím kombinace tří oxakarbocyaninových barviv, která zároveň vykazují supersensibilizační efekt, obecných vzorců I, II a III:

(I) !

kde

R, r! = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4 (stejné i různé),

3

R , R = znamenají vodíkový atom, alkylskupinu, alkoxyskupinu, halogen (stejné i různé),

X = anion, (spektrální sensibilizátory vzorce I, které jsou aplikovány v použité bromidojodidostříbrné emulzi, jsou uvedeny v tabulce 1),

(II) kde 4 5

R , R = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou, s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4 (stejné nebo různé),

CS 269833 Bl = znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2,

R

R ,R = znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, halogen, alkoxyskupinu (stejné i různé),

X' = anion, (spektrální sensibilizátory vzorce II, které jsou aplikovány v použité bromidostříbrně emulzi, jsou uvedeny v tabulce 2),

kde 9 10

R , R = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, sulioalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4 (stejné i různé), rII = znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, 12 13 R ,R = znamenají fenylskupinu,

X” = anion, (spektrální sensibilizátory vzorce III, které jsou aplikovány v použité bromidojodidostříbrné emulzi, jsou uvedeny v tabulce 3), a která jsou v kombinaci aplikovány v bromidojodidostříbrné emulzi s 1 až 7 mol % Agj a 93 až 99 mol % AgBr v mikrokrystalech AgHal se střední velikostí 0,3 až 0,6 pm. Uvedená emulze je chemicky sensibilizována obvyklými chemickými sensibilizátory, stabilizována obvyklými stabilizátory a tvrzená obvyklými tvrdícími látkami. Vykazuje zvýrazněnou spektrální citlivost při 550 nm a dosah sensibilizace do cca 560 nm. Má optimální rozložení spektrální citlivosti v orthochromatické oblasti pro uvedené různé zdroje světla a různé typy zesilovacích fólií emitujících v zelené oblasti. Takto získaný halogenstříbrný radiografický fotómateriál, který má vyhovující parametry pro radiodiagnostiku se záznamem obrazu z TV obrazovek (výpočetní tomografie, ultrasonografie apod.) a zeleně emitujících zesilovacích fólií, jě ekonomicky výhodný, je získávaný z dostupných surovin a zcela nahradí obdobné fotomateriály dosud dovážené ze zemí KS.

V tabulkách jsou uvedeny spektrální sensibilizátory, které jsou aplikovány v použité bromidojodidostříbrné emulzi.

CS 269833 Bl

Tabulka 1

Spektrální sensibilizátory podle vzorce I

Čís. barviva	R1	R	R2	R3	X
1	C2H5	c2 h 5	H	H	a
2	/CH2/jSOjH	/ch2/3so’	H	H	betain
3	/ch2/4so3h	/ch2/4so3	H	H	be ta i n
4	C2H5	/ch2/3so’	H	ch3	betain
5	/CH2/3SO'	C2H5	Cl	H	betain
6	C2H5	C2H5	CHj	H	a
7	c2 h 5	C2H5	CHjO	H	a~

Tabulka 2

Spektrální sensibilizátory podle vzorce II

Čís. barviva	R4	R5	R6	R7	R8	X'
la	/ch2/3so3h	/ch2/3so'	C2H5	Cl	Cl	betain
2a	/οη2/45ο3νη4	/ch2/4so’	C2H5	Cl	Cl	betain
3a	C2H5	/ch2/4so3	c2 h 5	Cl	Cl	betain
4a	c2h5	/CH2/jS03 '	C2H5	CH30 .	CH30	betain
5a	C2H5	/CH2/4SO’	c2 h 5	CH3O	Cl	betain

Tabulka 3 Spektrální sensibilizátory podle vzorce III

Čís. barviva	R9	R10	Rn	r12	R13	X’
1b	C2 H5	/CH2/3S0	C2H5	C6H5	C6H5	betain
2b	c2 h 5	/CH2/3SO'	C2H5	' C6H5	Cl	betain
3b	/CH2/4SO3H	/CH2/4S0	c2h5	C6H5	C6H5	betain
4b	/CH2/3SO3H	/CH2/3SOj	C2H5	C6H5	86^5	betain
5b	/CH2/4S03NH4	/CH2/4S0	C2H5	C6H5	C6H5	betain

