CS258552B1 - Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production - Google Patents
Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production Download PDFInfo
- Publication number
- CS258552B1 CS258552B1 CS866955A CS695586A CS258552B1 CS 258552 B1 CS258552 B1 CS 258552B1 CS 866955 A CS866955 A CS 866955A CS 695586 A CS695586 A CS 695586A CS 258552 B1 CS258552 B1 CS 258552B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nickel
- propadiene
- propyne
- component
- alkyl
- Prior art date
Links
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 aryl phosphite Chemical compound 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 abstract 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene;nickel Chemical compound [Ni].C\1C\C=C/CC\C=C/1.C\1C\C=C/CC\C=C/1 JRTIUDXYIUKIIE-KZUMESAESA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFLXXKFXTSUZIR-UHFFFAOYSA-N nickel(2+) 2-oxido-1,3,2-dioxaphosphetan-4-one Chemical class P1(OC(=O)O1)[O-].[Ni+2].C1(=O)OP(O1)[O-] AFLXXKFXTSUZIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRMOJNWIZDYILS-UHFFFAOYSA-N nickel;pentane-2,4-dione Chemical compound [Ni].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O MRMOJNWIZDYILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N nickel;triphenylphosphane Chemical compound [Ni].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KFBKRCXOTTUAFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob výroby vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce <C3H4)n, kde n je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu v organickém rozpouštědle s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel, obsahujících aktivní vodík při teplotě 20 až 150 °C, za tlaku 0,1 až 20 MPa, při molárním poměru množství katalyzátoru k celkovému množství monomerů 0,001 až 1,0, při vyloučení přítomnosti většího než ekvimolárního množství kyslíku a vody k niklu, spočívající v tom, že jako katalyzátoru se použije komplexu nulvalentního niklu typu Ni(ligand)4 nebo Ni(ligand)3, kde ligandy mohou být monodentátní nebo bidentátní nenasycené uhlovodíky, nebo organické fosfiny nebo fosfity, nebo se použije dvousložkového katalytického systému komplex nulvalentního niklu s uhlovodíkovými ligandy - organický fosfin nebo fosfit, nebo se použije třísložkového katalytického systému sloučenina dvojmocného niklu - organický fosfin nebo fosfit - redukční činidlo, přičemž ke kooligomeraci se použijí propadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzní C3 frakci tak, že dojde k jejioh selektivnímu vyreagování z této směsi. Směs vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je 3 až 10, připravená způsobem podle předmětu vynálezu je vhodná jako výchozí surovina pro výrobu náhražek vysychavých olejů.Method of producing highly unsaturated cyclic hydrocarbons summary formula C 3 H 4 n, wherein n is 3 to 10, catalyzed by co-oligomerization of propadiene and propyne in organic with the exception of tertiary solvents amines and solvents containing the active hydrogen at 20 to 150 ° C under pressure 0.1 to 20 MPa, at a molar ratio of amounts catalyst to total monomers 0.001 to 1.0, excluding presence greater than the equimolar amount of oxygen and water to nickel, consisting of being like the catalyst is used as a zero-valent complex nickel type Ni (ligand) 4 or Ni (ligand) 3, wherein the ligands may be monodentate or bidentate unsaturated hydrocarbons, or organic phosphines or phosphites, or is used two-component catalytic system complex of zero-valent nickel with hydrocarbon ligands organic phosphine or phosphite, or. \ t a three-component catalytic is used system of a divalent nickel compound - organic phosphine or phosphite-reducing agent wherein co-oligomerization is used propadiene and propyne contained in residual the pyrolysis C3 fraction so that it occurs selectively reacting from the mixture. A mixture of highly unsaturated cyclic hydrocarbons a summary formula (C3H4) n where n is 3 to 10, prepared according to the subject matter The invention is suitable as a starting material for the production of oil substitutes.
Description
Vynález se týká způsobu výroby oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce kde n je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní frakci.The invention relates to a process for the production of oligomeric highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the general formula wherein n is 3 to 10, catalyzed by the co-oligomerization of propadiene and propyne contained in the residual pyrolysis fraction.
