CS258552B1 - Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků - Google Patents
Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků Download PDFInfo
- Publication number
- CS258552B1 CS258552B1 CS866955A CS695586A CS258552B1 CS 258552 B1 CS258552 B1 CS 258552B1 CS 866955 A CS866955 A CS 866955A CS 695586 A CS695586 A CS 695586A CS 258552 B1 CS258552 B1 CS 258552B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nickel
- propadiene
- propyne
- component
- alkyl
- Prior art date
Links
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 aryl phosphite Chemical compound 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical compound [Ni].C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFLXXKFXTSUZIR-UHFFFAOYSA-N nickel(2+) 2-oxido-1,3,2-dioxaphosphetan-4-one Chemical class P1(OC(=O)O1)[O-].[Ni+2].C1(=O)OP(O1)[O-] AFLXXKFXTSUZIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRMOJNWIZDYILS-UHFFFAOYSA-N nickel;pentane-2,4-dione Chemical compound [Ni].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O MRMOJNWIZDYILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N nickel;triphenylphosphane Chemical compound [Ni].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby vysoce nenasycených
cyklických uhlovodíků sumárního vzorce
<C3H4)n, kde n je 3 až 10, katalyzovanou
kooligomerací propadienu a propinu v organickém
rozpouštědle s výjimkou terciárních
aminů a rozpouštědel, obsahujících aktivní
vodík při teplotě 20 až 150 °C, za tlaku
0,1 až 20 MPa, při molárním poměru množství
katalyzátoru k celkovému množství monomerů
0,001 až 1,0, při vyloučení přítomnosti
většího než ekvimolárního množství kyslíku
a vody k niklu, spočívající v tom, že jako
katalyzátoru se použije komplexu nulvalentního
niklu typu Ni(ligand)4 nebo Ni(ligand)3,
kde ligandy mohou být monodentátní nebo
bidentátní nenasycené uhlovodíky, nebo organické
fosfiny nebo fosfity, nebo se použije
dvousložkového katalytického systému komplex
nulvalentního niklu s uhlovodíkovými ligandy
- organický fosfin nebo fosfit, nebo
se použije třísložkového katalytického
systému sloučenina dvojmocného niklu - organický
fosfin nebo fosfit - redukční činidlo,
přičemž ke kooligomeraci se použijí
propadien a propin obsažené ve zbytkové
pyrolýzní C3 frakci tak, že dojde k jejioh
selektivnímu vyreagování z této směsi.
Směs vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků
sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je
3 až 10, připravená způsobem podle předmětu
vynálezu je vhodná jako výchozí surovina
pro výrobu náhražek vysychavých olejů.
Description
Vynález se týká způsobu výroby oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce kde n je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní frakci.
Je známo, že čisté uhlovodíky propadien a propin je možno spolu kooligomerovat na vysoce nenasycené cyklické uhlovodíky sumárních vzorců (CjH^)^ a (C^H^)^ (J. Amer. Chem. Soc. 81,
250 (1959)) za katalýzy sloučeninami niklu se slabými kyselinami majícími disociační konstantu menší než 9.10-10 (Brit. pat. 802 350) nebo karbonylfosfitovými komplexy niklu obecného vzorce Ni(CO)m p(°R3>4-ni' Kde R 9e a-'-Kyl nebo aryl a m nabývá hodnot 1, 2 nebo 3 (USA pat.
943 116) .
Dosavadní postupy přípravy oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C^H^) , kde n je 3 až 10, kooligomerací propadienu s propinem vycházejí ze směsi čistých monomerů. Tato skutečnost je nevýhodou, nebot izolace čistého propadienu a propinu případně jejich směsi značně zvyšuje výrobní náklady.
Tuto nevýhodu odstraňuje způsob podle vynálezu, který umožňuje použít jako surovinu přímo propadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzní Cj frakci, a to tak, že tyto monomery selektivně vyreagují.
Zbytkovou pyrolýzní frakcí se přitom ve smyslu vynálezu rozumí směs uhlovodíků obsahujících tři atomy uhlíku v molekule, která se získává jako destilační zbytek po izolaci propenu při jeho výrobě pyrolýzou ropy. Tato zbytková pyrolýzní Cj frakce obvykle obsahuje jako hlavní složky propan (25 až 50 %), propen (5 až 25 %), propadien (10 až 20 %), propin (10 až 40 %) a malé množství butanu a butenů. Z této směsi uhlovodíků zreagují pouze propadien a propin, u ostatních složek nebylo zjištěno zapojení do reakce.
Bylo nalezeno, že přípravu oligomerních vysoce nenasycených uhlovodíků sumárního vzorce (C-jHPn, kde n je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní frakci lze provést selektivně ve vhodném rozpouštědle, kterým je organické rozpouštědlo s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel obsahujících aktivní vodík, s výhodou v aromatickém rozpouštědle nebo cyklickém eteru, zvláště s výhodou v surové směsi produktů.
