CS268883B1 - Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků - Google Patents
Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků Download PDFInfo
- Publication number
- CS268883B1 CS268883B1 CS874867A CS486787A CS268883B1 CS 268883 B1 CS268883 B1 CS 268883B1 CS 874867 A CS874867 A CS 874867A CS 486787 A CS486787 A CS 486787A CS 268883 B1 CS268883 B1 CS 268883B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- propyne
- propadiene
- nickel
- fraction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- SKAFPBSZWJKMPR-UHFFFAOYSA-N phosphanylidenemethanone Chemical class O=C=P SKAFPBSZWJKMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 3
- GRKOAUPSVQCJJA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,3,2-dioxaphosphetan-4-one Chemical compound OP1OC(=O)O1 GRKOAUPSVQCJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- QNSZRIGBVOUUDU-UHFFFAOYSA-N (trihydroxy-$l^{5}-phosphanylidene)methanone Chemical compound OP(O)(O)=C=O QNSZRIGBVOUUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKIYIZCAOZMQDK-UHFFFAOYSA-N C(=O)=P([O-])([O-])[O-].[Ni+3] Chemical class C(=O)=P([O-])([O-])[O-].[Ni+3] GKIYIZCAOZMQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby vysoce nenasycených
cyklických uhlovodíku sumárního vzorce
(CXH,) (n), kde n Je 3 až 10, katalyzoVařtou
kooligomeraci propadienu a prominu
v organickém rozpouštčdle s výjimkou
aminů a rozpouštědel obsahujích
aktivní vodik při teplot? 20 až 150 C,
za tlaku 0,1 až 20 MPa, při molárnim
poměru množství katalyzátoru k celkovému
množství monomóru 0,001 ež 1,0 při
vyloučení přítomnosti většího než ekvimolárního
množství kyslíku a vody k
niklu za katalýzy sloučeninou nilu
zvolenou ze souboru obsahujícího sloučeniny
niklu se slabými kyselinami majíciaindisociační
konstantu nižší než
9.10-x a dále karbonylfosfitové či
karbonylfosflnové komplexy niklu obecného
vzorce Ni (CO) (m) (PA,) (4 - m),
kde A Je alkyl nebo aryl, nebo alkoxyl
nebo arosyl a m nabývá hodnot 1,2 nebo
3, spočívající v tom, že ke kooligomeraci
se použijí propadien a propin obsažené
ve zbytkové pyrolýzni C, frakci
tak, že dojde k jejich selektivním vyreagování
z této smšsl. Smšs vysoce
nenasycených cyklických uhlovodíku sumárního
vzorce (c,Př) (n), kde n je 3
až 10, připravená"'popsaným způsobem Je
vhodná Jako výchozí surovina pro výrobu
náhražek vysychavých olejů.
Description
CS 268883 B1 1
Vynález se týká způsobu výroby oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlo-vodíků sumárního vzorce (θ^Η^)η, kde a Je 3 až 10, katalyzovanou koollgomerací propa-dlenu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní frakci.
Je známo, že čisté uhlovodíky propadien a propin Je možno spolu kooligomerovatnavysoce nenasycené cyklické uhlovodíky sumárních vzorků a (C^H^)^ (j. Amer.
Cnem. 3oc. 81., 4250 (1959) za katalýzy sloučeninami niklu se slabými kyselinami, mají-cími disoclační konstantu menší než 9·10-^θ (Brit. pat. 802,350) nebo karbonylfosfito-vými komplexy niklu obecného vzorce NiíCO)^ PÍOR^)^^, kde R Je alkyl nebo aryl a m "nabývá hodnot 1,2 nebo 3 (USA pat. 2,943,116).
Dosavadní postup přípravy oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlovodíkůsumárního vzorce (CjH^^, kde n Je 3ižl0, koollgomerací propadienu s propinem vycházíze směsi čistých monomerů. Tato skutečnost Je nevýhodou, protože izolace čistého pro-padienu a propinu, popřípadě jejich směsi značně zvyšuje výrobní náklady.
Tuto nevýhodu odstraňuje způsob podle vynálezu, který umožňuje použít Jako suro-vinu přímo propadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzní frakci, a to tak, žetyto monomery selektivně vyreagují.