Je známo, že čisté uhlovodíky propadien a propin je možno spolu kooligomerovat na vysoce nenasycené cyklické uhlovodíky sumárních vzorců (CjH^)^ a (C^H^)^ (J. Amer. Chem. Soc. 81,It is known that the pure hydrocarbons of propadiene and propyne can be co-oligomerized to the highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the formulas (CHH ^) a and (C HH ^) ((J. Amer. Chem. Soc. 81,
250 (1959)) za katalýzy sloučeninami niklu se slabými kyselinami majícími disociační konstantu menší než 9.10-10 (Brit. pat. 802 350) nebo karbonylfosfitovými komplexy niklu obecného vzorce Ni(CO)m p(°R3>4-ni' Kde R 9e a-'-Kyl nebo aryl a m nabývá hodnot 1, 2 nebo 3 (USA pat.250 (1959)) under catalysis with nickel compounds with weak acids having a dissociation constant of less than 9.10 -10 (British Pat. 802 350) or nickel carbonyl phosphite complexes of the general formula Ni (CO) m p (° R 3> 4-ni ') R 9e and -'- Kyl or aryl and m are 1, 2 or 3 (U.S. Pat.
943 116) .943 116).
Dosavadní postupy přípravy oligomerních vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C^H^) , kde n je 3 až 10, kooligomerací propadienu s propinem vycházejí ze směsi čistých monomerů. Tato skutečnost je nevýhodou, nebot izolace čistého propadienu a propinu případně jejich směsi značně zvyšuje výrobní náklady.The prior art processes for the preparation of oligomeric highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the formula (C ^H ^), where n is 3 to 10, by the co-oligomerization of propadiene with propyne, are based on a mixture of pure monomers. This is a disadvantage, since the isolation of pure propadiene and propyne or mixtures thereof greatly increases production costs.
Tuto nevýhodu odstraňuje způsob podle vynálezu, který umožňuje použít jako surovinu přímo propadien a propin obsažené ve zbytkové pyrolýzní Cj frakci, a to tak, že tyto monomery selektivně vyreagují.This disadvantage is overcome by the process according to the invention, which makes it possible to use propadiene and propyne contained in the residual pyrolysis C 1 fraction as raw material by selectively reacting these monomers.
Zbytkovou pyrolýzní frakcí se přitom ve smyslu vynálezu rozumí směs uhlovodíků obsahujících tři atomy uhlíku v molekule, která se získává jako destilační zbytek po izolaci propenu při jeho výrobě pyrolýzou ropy. Tato zbytková pyrolýzní Cj frakce obvykle obsahuje jako hlavní složky propan (25 až 50 %), propen (5 až 25 %), propadien (10 až 20 %), propin (10 až 40 %) a malé množství butanu a butenů. Z této směsi uhlovodíků zreagují pouze propadien a propin, u ostatních složek nebylo zjištěno zapojení do reakce.For the purposes of the invention, the residual pyrolysis fraction is understood to mean a mixture of hydrocarbons containing three carbon atoms in a molecule, which is obtained as a distillation residue after the isolation of propene in its production by pyrolysis of petroleum. This residual pyrolysis C 1 fraction typically contains propane (25 to 50%), propene (5 to 25%), propadiene (10 to 20%), propyne (10 to 40%) and a small amount of butane and butenes as main constituents. Only propadiene and propyne reacted from this hydrocarbon mixture, the other components were not found to be involved in the reaction.
Bylo nalezeno, že přípravu oligomerních vysoce nenasycených uhlovodíků sumárního vzorce (C-jHPn, kde n je 3 až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní frakci lze provést selektivně ve vhodném rozpouštědle, kterým je organické rozpouštědlo s výjimkou terciárních aminů a rozpouštědel obsahujících aktivní vodík, s výhodou v aromatickém rozpouštědle nebo cyklickém eteru, zvláště s výhodou v surové směsi produktů.It has been found that the preparation of oligomeric highly unsaturated hydrocarbons of the general formula (C 1 -HPn, where n is 3 to 10) by catalyzed co-oligomerization of propadiene and propyne contained in the residual pyrolysis fraction can be selectively carried out in a suitable solvent which is an organic solvent except tertiary amines containing active hydrogen, preferably in an aromatic solvent or cyclic ether, particularly preferably in the crude product mixture.
Je možné použít vsádkóvého nebo průtočného uspořádání, s výhodou míchaného izotermniho reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí.It is possible to use a batch or flow arrangement, preferably a stirred isothermal reactor, bubbled through the residual pyrolysis fraction.
