CS269371B1

CS269371B1 - Způsob stabilizace polypropylénu

Info

Publication number: CS269371B1
Application number: CS884546A
Authority: CS
Inventors: Alena Rndr Csc Zahradnickova; Jiri Ing Csc Sedlar; Jiri Ing Csc Stohandl
Original assignee: Alena Rndr Csc Zahradnickova; Sedlar Jiri; Jiri Ing Csc Stohandl
Priority date: 1988-06-28
Filing date: 1988-06-28
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS454688A1

Abstract

Polypropylen obsahující více než 1 díl hmotnostní chloridových iontů a 30 dílů hmotnostních titanu na 1 milion hmotnost- . nich dílů pslymsru se stabilizuje velmi účinné etericky stíněnými aminy na bázi 2,2 6,6-tetramethyl piperidlnu, jestliže ee tyta aminy kvartemizují před anebo během stabilizace kyselinou sallcylovou, cyklohexylkarboxylevou anebo benzoovou.

Description

Vynález ee týká stabilizace polypropylénu',~preti světelná 'degradaci etericky stíněnými aminy na bázi 2,2, 6,6 - tetramethyl piperldinu, jejichž jeden dusík je etericky bráněný /HALS/.

Haley jsou neobyčejní účinné světelné stabilizátory polyolefinů. Jejich účinek je však snížen, jestliže polypropylen obsahuje ionty chloridové a titanu.

V případě, že polymer obsahuje Ti a má kyselost vyšší než l_<ť4g Cl na 1 g polymeru, dochází v systémech stabilizovaných HALS k výraznému uplatnění reakcí 1 a 2 \ X + H (R)

Ν - H (ev. B) + HC1 Nf Cl (1) _ H (R) + Ti —-> H (R) .. Ti .. N^ / Z H^X(R) (2)

Tfm ae snižuje skutečná koncentrace HALS a schopnost stabilizovat polymer také klesá.

Vysokou zbytkovou kyselost a obsah titanu v polymeru mohou působit poruchy při vypírání zbytku katalyzátoru z polymeru, popřípadS vynechání této technologické operace při polymeraci v plynné fázi. Dosud se stabilizace polymeru obsahujícího větší množství titanu a chloridů řešila zvyšováním množství přidávaných stabilizátorů.

Nyní bylo zjištěno, že použitím selí (benzoát, salicylát cyklohexyl karboxylát 4 stearoyloxy - 2,2 6,6 - tetramethylpiperidinu, bis (2,2 6,6 - tetramethyl - 4 - piperidyl) esteru kye.eebaková (TIN 770), polymerních produktů hexametylénu - 1,6- di (2,2, 6,6 - tetrametyl - 4 piperidyl) aminu s 2 - terč.oktylamino 4,6 - dichlór - 1,2,3 - triazénu (Chimasorb 944) a jiných v těchto kontaminovaných polymerech se stabilizační účinnost prakticky nesníží. .

Předmětem vynálezu je způsob stabilizace polypropylenu obsahujícího více než 1 díl hmot, chloridových iontů a 30 dílů hmotnostních titanu na 1 milion hmot, dílů polymeru stericky stíněnými aminy na bázi 2,2 6,6 - tetramethyl piperidinu, při kterém se deriváty 2,2 6,6-tetramethyl piperidinu kvarternizují před anebo během stabilizace kyselinouAlicylovou anebo cyklohexyl- karboxylovou nebo benzoovou.

Při výzkumu nochánismů stabilizace polypropylenu obsahujícího ionty titanu a chloridy byl studován vliv organických kyselin na stabilizační systém.