Zbytkovou pyrolýzní frakci se přitom ve smyslu vynálezu rozumí směs uhlovodíků,obsahujících tři atomy uhlíku v-molekule, která se získává Jako destllační zbytek poizolaci propenu při Jeho výrobě pyrolýzou ropy. Tato zbytková pyrolýzní frakce ob-vykle obsahuje Jako hlavní složky propan (25 až 50 %), propen (5 až 25 %), propadien(10 až 20 %), propin (10 až 40 %) a malé množství butenů a butanu. Z této směsi uhlo-vodíků zreagují pouze propadien a propin, u ostatních složek nebylo zjištěno zapojenído reakce.
Bylo nalezeno, že přípravu oligomerních vysoce nenasycených uhlovodíků sumárníhovzorce (CjHZf)n, kde n Je 3 až 10, katalyzovanou koollgomerací propadienu a propinu ob-sažených ve zbytkové pyrolýzní,C^ frakci lze provést selektivně ve vhodném rozpouštěd-le, kterým je organické rozpouštědlo s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel obsa-hujících aktivní vodík, s výhodou v aromatickém rozpouštědle nebo cyklickém eteru,zvláště s výhodou v surové směsi produktů.
Je možné použít vsádkového nebo průtočného uspořádání, s výhodou míchaného lzoterm-ního reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí. Přípravu vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C^H^)^, kden Je 3 až 10, katalyzovanou koollgomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkovépyrolýzní frakci lze uskutečnit za tlaku 0,1 až 20 MPa, s výhodou za autogenníhotl3ku u vsádkového uspořádání nebo atmosférického tlaku při použití míchaného lzoterm-ního reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí. Reakci lze uskutečnit přiteplotách 20 až 150 °C, s výhodou při 40 až 110 °C. Dále bylo nalezeno, že reakce probíhá při molárních poměrech množství katalyzáto-ru k celkovému množství monomerů od 0,001 do 1,0, s výhodou od 0,001 do 0,05, přičemžpodstatnou podmínkou Je nepřítomnost většího nez ekviraolárního množství kyslíku a vo-dy k niklu během přípravy.
Jako katalyzátoru Je možno použít sloučeniny niklu zvolené ze souboru obsahující-ho sloučeniny niklu se slabými kyselinami, majícími disociačni konstantu menší než9.10-10 a dále obsahujícího karbonylfosfitové nebo karbonylfosfinové komplexy nik-lu obecného vzorce Ni(CO)[n(PA-j)í(_m, kde A Je alkyl nebo aryl nebo alkoxyl nebo aroxyla m nabývá hodnot 1, 2 nebo 3.
Směs vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků připravená způsobem podle předmě-tu vynálezu Je vhodná Jako výchozí surovina pro výrobu náhražek vysychavých olejů. Dále uvedené příklady blíže popisují způsob provedení podle vynálezu, aniž byomezovaly rozsah Jeho platnosti. Příklad 1
Do autoklávu bylo pod dusíkem naváženo 7,7 g dikarbonylbis-(trlfenylfosfit)niklu
Claims (1)
- 2 CS 268883 B1 a přidáno 50 ml suchého toluenu. Potom byioza-^hlazenísmÝsí pevného oxidu uhličitéhos acetonem přidestilováno 185 g fbytkové pyrolýzni Cj frakce o složení 32 % propadie-nu, 15 % propinu a 53 ;« propanu a propenu. Obsah autoklávu byl ponechán reagovat zamíchání 5 h při 100 °C. Po oddestilování toluenu bylo získáno 47 g směsi uhlovodíkůsumárního vzorce (CjH^)n, kde n je 5 až 10. Příklad 2 Do reakční nádoby bylo pod dusíkem naváženo 8,2 g bls(2,4-pentandionato)nlkelna-tého komplexu a přidáno 250 ml suchého toluenu.' Potom bylá do vzniklého roztoku zamíchání rychlostí 2 l/min uváděna zbytková pyrolýzni Cj frakce o složení stejném Jakov příkladě 1. Během' 20 minut byla teplota reakČní směsi zvýšena na 110 °C a v uvádění frakce za této teploty bylo pokračováno Ještě 20 h. Po oddestilování toluenu bylozískáno 456 g směsi uhlovodíků sumárního vzorce (C^H^)n, kde n Je 3 až 10. PŘEDMĚT VYNALEZU Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (CjH^)n,kde n