Přípravu vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (υ3Η^)η, Kde n je až 10, katalyzovanou kooligomerací propadienu a propinu obsažených ve zbytkové pyrolýzní Cj frakci lze uskutečnit za tlaku 0,1 až 20 MPa, s výhodou za autogenního tlaku u vsádkového uspořádání nebo atmosférického tlaku při použití míchaného izotermniho reaktoru probublávaného zbytkovou pyrolýzní frakcí. Reakci lze uskutečnit při teplotách 20 až 150 °C, s výhodou při 40 až 110 °C.The preparation of highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the formula (υ 3 Η ^) η , where n is up to 10, catalyzed by the co-oligomerization of propadiene and propyne contained in the residual pyrolysis Cj fraction can be carried out at a pressure of 0.1 to 20 MPa. arrangement or atmospheric pressure using a stirred isothermal reactor bubbled through the residual pyrolysis fraction. The reaction may be carried out at temperatures of 20 to 150 ° C, preferably at 40 to 110 ° C.
Dále bylo nalezeno, že reakce probíhá při molárních poměrech množství katalyzátoru k celkovému množství monomerů od 0,001 do 1,0, s výhodou od 0,001 do 0,05, přičemž podstatnou podmínkou je nepřítomnost většího než ekvimolárního množství kyslíku a vody k niklu během přípravy.It has further been found that the reaction proceeds at molar ratios of catalyst amount to total monomer amount of from 0.001 to 1.0, preferably from 0.001 to 0.05, the essential condition being the absence of greater than equimolar amounts of oxygen and water to nickel during the preparation.
Jako katalyzátoru je možno použít komplexu niklu v nulovém oxidačním stupni typu NiL^ nebo NiLj, kde označuje čtyři monodentátní nebo dva bidentátni nebo jeden bidentátní a dva monodentátni ligandy a označuje tři monodentátní nebo jeden bidentátní a jeden monodentátní ligand, přičemž ligandy jsou nenasycené uhlovodíky nebo alkyl či arylfosfiny nebo alkyl či arylfosfity nebo veškeré vzájemné kombinace těchto ligandů, nebo je možné použít dvousložkový katalytický systém, jehož jednou složkou je komplex niklu v nulovém oxidačním stupni s uhlovodíkovými ligandy a druhou složkou organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či aryl3 fosfit nebo je možné použít třísložkový katalytický systém, jehož jednou složkou je sloučenina dvojmocného niklu podléhající působením dále uvedeného redukčního činidla redukcí na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, druhou složkou je organický alkyl či arylfosfin nebo alkyl či arylfosfit a třetí složkou redukční činidlo schopné redukovat sloučeninu dvojmocného niklu na derivát niklu v nulovém oxidačním stupni, výhodně organohlinité redukční činidlo obsahující alespoň jednu alkylskupinu na atomu hliníku.The catalyst may be a nickel complex in the zero oxidation stage of the NiL 2 or NiL 2 type, denoting four monodentate or two bidentate or one bidentate and two monodentate ligands and denoting three monodentate or one bidentate and one monodentate ligand, the ligands being unsaturated hydrocarbons or alkyl or arylphosphines or alkyl or arylphosphites, or any combination of these ligands, or a two-component catalyst system, one component of which is a zero-oxidation nickel complex with a hydrocarbon ligand and the other component an organic alkyl or arylphosphine or alkyl or aryl 3 phosphite, or a three component catalyst system, one component of which is a divalent nickel compound subjected to the following reducing agent by reduction to a nickel derivative in the zero oxidation stage, the other component being an organic alkyl or arylphosphine or alkyl or an aryl phosphite and a third component a reducing agent capable of reducing the divalent nickel compound to a nickel derivative in the zero oxidation stage, preferably an organoaluminum reducing agent containing at least one alkyl group on the aluminum atom.
Směs vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků připravená způsobem podle předmětu vynálezu je vhodná jako výchozí surovina pro výrobu náhražek vysyohavých olejů.The highly unsaturated cyclic hydrocarbon mixture prepared by the process of the present invention is suitable as a starting material for the production of substitute oils.
Dále uvedené příklady blíže popisují způsob provedeni podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.The following examples illustrate the process of the invention without limiting or limiting its scope.
