CS268839B2 - Herbicide and method of its effective substances production - Google Patents
Herbicide and method of its effective substances production Download PDFInfo
- Publication number
- CS268839B2 CS268839B2 CS877430A CS743087A CS268839B2 CS 268839 B2 CS268839 B2 CS 268839B2 CS 877430 A CS877430 A CS 877430A CS 743087 A CS743087 A CS 743087A CS 268839 B2 CS268839 B2 CS 268839B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- group
- alkyl
- carbon atoms
- radical
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 13
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- -1 2-substituted-benzoyl Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 22
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 abstract description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 abstract 3
- QMNFICMPAXFAPC-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O QMNFICMPAXFAPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 abstract 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 abstract 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 42
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical group CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical group CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzenecarbonitrile Natural products N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical group O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N lactonitrile Chemical compound CC(O)C#N WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UKFADLGENFFWHR-UHFFFAOYSA-N (Methylthio)acetone Chemical compound CSCC(C)=O UKFADLGENFFWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLTYALCBYHOHIJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl)-4-methylsulfanylcyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1C(SC)CCC(=O)C1C(=O)C1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1Cl ZLTYALCBYHOHIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHMOVYMQOFIMCI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl)-4-methylsulfonylcyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1C(S(=O)(=O)C)CCC(=O)C1C(=O)C1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1Cl NHMOVYMQOFIMCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHSSTOSZJANVEV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutanenitrile Chemical compound CCC(O)C#N NHSSTOSZJANVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGMITUYOCPPQLE-UHFFFAOYSA-N 3-quinuclidinyl benzilate Chemical compound C1N(CC2)CCC2C1OC(=O)C(O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HGMITUYOCPPQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVVXWEKLOLROBR-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-6-tert-butyl-3-hydroxy-6-methylpyran-2,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C1(C)OC(=O)C(O)=C(Br)C1=O GVVXWEKLOLROBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 244000178993 Brassica juncea Species 0.000 description 1
- 235000011332 Brassica juncea Nutrition 0.000 description 1
- 235000014700 Brassica juncea var napiformis Nutrition 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000032989 Ipomoea lacunosa Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100113998 Mus musculus Cnbd2 gene Proteins 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 150000008359 benzonitriles Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMTUJUHULKBTBS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium;methanolate Chemical compound [O-]C.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SMTUJUHULKBTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- WAHWCUPSBZVYPH-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;sodium Chemical compound [Na].CCN(CC)CC WAHWCUPSBZVYPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical class [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká, popisuje herbicidně účinné sloučeniny, prostředků obsahující:h tyto sloučeniny jako účinné látky a způsob jejich výroby.
Evropské patentové přihláSky Č. 135 191 * 186 118, 186 119 odpovídajících obecnému určitých herbicidně účinných sloučenin a 186 120 se týkají vzorci ve kterém R až R5, Ra
podstatě níže uvedený význam a představuje alkylovou skupinu s 1 až 4
atomy uhlíku
Podstatou tohoto vynálezu je herbicidní prostředek obsahující herbicidně účinný 2-(2-subst.-benzoyl)-4-( subst.oxy nebo subst.thio)-1,3-cyklohexandion níže uvedeného obecného vzorce I a inertní nosič·
Polohy 5 a 6 cyklohexandionového zbytku jsou в výhodou substituovány níže definovanými skupinami, nejvýhodněji atomy vodíku nebo methylovými skupinami. Benzoylový zbytek a zbytek cyklohexandionový mohou být dále substituované skupinami definovanými níže. ‘
Účinnými látkami prostředku podle vynálezu jsou tedy nové sloučeniny obecného vzorce I
(1), ve kterém
X
R znamená oxyskupinu, thioskupinu, sulfinylovou skupinu nebe sulfonylovou skupinu, představuje atom halogenu^ s výhodou chloru a bromu, alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, výhodně skupinu methylovou, alkoxyskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, s výhodou methoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, výhodně skupinu trifluormethylovou, nebo zbytek RaSOn-, kde n má hodnotu O nebo 2, s výhodou 2 a Ra zr.aCS 268 839 B2 menó alkylovou skupinu в 1 až 2 atomy uhlíku, в výhodou skupinu methylovou, trifluormethylovou skupinu nebo difluormethylovou skupinu, přičemž в výhodou znamená R atom chloru či bromu, alkylovou skupinu в 1 až 2 atomy uhlíku, trifluormethýlovou skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylthioskupinu в 1 až 2 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, jeětě výhodněji pak atom chloru, nitroskupinu, methylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu, % představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, в výhodou skupinu methylovou, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou skupinu methylovou, nebo společně tvoří alkylenovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou skupinu methylovou, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, s tím omezením, že oba symboly R1 a R** neznamenají fenylovou nebo substituovanou fenylovou skupinu, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou skupinu methylovou, představuje atom vodíku.nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně skupinu methylovou, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a nezávisle na sobě znamenají vždy (1) atom vodíku, (2) atom halogenu, s výhodou chloru, fluoru nebo bromu, (3) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 8 výhodou skupinu methylovou, (4) alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methoxy- skupinu, · (5) tri fluorme thoxyskupinu, (6) kyanoskupinu, (7) nitroskupinu, (8) halogenalkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou trifluormethylovou skupinu, (9) zbytek B?SO v němž n je celé číslo o hodnotě 0, 1 nebo 2, s výhodou 2 a Ir znamená (a) alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou skupinu methylovou, .
(b) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou halogenem nebo kyanoskupinou, výhodně skupinu . chlormethylovou, trifluormethylovou nebo kyanmethylovou, (c) fenylovou skupinu nebo (d) benzylovou skupinu, (10) zbytek -NRCR^, v němž Rc a R^ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
CS 268 839 B2 (11) zbytek ReC(O)-, v němž znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo aIkoxyskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (12) zbytek -SC^NR^d, v němž Rc a Rd mají shora uvedený význam, nebo (13) zbytek -N(Rc)C(O)Rd, v němž Rc a R8 mají shora uvedený význam.
7
Substituent R' je в výhodou navázán v poloze 3. Ještě výhodněji pak R představuje atom vodíku, chloru či fluoru, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku nebo thioalkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, o nejvýhodněji pak atom vodíku. Substituent R je s výhodou navázán v poloze 4 a představuje zejména atom halogenu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu nebo zbytek RbSO2, kde R^ znamená alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně skupinu methylovou, nebo halogenalkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně skupinu chlormethylovou, difluormethylovou nebo trifluormethylovou.
. Výraz “alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku” zahrnuje skupinu methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek.butylovou, isobutylovou a terč .butylovou. Výrazem halogen se označují chlor, brom, jod a fluor. Výraz alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku zahrnuje methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, sek.butoxyskupinu, isobutoxyskupinu a terč, butoxyskupinu. Výrazem halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku se míní alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku definované výše, v nichž je jeden nebo několik vodíkových atomů nahraženo chlorem, bromem, jodem nebo fluorem.