Je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadlenu a propinu v roztoku v orga-nickém rozpouštědle s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel obsahujících aktivnívodík s výhodou v aromatickém rozpouštědle nebo cyklickém etero, zvláště s výhodouv surové směsi produktů ve vsádkovém nebo průtočném uspořádáni pri teplotě 20 až 150 °C,výhodně při 40 až 110 °C, za tlaku 0,1 až 20 MPa, výhodně za atmosférického tlaku připrůtočném uspořádání, při molárním poměru množství katalyzátoru k celkovému množstvímonomerů 0,001 až 1,0, výhodně 0,001 až 0,05, při vyloučení přítomnosti většího nežekvimolárního množství kyslíku a vody k niklu a za katalýzy sloučeninou niklu zvolenouze souboru obsahujícího sloučeniny niklů se slabými kyselinami majícími disoclační kon-stantu nižší než 9.10-10 a dále karbonylfosfitové nebo karbonylfosfinové komplexy nik- , lu obecného vzorce Nl(CO)m(PAj)/(_m, kde A Je alkyl nebo aryl nebo alkoxyl nebo aroxyla m nabývá hodnot 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že ke kooligomerací se použijípropadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzni frakci obsahující 25 až 50 % pro-panu, 5 až 25 % propenu, 10 až 20 % propadienu a 10 až 40 % propinu tak, že dojdek jejich selektivnímu vyreagování z této směsi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS486787A1 CS486787A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS268883B1 true CS268883B1 (cs) | 1990-04-11 |
Family
ID=5417765
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS258552B1 (cs) |
-
1986
- 1986-09-26 CS CS866955A patent/CS258552B1/cs unknown
-
1987
- 1987-06-29 CS CS874867A patent/CS268883B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS486787A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS695586A1 (en) | 1987-12-17 |
| CS258552B1 (cs) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Macaud et al. | Hydrodesulfurization of alkyldibenzothiophenes: evidence of highly unreactive aromatic sulfur compounds | |
| AU712270B2 (en) | Process for producing oxygenated products | |
| JP5496188B2 (ja) | ヒドロホルミル化によりｃ４−含有炭化水素流から１−ブテンを分離する方法 | |
| US3130237A (en) | Process for hydrogenating organic compounds | |
| GB2056874A (en) | Hydroformylation of olefinic compounds | |
| FR2476642A1 (fr) | Procede d'alcoylation de polyamines | |
| CS268883B1 (cs) | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků | |
| US4956484A (en) | Process for producing a silane or siloxane compound containing a cycloalkyl ring | |
| CN114835579B (zh) | 一种乙酸芳樟酯的制备方法 | |
| CA1081258A (en) | Process for the manufacture of aldehydes | |
| CN100491306C (zh) | 从饱和烃中分离线型α-烯烃的方法 | |
| AU766317B2 (en) | Process for separating functionalized alpha olefins from functionalized internal olefins | |
| US3247269A (en) | Methods of producing cyclic polyolefins | |
| US3316318A (en) | Process for recovery of aromatics from cracked gasoline fractions | |
| US3480685A (en) | Octatriene process | |
| SU615056A1 (ru) | Способ получени 1,5-диметилциклооктадиена-1,5 | |
| US5120901A (en) | Olefin purification process | |
| US1552875A (en) | Process for making homologues of styrol from aromatic hydrocarbons | |
| US5171907A (en) | Preparation of hydrogenation catalyst and hydrogenation process therewith | |
| Reed | The catalytic cyclic polymerisation of butadiene | |
| US4465874A (en) | Hydration of olefins | |
| US3886225A (en) | Process for the catalytic oligomerization of 1,3-diolefins to form open-chain compounds | |
| SU954382A1 (ru) | Способ получени алкилнафталинов | |
| SU440822A1 (ru) | Способ получения альдегидов | |
| EP0039218B1 (en) | Improvement in process for the alkylation of benzene with propylene |