Přiklad 1Example 1
Do reakční nádoby bylo pod dusíkem naváženo 6 g bis(1,5-cyklooktadien)niklu a přidáno 250 ml toluenu. Vzniklý roztok byl za míchání 10 minut sycen zbytkovou pyrolýzní frakcí o složení 14 % propadienu, 15 % propinu, 71 % propanu a propenu rychlostí průtoku 2 1/min.6 g of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel were weighed into the reaction vessel under nitrogen and 250 ml of toluene were added. The resulting solution was saturated with a residual pyrolysis fraction of 14% propadiene, 15% propyne, 71% propane and propene at a flow rate of 2 l / min with stirring for 10 minutes.
Poté byla teplota reakční směsi zvýšena na 60 °C a v uvádění Cj frakce pokračováno 10,5 hodiny. Po oddestilování toluenu bylo získáno 475 g směsi vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4) , kde n je 3 až 10.The temperature of the reaction mixture was then raised to 60 ° C and the Cj fraction was continued for 10.5 hours. After distilling off the toluene, 475 g of a mixture of highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the formula (C3H4), where n is 3 to 10, were obtained.
Příklad 2Example 2
Do reakční baňky bylo pod dusíkem naváženo 15,6 g tetrakis(trifenylfosfin)niklu, přidáno 150 ml směsi produktů z příkladu 1 a do vzniklého roztoku byla 10 minut uváděna za míchání zbytková pyrolýzní frakce o složení 15 % propadienu, 40 % propinu, 44 % propanu a propenu.15.6 g of tetrakis (triphenylphosphine) nickel were weighed into the reaction flask under nitrogen, 150 ml of the product of Example 1 were added, and the residual pyrolysis fraction of 15% propadiene, 40% propyne, 44% was stirred under stirring for 10 minutes. propane and propene.
Po této době byla teplota reakční směsi zvýšena na 100 až 105 °C a frakce byla do roztoku uváděna dalších 8 h. Celkem bylo během této doby uvedeno do reakce 211 g frakce. Celková hmotnost získané směsi vysoce nenasycených cyklických uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je 3 až 10, činila 186 g.After this time, the temperature of the reaction mixture was raised to 100-105 ° C and the fraction was brought into solution for another 8 h. A total of 211 g of the fraction were reacted during this time. The total weight of the obtained mixture of highly unsaturated cyclic hydrocarbons of the formula (C 3 H 4 ) n , where n is 3 to 10, was 186 g.
Příklad 3Example 3
Do reakční nádoby bylo pod dusíkem naváženo 6,7 g bis(1,5-cyklooktadien)niklu, přidáno 250 ml toluenu a 9,9 g tributylfosfinu. Vzniklý roztok byl za míchání 10 minut sycen zbytkovou pyrolýzní frakcí o složení stejném jako v příkladě 1 při průtoku 2 1/min. Poté byla teplota reakční směsi zvýšena na 90 °C a v uvádění frakce bylo pokračováno 8 h. Po oddestilování toluenu bylo získáno 326 g směsi uhlovodíků sumárního vzorce kde n je 3 až 10.6.7 g of bis (1,5-cyclooctadiene) nickel were weighed into the reaction vessel under nitrogen, 250 ml of toluene and 9.9 g of tributylphosphine were added. The resulting solution was saturated with a residual pyrolysis fraction of the same composition as in Example 1 at a flow rate of 2 l / min with stirring for 10 minutes. Thereafter, the temperature of the reaction mixture was raised to 90 ° C and the fraction was continued for 8 h. After toluene was distilled off, 326 g of a mixture of hydrocarbons of the formula wherein n is 3 to 10 were obtained.