Vzhledem к tautomerii se mohou sloučeniny podle vynálezu vyskytovat ve čtyřech
2 3 4 formách odpovídajících následujícím strukturním vzorcům, v nichž R, Rx, R , R , R , R^, R8 t r\ R8 а X mají shora uvedený význam
__
Zakroužkované protony v každém z těchto čtyř tautomerů jsou značně labilní. Tyto protony jsou kyselé a lze je odštěpit reakcí s bézí za vzniku solí obsahujících anionty odpovídající některé z následujících čtyř rezonančních forem, v nichž R, R1,
R2, R^, R4, r\ R^, R7, R8 а X mají shora uvedený význam.
CS 268 839 B2
Jako příklady kationtů obsažených v těchto bázích lze uvést anorganické kationty, jako kationty odvozené od alkalických kovů, například lithia, sodíku a draslíku, od kovů alkalických zemin, například vápníku a hořčíku, dále amonný kationt a organické kationty, jako substituované amoniové, sulfoniové, sulfoxoniové nebo fosfoniové kationty, kde substituenty jsou alifatické nebo aromatické skupiny.
Pokud jde o soli sloučenin obecného vzorce I je zřejmé, že mezi aniontem a kationtem budou existovat různé stupně asociace, a to v závislosti na charakteru kati on tu. V některých případech, v přítomnosti vhodného kationtu, jako kationtu odvezeného od mědi, může sůl existovat v chelatované formě.
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli jsou účinnými herbicidy obecného typu, tzn., že jsou herbicidně účinné proti Široké paletě různých druhů rostlin. Vynález popisuje rovněž způsob hubení nežádoucí vegetace, spočívající v aplikaci herbicidně účinného množství shora popsaných sloučenin nebo jejich solí na místo, kde se má nežádoucí vegetace vyhubit.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno připravit následujícím obecným dvoustupňovým nebo v případě potřeby třístupňovým způsobem.
Tento postup spočívá v přípravě enolesterového meziproduktu, jak je uvedeno v následujícím reakčním schématu 1. Finální produkt ee pak získá přesmykem tohoto enclesteru, jak popisuje reakční schéma 2, nebo popřípadě následující oxidací produktu získaného ve druhém stupni, jak popisuje reatóni schéma 3.
o
CS 268 839 B2
Schéma 2
zdroj kyanidových iontů středně silná báze
o
Ve shora uvedených reakčních schématech mají symboly R až R а X výraz '‘středně silná báze** shora, resp. dále uvedený význam a Y představuje atom halogenu, výhodně chloru, alkylkarbonyloxyskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonyloxyskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo zbytek obecného vzorce
8 v němž R, R a R mají shora uvedený význam. Jako středně silná báze se s výhodou používá trialkylamin obsahující v každé alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, uhličitan alkalického kovu nebo fosforečnan alkalického kovu.
Reakce podle schématu 2 se provádí v přítomnosti katalytického množství zdroje kyanidových aniontů nebo/a kyanovodíku, společně s molárním nadbytkem, pokud jde o enolester, středně silné báze.
Obě reakce lze provádět jako separátní stupně в izolací enolesteru před provedením reakce podle schématu 2 (tato izolace se provádí běžnými technikami), nebo přidáním zdroje kyanidových iontů do reakční směsi po přípravě enolesteru, nebo také jednostupňové přidáním zdroje kyanidových iontů již na začéstku reakce podle schématu 1. .
CS 268 839 B2
Při práci podle reakčního schématu 1 se obecně používají melérní množství dicnu a substituovaného benzoylderivátu, spolu e molámím množstvím nebo nadbytkem béze. Obě reakční složky se smísí v organickém rozpouštědle, jako v methylenchloridu, toluenu, ethylacetétu nebo dimethylformamidu. Báze nebo benzoylcvá reakční složka se do reakční směsi s výhodou přidává za chlazení· Výsledné směs se pak míchá při teplotě O až 50 °C až do prakticky úplného ukončení reakce·
Při práci podle reakčního schématu 2 se obecně 1 mol enolesterového meziproduktu nechá reagovat s 1 až 4 mol středně silné báze, výhodně zhruba se 2 mol středně silné báze а в cca 0,01 mol až 0,5 mol nebo více, výhodně zhruba s 0,01 až 0,1 mel zdroje kyanidových iontů. Směs se při teplotě pod 50 °C, s výhodou při teplotě zhruba od 20 do 40 °C, míchá v reakční nádobě až do prakticky úplného ukončení přesmyku, načež se Žádaný produkt izoluje běžnými technikami.
Určité sloučeniny obecného vzorce I lze alternativně připravit postupem podle následujícího reakčního schématu 3, v němž R až R6 mají shora uvedený význam, m je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a (O) znamená oxidační činidlo, jako peroctovou nebo m-chlorperbenzoovou kyselinu.
Schéma 3
R
CS 268 839 B2
Při práci podle reakčního schématu 3 se obecně postupuje tak, že se substituovaná thiosloučenina rozpustí v methylenchloridu, po částech se přidá oxidační Činidlo, jako m-chlorperbenzoová kyselina (1,1 nebo 2,2 ekvivalentu) a reakční směs se 1 až 8 hodin míchá. Produkt je možno izolovat běžnými metodami.
Výrazem zdroj kyanidových iontů’* se míní látka nebo látky, které za podmínek přesmyku jsou tvořeny nebo z nichž se uvolňuje kyanovodík nebo/a kyanidové anionty.
Výhodnými zdroji kyanidových icntů jsou kyanidy alkalických kovů, jako kyanid sodný a draselný, kyanhydriny methyl-alkylketonů s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových částech, jako jsou kyanhydriny acetonu nebo methyl-isobutylketonu, kyanhydrin benzaldehydu, kyanhydriny alifatických aldehydů se 2 až 5 atomy uhlíku, jako kyanhydrin acetaldehydu, kyanhydrin propionaldehydu apod., kyanhydrin cyklohexenonu, laktonitril, kyanid zinečnatý, di- a tri- (nižší) alkylsilylkyanidy, zejména dimethyl- a tri- methylsilylkyanid, kyanid železotodraselný a samotný kyanovodík.
Za nejvýhodnější se považuje kyanovodík, protože je levný a při jeho použití probíhá reakce relativně rychle. Výhodným zdrojem kyanidových iontů ve skupině kyanhydrinů je kyanhydrin acetonu.
Zdroj kyanidových iontů se používá v množství zhruba do 50 % molárních, vztaženo na enolether. К dosažení přijatelné rychlosti reakce při teplotě okolo 40 °C při práci v malém měřítku je možno zdroj kyanidových iontů použít i v tak malém množství, jako je zhruba 1 % molární. Reakce prováděné ve větším měřítku dávají reprodukovatelnější výsledky při použití vyšších množství katalyzátoru pohybujících se okolo 2 % molárních. S výhodou se používá obecně cca 1 až 10 % molárních zdroje kyanidových iontů.
Shora popsaný postup se uskutečňuje za použití molárního nadbytku, vztaženo na enolester, středně silné báze. Výrazem středně silná báze se míní látka působící jako báze, jejíž síla nebo bázická účinnost leží mezi účinností silných bází, jako jsou hydroxidy (které by mohly vést к hydrolýze enolesteru) a slabých bází, jako je Ν,Ν-dimethylanilin (který by dostatečně účinně nefungoval). Mezi středně silné báze vhodné к danému účelu náležejí jak organické báze, například trialkylaminy, jako triethylamin, tak anorganické báze, jako uhličitany a fosforečnany alkalických kovů. Mezi vhodné anorganické báze náležejí uhličitan draselný a terciární fosforečnan scdný.