Je možné použít vsádkóvého nebo průtočného uspořádání, s výhodou míchaného izotermniho reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí.
Přípravu vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (υ3Η^)η, Kde n je až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní Cj frakci lze uskutečnit za tlaku 0,1 až 20 MPa, s výhodou za autogenního tlaku u vsádkového uspořádání nebo atmosférického tlaku při použití míchaného izotermniho reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí. Reakci lze uskutečnit při teplotách 20 až 150 °C, s výhodou při 40 až 110 °C.
Dále bylo nalezeno, že reakce probíhá při molárních poměrech množství katalyzátoru k celkovému množství monomerů od 0,001 do 1,0, s výhodou od 0,001 do 0,05, přičemž podstatnou podmínkou je nepřítomnost většího než ekvimolárního množství kyslíku a vody k niklu během přípravy.
Jako katalyzátoru je možno použít komplexu niklu v nulovém oxidačním stupni typu NiL^ nebo NiLj, kde označuje čtyři monodentátní nebo dva bidentátni nebo jeden bidentátní a dva monodentátni ligandy a označuje tři monodentátní nebo jeden bidentátní a jeden monodentátní ligand, přičemž ligandy jsou nenasycené uhlovodíky nebo alkyl či arylfosfiny nebo alkyl či arylfosfity nebo veškeré vzájemné kombinace těchto ligandů, nebo je možné použít dvousložkový katalytický systém, jehož jednou složkou je komplex niklu v nulovém oxidačním stupni s uhlovodíkovými ligandy a druhou složkou organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či aryl3 fosfit nebo je možné použít třísložkový katalytický systém, jehož jednou složkou je sloučenina dvojmocného niklu podléhající působením dále uvedeného redukčního činidla redukcí na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, druhou složkou je organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či arylfosfit a třetí složkou redukční činidlo schopné redukovat sloučeninu dvojmocného niklu na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, výhodně organohlinité redukční činidlo obsahující alespoň jednu alkylskupinu na atomu hliníku.
Směs vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků připravená způsobem podle předmětu vynálezu je vhodná jako výchozí surovina pro výrobu náhražek vysyohavých olejů.
Dále uvedené příklady blíže popisují způsob provedeni podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.
Přiklad 1
Do reakční nádoby bylo pod dusíkem naváženo 6 g bis(1,5-cyklooktadien)niklu a přidáno 250 ml toluenu. Vzniklý roztok byl za míchání 10 minut sycen zbytkovou pyrolýzní frakcí o složení 14 % propadienu, 15 % propinu, 71 % propanu a propenu rychlostí průtoku 2 1/min.
Poté byla teplota reakční směsi zvýšena na 60 °C a v uvádění Cj frakce pokračováno 10,5 hodiny. Po oddestilování toluenu bylo získáno 475 g směsi vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4) , kde n je 3 až 10.
Příklad 2
Do reakční baňky bylo pod dusíkem naváženo 15,6 g tetrakis(trifenylfosfin)niklu, přidáno 150 ml směsi produktů z příkladu 1 a do vzniklého roztoku byla 10 minut uváděna za míchání zbytková pyrolýzní frakce o složení 15 % propadienu, 40 % propinu, 44 % propanu a propenu.
Po této době byla teplota reakční směsi zvýšena na 100 až 105 °C a frakce byla do roztoku uváděna dalších 8 h. Celkem bylo během této doby uvedeno do reakce 211 g frakce. Celková hmotnost získané směsi vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je 3 až 10, činila 186 g.
Příklad 3
Do reakční nádoby bylo pod dusíkem naváženo 6,7 g bis(1,5-cyklooktadien)niklu, přidáno 250 ml toluenu a 9,9 g tributylfosfinu. Vzniklý roztok byl za míchání 10 minut sycen zbytkovou pyrolýzní frakcí o složení stejném jako v příkladě 1 při průtoku 2 1/min. Poté byla teplota reakční směsi zvýšena na 90 °C a v uvádění frakce bylo pokračováno 8 h. Po oddestilování toluenu bylo získáno 326 g směsi uhlovodíků sumárního vzorce kde n je 3 až 10.
Příklad 4
Do reakční baňky byly pod dusíkem naváženy 2 g bis(2,4-pentandionato)nikelnatého komplexu,
6,1 g trifenylfosfinu a přidáno 75 ml toluenu. Reakční směs byla za míchání 10 minut sycena zbytkovou pyrolýzní Cj frakcí o složeni stejném jako v příkladě 1 rychlostí průtoku 530 ml/min. Poté bylo přidáno 0,9 g trietylhliníku, teplota reakční směsi byla zvýšena na 100 °C a za míchání byla do ní uváděna frakce shora uvedenou rychlostí další 4 hodiny. Po oddestilování toluenu bylo získáno 47,7 g směsi uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je 3 až 10.