Byla testována řada solí 2,2, 6,6 - tetrametyl - 4- steareyloxypiperidinu. Účinnost acetátu, propinátu a stearátu byla nízká, vysoká účinnost solí p-a m-NOg, p - fenoxy, p - amino benzoové byla provázena zvýšeným zabarvením polymeru. Nejúčinnější byly benzeát,salicylát a cyklohexyl karboxylát 2,2 6,6 -tetramethyl - 4 - steoroylexy piperidinu. Tyto tři kyseliny jsou účinné i při jiných typech HALSů. V jejich přítomnosti nemůže totiž docházet k reakci (2) a možná reakce (3) aciditu polymeru neutralizuje například

X , H (3) /-a \ + . H nC⁺ (Ω^θθ +HC1 NC Cl (3) ^x H X H

Ke vzniku soli může dojít i při zpracování, přidá-li se k HALSu ekvimolární množství (na dusík etericky bráněný) kyseliny benzoové, cyklohexylkarboxylové nebo sail cylové.

Ostatní složky stabilizačního systému zůstávají nezměněny. Polypropylen může obsahovat i další zpracovatelské přísady, mazadla, pigmenty, plniva.

Vynález osvětlí následující příklady. % v příkladech jsou hmotnostní.

CS 269 3?1 Bl

Postup: SmSs homopelymeru pelypropylénu-a-Indexem teku taveniny 4 g/10 min, obsahující

0,1 2,6 - diterc. butyl - 4 - metyl fenolu, 0,15 % stearátu vápenatého, 0,2 % HALS nebe soil HALS nebo 0,2 % HALS a 0,1 % kyseliny byla zahuštěna na laboratorním hnštáku

Brabender při 200 *CJpo dobu 10 minut. Při 240 *C byly potom z materiálu lisovány fólie tloušťky 0,5 mm, -které byly exponovány v Xenotestu 450.

Charakteristika polymerů: homopolymery polypropylenu, index toku 4 g/10 min 230*C, 21 N

Ti ppn HC1 ppm

Polymer A 51

Polymer B 4714

Příklad 1

Beceptura: 0,1 2,6-diterc. butyl - 4 metyl fenolu, 0,15 % etearátu vápenatého, 0,2 £ HALS

HALS '	Indukční periody v len 450(hodiň]
Polymer A	Polymer B
4-stearoyloxy-2,2 6,6 - tetrametylpiperidin	4 700	2 000
4-steareyloxy-2,2 6,6 - tetrametylpeperidinium benzoát	3 750	4 000
Příklad 2
Beceptura: 0,1 2,6 diterc. butyl - 4 - metyl fenolu, HALS	0,15 % stearát vápenatý, 0,2 %
HALS	Indukční perioda v feodinj	Xenetestu 450
	Polymer A	Polymer B
bis (2,2 6,6-tetrametyl-4-piperidyl) ester kys. sebakové (TIN 770)	4 800	2 850
TIN 770 + 0,1 % kys. benzoová	' 4 200	3.850
Příklad 3 '
Beceptura: jako v příkladech 1 a 2, 0,2 HALS
HALS	Indukční perioda v 450(hodiiO	’ Xenoteetu
	Polymer A .	Polymer B
4-stearoyloxy-2,2 6,6-tetrametylpiperidin	4 700	2 000
cyklohexyl karboxylát 4-stearoyloxy-2,2 6,6 tetrametylpiperidinu	3 700	3 500

Pfíklad 4.

Beceptura: jako v příkladech 1 až 3, + 0,2 % HALS

HALS _____ ______	CS 269 371 Bl	____ Indukční perioda v lenoteetu	3
450 hodin Polymer A	Polymer B
4-etearoyloxy-2,2 6,6 _	tetramětylpiperidin	4 700	2 000
ealicylát 4-etearoyloxy piperidinu	- 2,2 6,6 - tetrametyl-	3 500	3 400

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob stabilizace polypropylenu, obsahujícího více ntž 1 díl hmot, chloridových iontů a 30 dílů hmot, titanu na 1 milion hmot, dílů polymeru aterieky stísněnými aminy na bázi 2,2 6,6-tetramethyl piperidinu, vyznačující se tím, že se deriváty 2,2 6,6-tetramethyl piperidinu kvartenisují před anebe během stabilizace kyselinou ealieyloveu anebo cyklohexylkarboxylevou aneb· benzoovou.