Báze se používá v množství pohybujícím se zhruba od 1 do 4 mol na každý mel enolesteru, zhruba okolo 2 mol na každý mol enolesteru.
Pokud se jako zdroj kyanidových iontů používá kyanid alkalického kovu, zejména kyanid draselný, je možno reakční směsi přidávat katalyzátor fázového přenosu. Zvlášt vhodnými katalyzátory fázového přenosu jsou crown-ethery.
Při práci způsobem podle vynálezu je možno používat řadu různých rozpouštědel, a to v závislosti na charakteru halogenidu kyseliny nebo acylovaného produktu. Výhodným rozpouštědlem pro popisovanou reakci je 1,2-dichlorethan. Mezi další rozpouštědla, která je možno používat в přihlédnutím к povaze reakčních složek nebo produktů, náležejí toluen, acetonitril, methylenchlorid, ethylacetát, ditne thyl formamid a methyl-isobutylketon.
CS 268 839 B2
Přesmyk je obecně možno provádět při teplotě zhruba do 50 °C, a to v závislosti na charakteru reakčních složek a použitého zdroje kyanidových iontů.
Shora popsané substituované benzoylchloridy je možno připravovat z odpovídajících subsituovaných benzoových kyselin postupem, který je popsán v Reagents for Organic Synthesis, sv. I, L. F. Fieser a M. Fieser, str. 767 - 769 (1967).
8
Tento postup je možno popsat následujícím reakčním schématem, v němž R; R a R mají shora uvedený význam.
Substituované benzoové kyseliny lze připravovat velkou řadou obecných metod, jak je popsáno v The Chemistry of Carboxylic Acids and Estere, ed. S. Patai, J. Wiley and Sons, New York N. Y. (1969) a Survey of Organic Synthesis, C. A. Buehler a
D. F. Pearson, J. Wíley and Šons, (1970).
V následující části jsou uvedeny tři reprezentativní příklady metod popsaných ve shora uvedených publikacích.
a)
Ve vzorcích uvedených v tomto schématu mají,
8
R, R' a R shora uvedený význam.
Při reakci a) se postupuje tak, že se substituovaný benzonitril ve vodné kyseliny sírové několik hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Reakční směs se pak ochladí a reakční produkt se izoluje běžným způsobem.
b)
R
R
CS 268 83? 32
Ύ В
Ve vzorcích uvedených v tomto schématu mají, R, R a R shora uvedený význam.
Při reakcí b) se postupuje tak, že se substituovaný acetofenom ve vodném rozteku chlornanu několik hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se reakční směs ochladí a produkt se izoluje běžným způsobem.
c)
Ve vzorcích uvedených v tomto schématu mají
význam.
Při reakci c) se postupuje tak, že se substituovaný toluen ve vodném roztoku manganistanu draselného několik hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Reakční roztok se pak zfiltruje a reakční produkt se izoluje běžným způsobem.
Substituované 1,3-cyklohexandiony lze připravit postupy popsanými v Modem Svnthetic Reactions, druhé vydání, kap. 9, H. 0. House, W. A. Benjamin, lne., Menlo Park, CA (1972).
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se věak rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
-m e t hy 1 thi o cy kl o h exan-1,3 -di on
Ve 100 ml toluenu se rozpustí 25 g (0,24 mol) l-(methylthio)-2-propanonu, 24 g (0,24 mol) ethyl-akrylátu a 2 ml 40% (hmotnostní %) roztoku benzyltrimethylamoniummethoxidu v methanolu. К výslednému roztoku ее takovou rychlostí, aby se teplota udržela pod 35 °C, přikape 77,8 g (0,36 mol) 25% (hmotnostní %) roztoku methoxidu sodného v methanolu. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se vylije do 200 ml vody β ledem a extrahuje se 100 ml etheru. Vodná fáze se okyselí 2N kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se etherem. Etherická vrstva se vysuší síranem hořečnatým a po filtraci se zahustí ve vakuu. Získá se 23,1 g olejovitého materiálu, která se rozpustí ve 100 ml benzenu a nechá se krystalovat.
Z roztoku se pomalu vyloučí 9,8 g žádaného prcduktu ve formě voskovítých krystalů.
CS 268 839 B2
Příklad 2
2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-4-methylthiocyklohexan-l*3-dion
SCH.
V 75 ml methylenchloridu se při teplotě místnosti rozpustí 4,4 g (28 mmol) 4-methylthiocyklohexan-lt3-dionu a 7*1 g (28 mmol) 2-chlor-4-methylsulfonylbenzoylchloridu. Za chlazení se pomalu přidá 5,6 g (56 mmol) triethylaminu* reakční směs зе 5 hodin míchá při teplotě místnosti a pak se vylije do 2N kyseliny chlorovodíkové· Vodná fáze se odloží* organická fáze se vysuší síranem hořečnátým a odpaří se ve vakuu. Získaný intermediární enolester se rozpustí v 75 ml acetonitrilu а к roztoku se v jediné dávce přidá 5*6 g (56 mmol) triethylaminu a pak 0*8 g (10 mmol) kyanhydrinu acetonu· Reakční směs se 1 hodinu míchá při teplotě místnosti a pak se roztřepe mezi 100 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a 200 ml ethyletheru· Etherická vrstva se promyje vodou a nechá se stát* přičemž z ní vykrystaluje produkt. Po filtraci se získá 3*6 g žádaného produktu o teplotě tání 146 až 149 °C.
Příklad 3
2-( 2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl )-4-methylsulfonylcyklohexan-l, 3-dion
O Cl
so2ch3
Ve 20 ml methylenchloridu se rozpustí 1,9 g (5 mmol) 2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-4-methylthiocyklohexan-l,3-dionu а к roztoku se za míchání při teplotě místnosti během 10 minut po částech přidá 2*0 g (10 mmol) 85% m-chlorperbenzccvé kyseliny. Reakční směs se 2 hodiny míchá při teplotě místnosti a pak se v ledu ochladí na 5 °C. Vysrážená m-chlorbenzoová kyselina se odfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu. Získají se 2 g žádaného produktu ve formě Červenohnědě zbarvené pevné látky c teplotě tání 175 až 180 °C.
V následující tabulce jsou uvedeny některé vybrané sloučeniny, které lze připravit shora popsaným způsobem. Každá z těchto sloučenin je označena Číslem, pcd nímž se uvádí v následujícím textu.