Claims (1)
- Způsob výroby oligomerních nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce *C3H4*n' kde — 2e 3 a% 10' katalyzovanou kooligomeraoí propadienu a propinu v roztoku v organickém rozpouštědle s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel obsahujících aktivní vodík s výhodou v aromatickém rozpouštědle nebo cyklickém eteru, zvláště s výhodou v surové směsi produktů při teplotě 20 až 150 °C, výhodně 40 až 110 °C, za tlaku 0,1 až 20 MPa, výhodně za atmosférického tlaku při průtočném uspořádání, při molárním poměru množství katalyzátoru k celkovému množství monomerů 0,001 až 1,0, výhodně 0,001 až 0,05, při vyloučení přítomnosti většího než ekvimolárního množství kyslíku a vody k niklu vyznačený tím, že jako katalyzátoru se použije komplexu niklu v nulovém oxidačním stupni typu NiL^ nebo NiL^, kde L^ značí čtyři monodentátní nebo dva bidentátni nebo jeden bidentátní a dva monodentátní ligandy a Lj značí tři monodentátní nebo jeden monodentátní a jeden bidentátní ligand, a to bu3 nenasycené uhlovodíky nebo alkyl či arylfosfiny nebo alkyl či arylfosfity nebo veškeré vzájemné kombinace těchto ligandů nebo se použije dvousložkového katalytického systému, jehož jednou složkou je komplex niklu v nulovém oxidačním stupni s uhlovodíkovými ligandy a druhou složkou organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či arylfosfit nebo se použije třísložkového katalytického systému, jehož jednou složkou je sloučenina dvojmocného niklu podléhající působením dále uvedeného redukčního činidla redukcí na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, druhou složkou je organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či arylfosfit a třetí složkou redukční činidlo schopné redukovat sloučeninu dvojmocného niklu na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, výhodně organohlinité redukční činidlo, přičemž ke kooligo meraci se použiji propadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzni Cj frakci obsahující 25 až 50 % propanu, 5 až 25 í propenu, 10 až 20 % propadienu a 10 až 40 % propinu tak, že dojde k jejich selektivnímu vyreagování z této směsi.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS695586A1 CS695586A1 (en) | 1987-12-17 |
| CS258552B1 true CS258552B1 (cs) | 1988-08-16 |
Family
ID=5417765
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (cs) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874867A CS268883B1 (cs) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS258552B1 (cs) |
-
1986
- 1986-09-26 CS CS866955A patent/CS258552B1/cs unknown
-
1987
- 1987-06-29 CS CS874867A patent/CS268883B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS268883B1 (cs) | 1990-04-11 |
| CS486787A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS695586A1 (en) | 1987-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4528415A (en) | Ethylene dimerization | |
| US3130237A (en) | Process for hydrogenating organic compounds | |
| JP5496188B2 (ja) | ヒドロホルミル化によりｃ４−含有炭化水素流から１−ブテンを分離する方法 | |
| US3499933A (en) | Hydroformylation of cyclic olefins | |
| JP2018533469A (ja) | 特定の活性剤の存在下でのニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 | |
| JP2016500123A (ja) | エチレンのヒドロホルミル化用二座配位子 | |
| US3346608A (en) | Phosphite-containing nickel-(o)-complexes and method for their preparation | |
| US3328443A (en) | New tetrakis(organophosphorus) nickel, tetrakis(organoarsenic) nickel, and tetrakis(organoantimony) nickel complexes and methods of preparing the same | |
| US3238265A (en) | Production of oligomers of 1, 3-dienes | |
| US4518814A (en) | Ethylene oligomeration | |
| US3541177A (en) | Process for the preparation of butadiene dimer | |
| EP0015537B1 (en) | Process for the preparation of dienoic acids | |
| CS258552B1 (cs) | Způsob výroby oligomemích vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků | |
| US3243468A (en) | Method of preparing cycloolefins | |
| US3535397A (en) | Process for the catalytic cyclodimerization of 1,3-diolefins | |
| WO2021261264A1 (ja) | 環状オレフィン化合物の製造方法 | |
| CS258551B1 (cs) | Způsob výroby oligomemfch vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků | |
| EP0054954B1 (en) | Process for preparing dienoic acids | |
| SU615056A1 (ru) | Способ получени 1,5-диметилциклооктадиена-1,5 | |
| JP3525461B2 (ja) | ブテンの二量化方法およびそれを用いるアルコールの製造方法 | |
| US3458550A (en) | Ni ii tetracoordinate and pentacoordinate complexes of organo phosphorous esters as catalysts for the preparation of pentacyclo(8.2.1.1**4.7.0**2.9.0**3.8)tetra-deca-5,11-diene | |
| US3886225A (en) | Process for the catalytic oligomerization of 1,3-diolefins to form open-chain compounds | |
| US3509224A (en) | Method for manufacturing pentacyclo (8.2.1.1**4.7.**2.9.0**3.8) tetradeca-5,11-dienes | |
| US3884833A (en) | A zero-valent nickel compound-amine catalyst | |
| De Pasquale | Allene cyclooligomerization and polymerization catalyzed by a nickel (0) complex |