Příklad 4Example 4
Do reakční baňky byly pod dusíkem naváženy 2 g bis(2,4-pentandionato)nikelnatého komplexu,2 g of the bis (2,4-pentanedione) nickel complex were weighed into the reaction flask under nitrogen,
6,1 g trifenylfosfinu a přidáno 75 ml toluenu. Reakční směs byla za míchání 10 minut sycena zbytkovou pyrolýzní Cj frakcí o složeni stejném jako v příkladě 1 rychlostí průtoku 530 ml/min. Poté bylo přidáno 0,9 g trietylhliníku, teplota reakční směsi byla zvýšena na 100 °C a za míchání byla do ní uváděna frakce shora uvedenou rychlostí další 4 hodiny. Po oddestilování toluenu bylo získáno 47,7 g směsi uhlovodíků sumárního vzorce (C3H4)n, kde n je 3 až 10.6.1 g of triphenylphosphine and 75 ml of toluene added. While stirring for 10 minutes, the reaction mixture was saturated with the residual pyrolysis C 1 fraction of the same composition as in Example 1 at a flow rate of 530 ml / min. Then, 0.9 g of triethylaluminum was added, the temperature of the reaction mixture was raised to 100 ° C and the fraction was introduced with stirring at the above rate for a further 4 hours with stirring. After distilling off toluene, to give 47.7 g of mixtures of hydrocarbons of the empirical formula (C 3 H 4) n where n is 3 to 10
Claims (1)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (en) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production |
| CS874867A CS268883B1 (en) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Method of high-undersaturated hydrocarbons production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (en) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS695586A1 CS695586A1 (en) | 1987-12-17 |
| CS258552B1 true CS258552B1 (en) | 1988-08-16 |
Family
ID=5417765
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS866955A CS258552B1 (en) | 1986-09-26 | 1986-09-26 | Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production |
| CS874867A CS268883B1 (en) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Method of high-undersaturated hydrocarbons production |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874867A CS268883B1 (en) | 1986-09-26 | 1987-06-29 | Method of high-undersaturated hydrocarbons production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS258552B1 (en) |
-
1986
- 1986-09-26 CS CS866955A patent/CS258552B1/en unknown
-
1987
- 1987-06-29 CS CS874867A patent/CS268883B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS268883B1 (en) | 1990-04-11 |
| CS695586A1 (en) | 1987-12-17 |
| CS486787A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4528415A (en) | Ethylene dimerization | |
| US3130237A (en) | Process for hydrogenating organic compounds | |
| JP5496188B2 (en) | Process for separating 1-butene from a C4-containing hydrocarbon stream by hydroformylation | |
| US3499933A (en) | Hydroformylation of cyclic olefins | |
| JP2018533469A (en) | Nickel-based catalyst composition in the presence of a specific activator and its use in olefin oligomerization processes | |
| KR20110127073A (en) | Method for Dimerization of Ethylene to But-1-ene Using Compositions Comprising Titanium Complexes and Alkoxy Functionalized Alkoxy Ligands | |
| EP2740535A1 (en) | Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene | |
| US3346608A (en) | Phosphite-containing nickel-(o)-complexes and method for their preparation | |
| US3328443A (en) | New tetrakis(organophosphorus) nickel, tetrakis(organoarsenic) nickel, and tetrakis(organoantimony) nickel complexes and methods of preparing the same | |
| US3238265A (en) | Production of oligomers of 1, 3-dienes | |
| US4518814A (en) | Ethylene oligomeration | |
| US3541177A (en) | Process for the preparation of butadiene dimer | |
| EP0015537B1 (en) | Process for the preparation of dienoic acids | |
| CS258552B1 (en) | Method of oligomer highly undersaturated cyclic hydrocarbons production | |
| US3243468A (en) | Method of preparing cycloolefins | |
| US3535397A (en) | Process for the catalytic cyclodimerization of 1,3-diolefins | |
| WO2021261264A1 (en) | Method for producing cyclic olefin compound | |
| CS258551B1 (en) | Method of oligomer highly undersaturated cyslic hydrocarbons production | |
| EP0054954B1 (en) | Process for preparing dienoic acids | |
| SU615056A1 (en) | Method of obtaining 1,5-dimethylcyclooctadien-1,5 | |
| JP3525461B2 (en) | Method for dimerizing butene and method for producing alcohol using the same | |
| US3458550A (en) | Ni ii tetracoordinate and pentacoordinate complexes of organo phosphorous esters as catalysts for the preparation of pentacyclo(8.2.1.1**4.7.0**2.9.0**3.8)tetra-deca-5,11-diene | |
| US3886225A (en) | Process for the catalytic oligomerization of 1,3-diolefins to form open-chain compounds | |
| US3509224A (en) | Method for manufacturing pentacyclo (8.2.1.1**4.7.**2.9.0**3.8) tetradeca-5,11-dienes | |
| US3884833A (en) | A zero-valent nickel compound-amine catalyst |