CS 268 839 B2
| sloučenina číslo | R | R1 | R2 . | R3 | R4 | R5 | X | R6 | R7 | R8 | teplota tání (6C) |
| 1 | no2 | H | H | H | H | H | 0 | C6H5 | H | H | olej |
| 2 | no2 | H | H | H | H | H | s | C6H5 | H | H | olej |
| 3 | no2 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-C1 | vosk |
| 4 | no2 | H | H | H | H | H | s | c2H5 | H | 4-C1 | olej |
| 5a) | Cl | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-S02CH3 | 146-149 |
| 6 | no2 | H | H | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-C1 | vosk |
| 7 | Cl | H | H | H | H | H | s | c2H5 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 8 | no2 | H | H | H | H | H | S02 | C2 H5 | H | 4-C1 | vosk |
| 9b) | Cl | H | H | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 175-180 |
| 10 | N02 | H | H | H | H | H | s | c2H5 | H | 4-CH3 | olej |
| 11 | cr | H | H | H | H | H | S02 | c2h5 | H | 4-SO2CH3 | vosk |
| 12 | no2 | H | H | H | H | H | S02 | c2h5 | H | 4-CF3 | polotuhá látka |
| 13 | no2 | H | H | H | H | CHj | s | CH3 | H | H | 97-101 |
| 14 | no2 | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | H | 175-179 |
| 15 | no2 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | H | |
| 16 | no2 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-CF3 | |
| 17 | CH3 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-SO2C2H5 | |
| 18 | Cl | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-C1 | |
| 19 | CF3 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | H | |
| 20 | Cl | H | H | H | H | H | s | CH3 | 3-OC2H | 5 4”^θ2^2^5 | |
| 21 | CH3 | H | H | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-SO2C2H5 | |
| 22 | Cl | H | H | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-C1 | |
| 23 | CP3 | H | H | H | H | H t | S02 | CH3 | H | H | |
| 24 | Cl | H | H | H | H | H | S02 | CH3 | 3-OC2H | 5 4-SO2C2H5 | |
| 25 | N02 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 26 | no? | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-CF3 | 169-172 |
CS 268 839 B2
| sloučenina Číslo | R | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | X | R6 | R7 | R8 | teplota tání (CC) | |
| 27 | Cl | H | H | H | H | ch3 | s | CH3 | 3- | -OC2H5 | 4-S02C2H5 | vosk |
| 28 | no2 | H | H | H | H | CH3 | 80 | CH3 | H | 4-CF3 | 144-146 | |
| 29 | Cl | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | 3· | -OC2H5 | 4-SO2C2H5 | olej |
| 30 | Cl | H | H | H | H | CH3 | so | CH3 | 3· | -oc2H5 | 4-SO2C2H5 | vosk |
| 31 | N02 | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 153-159 | |
| 32 | no2 | H | H | H | H | CH3 | so2 | CH3 | H | 4-CF3 | 187-190 | |
| 33 | no2 | H | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej | |
| 34 | no2 | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej | |
| 35 | no2 | H | H | H | H | H | 0 | CH3 | H | H | olej | |
| 36 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 123-126 | |
| 37 | Cl | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 209-213 | |
| 38 | Cl | H | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej · | |
| 39 | N02 | C6H5 | H | H | H | H | s | CH3 | H | H · | olej | |
| 40 | no2 | C6H5 | H | H | H | H | so2 | CH3 | H ‘ | H | olej | |
| 41 | no2 | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-C1 | 176-179 | |
| 42 | no2 | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | 4-C1 | 173-177 | |
| 43 | no2 | H | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | 4-C1 | 146-149 | |
| 44 | N02 | H | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | H | 121-124 | |
| 45 | no2 | H . | H | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-CF3 | olej | |
| 46 | n°2 | H | H | H | H | H | SO | CH3 | H | 4-CF3 | olej | |
| 47 | no2 | CH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | H | olej | |
| 48 | no2 | CH3 | CH3 | H | H | H | s | CH3 | H | H | olej | |
| 49 . | no2 | SCH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | H | olej | |
| 50 | no2 | CH3 | H | H | H. | CH3 | so | CH3 | H | H | olej | |
| 51 | no2 | CH3 | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | H | 134-138 | |
| 52 | no2 | CH3 | CH3 | H | H | H | so | CH3 | H | H | olej | |
| 53 | N02 | CH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-C1 | 95-98 | |
| 54 | no2 | CH3 | CH. | H | H | H | S02 | CH3 | H | H | 198-201 | |
| 55 | N02 | SO2CH | 3» | H . | H | CH3 | S02 | CH3 | H | H | sklovité látka | |
| 56 | no2 | CH3 | CH3 | H | H | H | s | CH3 | H | 4-C1 | olej | |
| 57 | no2 | SCH3 | H | H | H | CH3 | S | CH3 | H | 4-C1 | olej | |
| 58 | no2 | CH3 | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | 4-C1 | 119-123 | |
| 59 | no2 | CH3 | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | 4-C1 | olej | |
| 60 | N02 | CH3 | CH3 | H | H | H | so | CH3 | H | 4-C1 | olej |
CS 268 839 32
| sloučenina číslo | R | R1 | R2 | R3 | R4 | R5 | X | R6 | R7 | R8 | teplo ta tání (°C) |
| 61 | no2 | CH3 | CH3 | H* | H | H | S02 | CH3 | H | 4-C1 | 134-139 |
| 62 | no2 | CH3 | SO2CH3 | H | H | H | so2 | CH3 | H | 4-C1 | olej |
| 63 | Cl | CH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 140-144 |
| 64 | Cl | CH3 | H | H | H | CH3 | SO2 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | 159-164 |
| 65 | Cl | CH3 | H | H | H | CH3 | so | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 66 | Cl | CH3 | CH3 | H | H | H | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 67 | Cl | CH3 | CH3 | H | H | H | S02 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 68 | Cl | CH3 | CH3 | H | H | H | so | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 69 | Cl | SCH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 70 | N02 | CH3 | CH3 | H | H | H | s | CH3 | H | 4-CFj | olej |
| 71 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | 3-C1 | 4-SCHj | 112-115 |
| 72 | Cl | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | 3-C1 | 4-SO2CH3 | olej |
| 73 | N02 | CHý | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-CF3 | 89-92 |
| 74 | no2 | CH3 | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | H | 4-CF3 | olej |
| 75 | no2 | SCH3 | H | H | H | CH3 | s | CH3 | H | 4-CF3 | olej |
| 76 | Cl | H | H | H | H | СИ3 | s | CH3 | H | 4-SCH3 | 94-98 |
| 77 | no 2 | H | H | H | H | CH3 | 0 | H | H | H | polctuhá látka |
| 78 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | 3-C1 | 4-SC2H5 | 96-99 |
| 79 | Cl | H | H | H | H | C02CH | 3 0 | CH3 | H | 4-SO2CH3 | olej |
| 80 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH3 | 3-C1 | 4-SO2C2H5 | 139-142 |
| 81 | N02 | H | H | H | H | CH3 | s | CH2C1 | H | 4-CF3 | 124-126 |
| 82 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH2C1 | 3-C1 | 4-S02C2H5 | 16C-163 |
| 83 | N02 | H | H | H | H | CH3 | s | CH2C1 | H | H | 115-117 |
| 84 | Cl | H | H | H | H | CH3 | s | CH2C1 | 3-OC2 | H5 | |
| 4-SO2C2H5 | 107-111 | ||||||||||
| 85 | Cl | CH3 | H | H | H | CH3 | s | CH2C1 | H | 4-SO2CH3 | polctuhá látka |
| 86 | Cl | H | H | H | H | CH3 | S02 | CH3 | 3-C1 | 4-SO2C2H5 | 19C-193 |
| 87 | Cl | CH3 | CH3 | H | H | H | s | CH3 | 3-OC2 | H5 | |
| 4-SO2C2H5 | olej | ||||||||||
| 88 | Cl | CH3 | CH3 | H | H | H | S02 | CH3 | 3-OC2 | ||
| 4-SO2C2H5 | olej | ||||||||||
| 89c) | N02 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-CF3 | olej |
| 90d) | no2 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-CF3 | olej |
| 91e) | N02 | H | H | H | H | H | s | CH3 | H | 4-C?3 | 19C-195 |
| 92 | Cl | CH3 | H | H | H | H | s | CH3 | 3-OC2 | H5 | |
| 4-SO2C2H5 | olej | ||||||||||
| 93 | Cl | CH3 | H | H | H | H | SO2 | CH3 | 3-OC2 | H5 ' | |
| 4-SO2C2H5 | olej · |
CS 268 839 B2 в ' а' produkt připraven v příkladu 2 produkt připraven v příkladu 3
c) sůl s triethylaminem sodná sůl e) tně Sňatý chelét
Screeningové testy herbicidního účinku
Jak již bylo výše uvedeno, jsou sloučeniny vyrobené shora popsaným postupem fytotoxické a lze je s úspěchem používat к hubení různých druhů rostlin. Vybrané sloučeniny podle vynálezu byly následujícím způsobem testovány jako herbicidy.