Příklad 1

Fotografický ortochromatický film má na transparentní podložce nanesenou světlocitlivou vrstvu s obsahem 5,0 - 0,2 g Ag/m², která je tvořena bromidojodidostříbrnou želatinovou emulzí s obsahem 97,3 mol % AgBr a 2,7 mol % AgJ v mikrokrystalech AgHal střední velikosti částic 0,45 jjm s koeficientem variace 25 %. Emulze má chemickou sensibilizaci thiosulfátem

CS 269833 Bl sodným, sulfokyanidem amonným, sulfokyanidem zlatným a benzensulfinanem sodným, stabilizaci 4-oxo-6-methyl-l,2,4.-triazolo-2/2,3a/-pyrimidinem a tvrzení sodnou solí 2-hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazinu. Jako spektrální sensibilizátory emulze obsahuje 22 mg/kg barviva č. 1b 33 mg/kg barviva č. la 11 mg/kg barviva č. 2

Příklad 2

Fotografický ortochromatický film jako u příkladu 1 s tim rozdílem, že použitá halogenidostříbrná emulze obsahuje jako spektrální sensibilizátory 22 mg/kg barviva č. 3b ' 33 mg/kg barviva č. 3a mg/kg barviva č. 3 I . Příklad 3

Fotografický ortochromatický film jako u příkladu 1 s tím rozdílem, že použitá halogenidostříbrná emulze obsahuje jako spektrální sensibilizátory.

mg/kg barviva č.3b mg/kg barviva č.2a mg/kg barviva č.1

Použitá vývojka o složení:

3,5 g metolu, g siřičitanu sodného g hydrochinonu g uhličitanu sodného

3,5 g bromidu draselného doplněno vodou do 1000 ml objemu. ' i Použitý ustalovač o složení: «

250 g thiosíranu sodného g dvojsiřičitanu sodného doplněnou vodou do 1000 ml objemu.

Zkoušky podle výše uvedených příkladů po expozici na senzitometru FSR-4, 5400 K, 0,05 s, vyvolání ve vývojce uvedeného složení při teplotě 20 °C po dobu 5 minut, ustálení v ustalovači uvedeného složení při teplotě 20 °C po dobu 20 minut, vypráni a usušení a proměření na denzitometru Meodenzi TRD 04 vykazují hodnoty závoje 0θ, strmosti G a citlivosti Sq 2 ^a $0 S5 (J-citl·) uvedené v tabulce 4.

Tabulka 4

Příklad	’ Do	G	ς 30,2	S0,85
1	0,08	2,9	80	320
2	0,08	• 2,8	70	305
3	0,07	3,0	90	340

CS 269833 Bl

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Radiografický ortochromatický halogenstříbrný film, mající základní bromidejodídostříbrnou emulzi běžně chemicky sensibi1 izovanou, tvrzenou tvrdícími látkami a stabilizovanou stabilizátory, vyznačený tím, že bromidojodidostříbrná emulze obsahuje 1 až 7 mol ’-í AgJ a 93 až 99 mol % Ag8r se střední velikostí mikrokrystalů 0,3 až 0,6 a je spektrálně sensibilizována kombinací tří oxakarbocyaninových barviv, vykazujících supersensibilizační efekt, obecných vzorců I, II a III;

   (I) kde

   R, R¹ = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, 2 3

   R ,R = znamenají vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomu 1 až 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a halogen a

   X” = anion, ¹

   (II) kde

   4 5

   R , R = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, = znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2,

   7 8

   R , R = znamená vodíkový atom, alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2, alkoxyskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a halogen,

   X” = anion,

   CS 269833 81

   (III) kde 9 10

   R , R = znamenají alkylskupinu nasycenou nebo nenasycenou s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 až 3, karboxyalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2 a sulfoalkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 3 nebo 4, = znamená alkylskupinu s celkovým počtem uhlíkových atomů 1 nebo 2,

   12 13

   R ,R = znamenají fenylskupinu a

   X” = anion.