Test preemergetního herbicidního účinku
Jeden den před ošetřením se do hlinitopísčité půdy do řádků uspořádaných napříč ploché misky zašijí semena sedmi různých druhů plevelů. Každý druh se šije vždy do jednoho řádku. Vysévají se semena následujících pokusných rostlin: bér zeleny (Setaria viridis) (FT) ježatka kúří noha (Echinochloa cris galii) (WG) oves hluchý (Avena fatua) (WO) povíjnice (Ipomoea lacunosa) (AMG) abutilon (Abutilon theophrasti) (VL) brikev sítinovitá (Brassica juncea) (MD) šáchor (Cyperus esculentus) (YNG)
Vysévá se dostatečné množství semen tak, aby po vzejití bylo v každém řádku zhruba 20 až 40 klíčních rostlin (v závislosti na velikosti rostlin).
Za použití analytických vah se na kousek pergaminového papíru naváží 600 mg testované sloučeniny, papír i se sloučeninou se vloží do Sirokohrdlé baňky o objemu 60 ml a testovaná látka se rozpustí ve 45 ml acetonu nebo jiného vhodného rozpouštědla. 18 ml tohoto roztoku se přenese do Sirokohrdlé baňky o objemu 60 ml a zředí se 22 ml směsi vody a acetonu (19 : 1) s obsahem polyoxyethylensorbitan-monolaurátu jako emulgátoru v takovém množství, aby finální roztok obsahoval 0,5 % obj. tohoto emulgátcru. Osetá miska se pak na postřikovém stole postříká výsledným roztokem v množství odpovídajícím 748 litrům/ha. Aplikační dávka testované sloučeniny činí 4,48 kg/ha.
Po ošetření se misky umístí do skleníku s teplotou 21 až 27 °C, kde se podle potřeby zalévají. Za dva týdny po ošetření se srovnáním se stavem stejně starých neoŠetřených kontrolních rostlin zjistí etupeň poškození nebo vyhubení pokusných rostlin. Stav každého druhu pokusné rostliny se vyhodnocuje za použití stupnice od 0 do 10C kde 0 % znamená žádné poškození a 100 % úplné zničení rostliny
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce II.
CS 268 839 B2
Tabulka II
Herbicidní účinnost při preemergentní aplikaci (aplikační dávka 4,48 kg/ha)
| sloučenina číslo | FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YND |
| 1 | 30 | 20 | 10 | 30 | 100 | 90 | 80 |
| 2 | 20 | 30 | 10 | 0 | 100 | 100 | 0 |
| 3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 5 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 6 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 7 , | 90 | 100 | 90 | 85 | 100 | 100 | 80 |
| 8 | 100 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 80 |
| 9 | 100 | 100 | 95 | 80 | 100 | 100 | 70 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 11 | 100 | 100 | 20 | 50 | 100 | 100 | 40 |
| 12 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 13 | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 30 |
| 14 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 80 |
| 15 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 16 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 17 | 100 | 100 | 90 | 80 | 100 | 100 | 30 |
| 18 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 19 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 30 |
| 20 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 21 | 100 | 100 | 10 | 70 | 100 | 85 | 40 |
| 22 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 23 | • 100 | 95 | 100 | 60 | 100 | 100 | 50 |
| 24 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 25 | 90 | 90 | 10 | 40 | 100 | 100 | 80 |
| 26 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 27 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 28 | 100 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 80 |
| 29 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 30 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 31 | 100 | 100 | 20 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 32 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 90 |
| 33 | 100 | 90 | 50 | 20 | 100 | 100 | 80 |
CS 268 839 B2
| sloučenina číslo | FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YNB |
| 34 | 50 | 50 | 0 | 40 | 100 | 100 | 30 |
| 35 | 100 | 80 | 50 | 40 | 100 | 100 | 80 |
| 36 | 100 | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 37 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 38 | 100 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 39 | 100 | 70 | 30 | 0 | 80 | 80 | 0 |
| 40 | 0 | 0 | 10 | 0 | 80 | 100 | 0 |
| 41 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 42 | 100 | 100 | 100 | 10 | 100 | 100 | 80 |
| 43 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 44 | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 40 |
| 45 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 |
| 46 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 |
| 47 | 100 | 100 | 100 | 40. | 100 | 100 | 80 |
| 48 | 100 | 100 | 100 | 20 | 100 | 100 | 30 |
| 49 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 50 | 100 | 100 , | 100 | 80 | 100 | 100 | 80 |
| 51 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 80 |
| 52 | 100 | 85 | 90 | 10 | 100 | 95 | 10 |
| 53 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 54 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 80 |
| 55 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 56 | 100 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 80 |
| 57 | 60 | 80 | 60 | 20 | 100 | 100 | 20 |
| 58 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 80 |
| 59 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 80 |
| 60 | 100 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 80 |
| 61 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 62 | 100 | 30 | 100 | 30 | 100 | 100 | 75 |
| 63 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 64 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 65 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 66 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 |
CS 268 839 B2
| sloučenina Čí šlo | FT | WG | wo | AMG | VL | ML | YNG |
| 67 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 68 | 100 | 100 | 10 | 70 | 100 | 100 | 30 |
| 69 | 100 | 0 | 0 | 0 | 100 | 80 | 0 |
| 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 71 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 72 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 73 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 74 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 75 | 0 | 0 | 0 | 0 | 80 | 90 | 0 |
| 76 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 77 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 73 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 79 | 100 | 100 ’ | 50 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| θΐ . | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 82 | . 100 | 100 | 70 | 80 | 100 | 100 | 70 |
| 83 | 100 | 90 | 90 | 20 | 100 | 100 | 30 |
| 84 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 85 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 86 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 87 | 100 | 100 | 95 | 90 | 100 | 100 | 0 |
| 88 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 |
| 89 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 80 |
| 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 91 | 100 | 100 | 80 | 40 | 100 | ’ 100 | 10 |
| 92 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| ' 93 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
CS 268 839 В2
Test postemergentního herbicidního účinku
Tento test se provádí stejným způsobem jako předcházející test preemergentní herbicidní účinnosti, pouze s tím rozdílem, Že se semena sedmi různých druhů plevelů zajistí 10 až 12 dnů před ošetřením. Rovněž zálivka ošetřených misek se provádí tak, aby voda smáčela povrch půdy a ne listy vzešlých rostlin.
Výsledky testu postemergentního herbicidního účinku jsou uvedeny v následující tabulce III.
Tabulka III
Herbicidní účinnost při postemergentní aplikaci (aplikační dávka 4,48 kg/ha)
| sloučenina číslo | . FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YNG |
| 1 | 10 | 20 | 0 | 20 | 60 | 30 · | 30 |
| 2 | 100 | 50 | 20 | 75 | 100 | 100 | 10 |
| 3 | 100 | 100 | 80 | 80 | 90 | 100 | 60 |
| 4 | 100 | 85 | 90 | 90 | 90 | 100 | 70 |
| 5 | 80 | 85 | 80 | 90 | 100 | 100 | 70 |
| 6 | 100 | 80 | 80 | 90 | 95 | 100 | 70 |
| 7 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 100 | 30 |
| 8 | 100 | 85 | 80 | 80 | 100 | 100 | 30 |
| 9 | 100 | 90 | 100 | 80 | 100 | 100 | 40 |
| 10 | 100 | 100 | 85 | 85 | 90 | 100 | 30 |
| 11 | 85 | 95 | 100 | 90 | 100 | 100 | 10 |
| 12 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 13 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 14 | 100 | 90 | 100 | 90 | 100 | 100 | 30 |
| 15 | 100 | 100 | 100 | 85 | 95 | 90 | 10 |
| 16 | 100 | 90 | 85 | 95 | 95 | 100 | 60 |
| 17 | 90 | 85 | 75 | 60 | 80 | 60 | 0 |
| 18 | 70 | 80 | 20 | 95 | 95 | . 100 | 0 |
| 19 | 50 | 30 | 30 | 90 | 80 | 20 | 0 |
| 20 | 100 | 100 | 90 | 90 | 85 | 100 | 10 |
| 21 | 100 | 100 | 100 | 90 | 60 | 60 | 0 |
| 22 | 85 | 100 | 80 | 95 | 95 | 85 | 60 |
| 23 | 20 | 20 | 20 | 60 | 90 | 85 | 10 |
| 24 | 100 | 90 | 85 | 95 | 95 | 85 | 30 |
CS 268 839 B2
| sloučenina číslo | FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YNG |
| 25 | 60 | 75 | 0 | 80 | 80 | 80 | 30 |
| 26 | 6p | 80 | 80 | 80 | 80 | 95 | 30 |
| 27 | 100 | 90 | 85 | 100 | 95 | 100 | 60 |
| 28 | 95 | 80 | 80 | 80 | 80 | 100 | 60 |
| 29 | 95 | 85 | 20 | 90 | 90 | 90 | 30 |
| 30 | 100 | 85 | 80 | 80 | 85 | 100 | 30 |
| 31 | 90 | 80 | 20 | 85 | 90 | 85 | 30 |
| 32 | 95 | 85 | 90 | 90 | 90 | 85 | 30 |
| 33 | 0 ’ | 75 | 10 | 60 | 85 | 100 | 20 |
| 34 | 0 | 60 | 0 | 40 | 80 | 80 | 0 |
| 35 | 80 | 80 | 80 | 60 | 10 | 100 | 80 |
| 36 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 37 | 100 | 10 | 100 | 85 | 10 | 100 | 40 |
| 38 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 50 |
| 39 | 100 | 50 | 80 | 90 | 100 | 100 | 10 |
| 40 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 85 | 0 |
| 41 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 42 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 43 | 100 | 100 . | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 44 | 100 | . 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 45 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 46 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 |
| 47 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 48 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 49 | 10 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 50 | 100 | 100 ' | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 51 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 52 | 100 | 90 | 100 | 80 | 100 | 100 | 10 |
| ,53 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 54 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 55 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 56 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 57 | 60 | 50 | 80 | 20 | 20 | 50 | 0 |
CS 268 839 B2
| sloučenina číslo | FT | WG | wo | AMG | VL | MD | YNG |
| 58 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 59 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 60 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 61 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 62 | 100 | 10 | 80 | 30 | 80 | 50 | 0 |
| 63 | 100 | 100 | 95 | 90 | 100 | 100 | 70 |
| 64 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 65 | ΓΟΟ | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 60 |
| 66 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 67 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 68 | 70 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 20 |
| 69 | 0 | 20 | 0 | 20 | 80 | 80 | 0 |
| 70 | 80 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 71 | 95 | 100. | 95 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 72 | 100 | 100 | 95 | 80 | 100 | 100 | 0 |
| 73 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 74 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 75 | 0 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 0 |
| 76 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 |
| 77 | 100 | 100' | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 78 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 20 |
| 79 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 80 . | 95 | 90 | 90 | 100 | 90 | 100 | 20 |
| 81 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 82 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 83 | 100 | 100 | 100 | 40 | 100 | 100 | 30 |
| 84 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 85 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 86 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| 87 | 50 | 100 | 50 | 90 | 90 | 100 | 0 |
| 88 | 100 | 90 | 95 | 100 | 100 | 100 | 30 |
| 89 | 20 | 80 | 80 | 80 | 100 | 100 | 30 |
| 90 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 91 | 0 | 50 | 10 | 40 | 60 | 80 | 0 |
| 92 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 |
| 93 | 85 | 90 | 85 | 80 | 80 | 100 | 10 |
CS 268 839 B2
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli jsou užitečné jako herbicidy a lze je aplikovat v různých koncentracích různými cestami. V praxi se sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli zpracovávají na herbicidní prostředky tak, že se v herbicidně účinných množstvích mísí e nosiči a pomocnými látkami normálně používanými pro usnadnění dispergování účinných látek pro aplikace v zemědělství, přičemž je vždy třeba mít na zřeteli, že aplikační forma a aplikační metoda mohou ovlivnit účinnost aktivních látek při dané aplikaci. Tak je možno zmíněné herbicidně účinné sloučeniny a jejich soli upravovat na granule s poměrně velkými částicemi,' na smáčitelné próSky, emulgovatelné koncentráty, popraše, suspenzní koncentráty, roztoky nebo na libovolné jiné známé typy prostředků, a to v závislosti na žádaném způsobu aplikace. Shora uvedené prostředky mohou obsahovat již zhruba od 0,5 % až do cca 95 % hmotnostních nebo více účinné složky. Herbicidně účinné množství závisí na charakteru semen nebo rostlin, které se mají potírat a aplikační dávky se pohybují zhruba od 0,011 do 11,2 kg/ha, s výhodou zhruba od 0,022 do 4,5 kg/ha.
Smáčitelné prášky jsou ve formě jemných částic, které se snadno dispergují ve vodě nebo jiných disperzních prostředcích. V konečné podobě se smáčitelný prášek aplikuje na půdu buá jako suchý prášek nebo jako disperze ve vodě nebo jiné kapalině. Typickými nosiči pro přípravu smáčitelných prášků jsou například valchařská hlinka, kaolinické hlinky, různé modifikace oxidu křemičitého a jiná snadno smáčitelné organická nebo anorganická ředidla. Smáčitelné prášky se normálně připravují tak, aby obsahovaly zhruba od 5 do 95 % účinné složky a obvykle rovněž obsahují malé množství smáčedla, dispergátoru nebo etnulgátoru к usnadnění smáčení a dispergování.
Emulgovatelnými koncentráty jsou homogenní kapalné prostředky dispergovatelné ve vodě nebo jiných disperzních prostředcích, kteréžto prostředky mohou obsahovat bu3 pouze účinnou látku nebo její sůl spolu s kapalným nebo pevným emulgátorem, nebo mohou rovněž obsahovat kapalný nosič, jako xylen, vyšší aromatické frakce ropy, isoforon a jiná netěkavá organická rozpouštědla. Pro aplikace jako herbicidy se tyto koncentráty dispergují ve vodě nebo jiném kapalném nosiči a na ošetřovaný povrch se normálně aplikují postřikem. Obsah základní účinné složky se může pohybovat v širokých mezích v závislosti na tom, jakým způsobem bude prostředek.aplikován, obecně se však obsah účinné látky pohybuje v rozmezí zhruba od 0,5 do 95 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost herbicidního prostředku.
Granulované preparáty, v nichž je účinná látka nanesena na relativně velkých částicích, se na plochu, na níž se má hubit vegetace, obvykle aplikují bez ředění. Mezi typické nosiče pro přípravu granulovaných prostředků náležejí písek, valchařská hlinka, attapulgitová hlinka, benzonické hlinky, montmorillonitické hlinky, vermiculit, perlit a jiné organické nebo anorganické materiály, které bud absorbují, nebo které je možno povlékat účinnou složku. Granulované prostředky se normálně vyrábějí tak, aby obsahovaly zhruba 5 až 25 % účinné složky, která rovněž může obsahovat povrchově aktivní činidla, jako vyšší aromatické frakce ropy, kerosen nebo jiné ropné frakce, nebo rostlinné oleje, nebo/a zahušíovadla, jako dextriny, klovatinu nebo syntetické pryskyřice.
Mezi typická smáčedla, dispergátory a emulgátory používané v agrochemických prostředcích náležejí například alkyl- a alkylarylsulfonáty a -sulfáty a jejich soli, vícemocné alkoholy, polyethoxylované alkoholy, estery a aminy mastné řady, a další
CS 268 839 B2 typy povrchově aktivních činidel, z nichž četné jsou komerčně dostupné. Povrchové aktivní Činidlo, pokud se používá, je v herbicidním prostředku normálně obsaženo v množství od 0,1 do 15 % hmotnostních·
Při aplikaci do půdy jsou vhodné zejména popraše, což jsou volně tekoucí směsi účinné složky s jemně rozmělněnými pevnými materiály, jako mastkem, hlinkami, moučkami a jinými organickými a anorganickými pevnými látkami, které slouží jako dispergátory a nosiče účinné látky.
К specifickým účelům se používají pasty, což jsou homogenní suspenze jemně rozmělněné pevné účinné látky v kapalném nosiči, jako je voda nebo olej. Tyto prostředky normálně obsahují zhruba 5 až 95 % hmotnostních účinné látky а к usnadnění dispergování mohou rovněž obsahovat malé množství smáčedla, dispergátoru nebo emulgátoru· Pro aplikaci se pasty normálně ředí a na ošetřovaný povrch se aplikují jako postřik.
Mezi další vhodné prostředky pro herbicidní aplikace náležejí jednoduché roztoky účinné látky v dispergačním prostředí, v němž je tato látka v žádané koncentraci úplně rozpustná, jako je aceton, alkylované naftaleny, xylen a jiná organická rozpouštědla. Používat lze rovněž tlakové spreje, typicky aerosoly, v nichž je účinná látka v jemně rozmělněné formě rozprašována v důsledku odpařování nízkovroucího kapalného nosiče, jako některého freonu.
Fytotoxické prostředky podle vynálezu lze na rostliny aplikovat běžným způsobem. Tak popraše a kapalné preparáty lze na rostliny aplikovat za použití tlakových poprašovačů, pásových a ručních postřikovačů a rosičů. Zmíněné prostředky 12e rovněž aplikovat z letadel ve formě popraše nebo postřiku, jakož i metodami používajícími ultranízkých objemů, protože sloučeniny podle vynálezu jsou účinné již ve velmi nízkých dávkách. Jako typický příklad způsobu modifikace nebo potlačení růstu klíčících semen nebo vzešlých klíčních rostlin je možno uvést aplikaci práškových a kapalných preparátů do půdy, za použití běžných metod, a zapravení preparátu do půdy -do hloubky alespoň 1,2 cm pod povrch půdy. Není nezbytně nutné herbicidní prostředky s půdními částicemi mechanicky mísit, takže zmíněné prostředky lze rovněž aplikovat pouhým postřikem nebo poházením na povrch půdy. Fytotoxické prostředky lze rovněž aplikovat přidáním do vody sloužící к závlahám ošetřovaných ploch. Tento způsob aplikace umožňuje proniknutí prostředků do půdy, která tuto závlahovou vodu absorbuje. Popraše, granuláty nebo kapalné prostředky aplikované na povrch půdy lze pod povrch půdy zapravit běžným způsobem, jako za použití diskového kultivátoru, bran nebo jiných zařízení ·
V následující části jsou popsány příklady herbicidních prostředků obsahujících účinné látky podle vynálezu. Herbicidně účinné sloučeniny uvedené v těchto příkladech lze rovněž nahradit solemi těchto herbicidních látek.
CS 268 839 B2
Emulgovatelné koncentráty
Obecný předpis .
| složka | obsah (%) |
| herbicidně účinná látka povrchově aktivní činidlo (činidla) rozpouštědlo (rozpouštědla) | 5-55 5 - 25 20 - 90 100 % |
Konkrétní předpis
| složka | obsah (%) |
| herbicidně účinná látka vhodná směs v oleji rozpustných sulfonátú a polyoxyethylenetherú polární rozpouštědlo ropný uhlovodík · | 24 10 27 39 100 % |
Smáčitelné prášky
Obecný předpis
| složka . | obsah (%) |
| herbicidně účinná látka | 3-90 |
| smáČedlo | 0,5 - 2 |
| dispergátor | 1-8 |
| ředidlo (ředidla) | 8,5 - 87 |
| 100 % | |
| Konkrétní předpis | |
| složka | obsah (%) |
| herbicidně účinná látka | 80 |
| natrium-dialkylnaftalensulfonát | °’5 |
| natriumsulfonát | 7 |
| attapelgitová hlinka | 12,5 |
100 %
Vytlačované granuláty obecný předpis
CS 268 839 B2 složka herbicidně účinná látka pojidlo ředidlo (ředidla) obsah (%)
1-20
0-10
- 99
100 %
Konkrétní předpis složka herbicidně účinná látka lignisulfonát uhličitan vápenatý obsah (%)
100 %
Suspěnzní koncentráty
Obecný předpis složka herbicidně účinná látka povrchově aktivní činidlo (činidla) suspendační činidlo (činidla) nemrznoucí přísada antimikrobiální Činidlo protipěnová přísada rozpouštědlo obsah (%')
- 70
1-10
0,05 - 1
1-10
1-10
0,1 - 1
7,95 - 77,85
100 %
Konkrétní předpis složka obsah (%) herbicidně účinná látka
| polyoxyethylenether attagel propylenglykol 1,2-benzisothiazolin-2-on silikonové činidlo proti pěnění voda | 5 0,05 10 0,03 0,02 39,9 |
100 %
Používají-li se v herbicidních prostředcích podle vynálezu jako účinné složky soli, doporučuje se používat ty soli, které jsou zemědělsky upotřebitelné.
CS 268 839 B2
Fytotoxické prostředky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další přísady, jako například hnojivá, další herbicidy a další pesticidy, které se používají satnv jako pomocné látky nebo v kombinaci s libovolnými výše popsanými pomocnými látkami. Mezi minerální hnojivá, použitelná ke kombinování s účinnými složkami náležejí například dusičnan amonný, močovina a superfosfát.
Claims (6)
1. Herbicidní prostředek, vyznačující ae tím, že jako účinnou látku obsahuje 2-(2-subst.benzoyl)-4-(subst.oxy nebo subet.thio)-l,3-cyklohexandion obecného vzorce I
R2 R1 O O R (I),
CS 268 839 B2
И? a R9 nezávisle na sobě znamenají vždy (1) atom vodíku, (2) atom halogenu, (3) alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (4) alkoxyskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (5) trifluormethoxyskupinu, (6) kyanoskupinu, (7) nitroskupinu, (8) halogenalkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (9) zbytek R^SOn-, v němž n je celé číslo o hodnotě 0, 1 nebe
2 a
R^ znamená (a) alkylovou 'skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (b) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou halogenem nebo kyanoskupinou, (c) fenylovou skupinu nebo (d) benzylovou skupinu, (10) zbytek -NRcRd, v němž Rc a Rd nezávisle na sobě znamenají yždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (11) zbytek ReC(O)-, v němž Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (12) zbytek -S02NRcR^, v němž Rc a R^ mají shora uvedený význam, nebo (13) zbytek -N(Rc)C(O)Rd, v němž Rc a Rd mají shora uvedený význam.
nebo jeho sůl, a inertní nosič.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém
R znamená atom chloru nebo bromu, methylovou skupinu, methoxyskupinu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu, pl p2 p3 a* r * představují vždy atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R4 a R?
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R? a R8 nezávisle na sobě znamenají vždy (1) atom vodíku, (2) atom halogenu, (3) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (4) alkoxyskupinu в 1 až 4 atomy uhlíku, (5) tri fluormethoxyskupinu, (6) kyanoekupinu, (7) nitroskupinu, (8) halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
CS 268 839 Б2 (9) zbytek RbSOn«, v němž n má hodnotu O, 1 nebo 2 a znamená (a) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (b) alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, eubstituovancu halogenem nebo kyanoskupinou, (c) fenylovou skupinu nebo (d) benzylovou skupinu, (10) zbytek -NRcRd, kde RC a Rd nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (11) zbytek ReC(O)-, kde Re představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, (12) zbytek S02HRCR^, kde Rc a Rd mají shora uvedený význam nebe (13) zbytek -N(Rc)C(O)Rd, kde Rc a Rd mají shora uvedený význam.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje slcu7 8 čeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém R a R nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, chloru, fluoru či bromu, methylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethoxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, zbytek R^SO^-, kde n má hodnotu O nebo 2 a R^ znamená methylovou chlormethylovou, trifluormethylovou, ethylovou nebo n-propylovou skupinu, zbytek ReC(O)-, kde Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo zbytek S0oNRcRd, kde Rc a Rd mají shora uvedený význam a zbývající obecné symboly t 7 8 mají význam jako v bodu 3, přičemž zbytek R je navázán v poloze 3 a zbytek R v poloze 4.
4. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že ha dion obecného vzorce II .
(II), ve kterém
R1 až R6 а X mají shora uvedený význam, · nechá reagovat se substituovaným benzoylderivátém obecného vzorce 1X1 (III)
CS 268 839 B2 ve kterém
R, R7 a R8
Y mají shora uvedený význam a představuje atom halogenu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo zbytek obecného vzorce IV
- O (IV),
Ύ A přičemž R, R a R v této části molekuly jsou shodné s odpovídajícími zbytky ve shora uvedeném benzoylderivátu, v organickém rozpouštědle, jako v methylenchlori.du, toluenu, ethylacetátu nebo dimethylformamidu, v přítomnosti alespoň 1 mol středně silné báze, za vzniku intermediárního enoleeteru obecného vzorce (V), ve kterém o
R až R а X mají shora uvedený význam, který se pak při teplotě pod 50 °C, s výhodou 20 až 40 °C, podrobí reakci s 1 až
4 mol středně silné báze a 0,01 až 0,5 mol nebo více zdroje kyanidových iontů, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I·
5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se použije výchozí látka obecného vzorce III, v němž Y znamená atom halogenu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, jako středně silná báze se použije trialkylamin obsahující v každé alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, pyridin, uhličitan alkalického kovu nebo fosforečnan alkalického kovu a jako zdroj kyanidových iontů kyanid alkalického kovu, kyanhydrin methyl-alkylketonu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, kyanhydrin benzaldehydu nebo alifatického aldehydu se 2 až 5 atomy uhlíku, kyanhydrin cyklohexanonu, kyanid zinečnatý, trialkylsilylkyanid obsahující nižSí alkylové skupiny nebo kyanovodík.
6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se použije výchozí látka obecného vzorce III, v němž Y znamená atom chloru a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, jak? středně silná báze se použije trialkylamin s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové části, pyridin, uhličitan sodný nebo fosforečnan sodný a jako zdroj kyanidových iontů kyanid draselný, kyanhydrin acetonu nebo kyanovodík.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/086,268 US4783213A (en) | 1986-10-16 | 1987-08-20 | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS743087A2 CS743087A2 (en) | 1989-08-14 |
| CS268839B2 true CS268839B2 (en) | 1990-04-11 |
Family
ID=22197421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877430A CS268839B2 (en) | 1987-08-20 | 1987-10-14 | Herbicide and method of its effective substances production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268839B2 (cs) |
-
1987
- 1987-10-14 CS CS877430A patent/CS268839B2/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS743087A2 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4783213A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones | |
| US4762551A (en) | Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones | |
| PL144046B1 (en) | Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodiones-1,3 and herbicide | |
| US4797150A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4808720A (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxolactams | |
| US4741755A (en) | Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones | |
| EP0252298B1 (en) | Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| US4781751A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted)-1,3-cyclohexanediones | |
| US4838932A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones | |
| CZ282129B6 (cs) | 2-(2-chlor-4methansulfonylbenzoyl)-3N-methyl-N-methoxy-aminocyklohex-2-enon, herbicidní prostředek a způsob potlačování nežádoucí vegetace | |
| EP0253124A2 (en) | Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones | |
| JPS62298584A (ja) | 置換４−ベンゾイル−３，５−ジオキソテトラヒドロピランとチオピラン類及びそれらの塩 | |
| US4797147A (en) | Herbicidal method and composition utilizing certain 5-(2-substituted benzoyl)-barbituric acids | |
| US4837352A (en) | 3-chloro-2-(2'-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds | |
| US4795488A (en) | 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides | |
| US4767447A (en) | Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones | |
| US5006162A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones | |
| CS268839B2 (en) | Herbicide and method of its effective substances production | |
| US4855477A (en) | Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones | |
| US4808214A (en) | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones | |
| US4780569A (en) | Certain 1,3-diphenyl-1,3-propanediones | |
| US4808338A (en) | Certain 3-oxo-4-(substituted oxy or substituted thio)cyclohex-1-enyl-2-substituted benzoate intermediates | |
| US4806152A (en) | Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides | |
| US4871856A (en) | Certain 3-benzoyl-4-oxolactams | |
| US4808733A (en) | Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20001014 |