CS268597B1 - Sposob analýzy lonogénnych látok prl výrobě 5-am1no-4-ehlór-2-fenyIpyrldezln- -3-ónu - Google Patents

Abstract

Rleienle sa týká sposobu analýzy lonogénnych látok zo skupiny zshrňujúcej nukochlórnsn, hydroxyfenyloctsn, hydroxybenzotn, benzosn, fenolsulfonan, fenoldlsulfonan, naftosulfonan, síran, amoniak, sodík a fenylhydrazln prl výrobě herbicidu 5-am1no-4-ehlór-2-fenylpyr1daz1n-3- -ónu. Separácia lonogénnych látok z připraveného zásobného roztoku vzorky.sa uskutečni v 1zotaehoforet1ckej koloně s 1ch obsah v analyzovanej vzorke sa vypočítá z nameranej dtžky zóny analyzovanej látky a Jej analyzovaným^hmotnostným množstvem, ktoré sa urči metodou prlamej kallbráele. Rleienle je možná využit v chemlckom priemysle.

Description

Vynález sa týká sposobu analýzy ionogénnych látok při výrobě 5-am<no-4-chlór-2-fenylp y r i da z 1 η-1- onu.

5-amino-4-chlor-2-fenylpyridaz 1n-3-on, známy pod všeobecným názvom chloridazon sa používá ako účinná látka herblcidnych pripravkov na nlčenle burln v po(nohospod 4rskych plodinách, na j má cukrovej a krmnej repe. Vyrába sa kondenzáciou fenylhydrazínu s kyselinou mukochlořovou a amináciou získaného 4,5-dichlór-2-fenyIpyridaz 1n-5-ónu amoniakom v přítomnosti soli 4-hydroxybenzoovej, feno 1-4-sulfonovej, benzoovej alebo 1-naftol-5-sulfónovej kyseliny alebo ich izomérov ako katalyzátora. Ako ionogénne látky tu teda vystupujů najmK: mukochlornán, hydroxyfenyloctan, hydroxybenzoan, fenol sulfonan, fenoldisulfonan, benzoan, naftol sul fonan, síran, amoniak, sodík, fenylhydraz in. Ich analýza v surovinách, medziproduktoch a konečných produktoch je nevyhnutnou súčastou kontroly technologického procesu výroby a kvality chloridazonu a herbiddnych pripravkov na jeho báze. .

Na stanovenle kyseliny mukochlorovej, hydroxyfenyloctovej, hydroxybenzoovej, fenolsulfónovej, benzoovej a naftolsulfónovej v Ich technických produktorch sa najčastejšie použlvajú odmerné ac 1 do-báz 1cké alebo spektrofotometrické metody. Ich velkou nevýhodou je neselekti vnost, pre ktorů ich nie je možné použit na analýzu mnohozložkových zmesi.

Na stanovenle fenylhydra z 1 nu sa používá najmá jodometrická metoda, ktorá však tiež nepo kytuje přesné výsledky v přítomnosti iných redukujúcich zložiek v analyzované] sústave .

Sírany sa najčastejšie stanovují, gravimetricky, sodík plamenovou fotometriou alebo atomovou absorpčnou spektrofotometriou, amoniový ion acido-báz 1ckou titráciou po vydestilován! amoniaku zo vzorky.

Z dostupnej literatury nie sů známe žiadn* analytické metody na stanoveníe mukochlórnanu a katalyzátorov aminácie 4,5-di chlor-2-fenyIpyridaz 1n-3-ónu na chloridazon v reakčnom prostředí, medz1produktoch, alebo technickém chloridaz one.

Z uvedeného vyplývá, že viaceré z ionogénnych látok pri výrobě chloridazonu je sice možné stanovit známými analytickými postupní, avšak ich značná chemická odlišnost si vyžaduje použit viacero rozličných metod, čo prakticky velmi stažuje operativnu analytičku kontrolu technologického procesu alebo ju vobec znemožňuje vzhladom na skutečnost, že nie sú vobec známe analytické metody niektorých látok vo vzorkách z výroby chloridazonu.

Teraz sa zistilo, že analýzu iinogénnych látok při výrobě 5-amino-4-chlór-2-fenylpyridaz 1n-3-ónu zo skupiny zahrňujúcej mukochlórnan, hydroxyfenyloctan, hydroxybenzoen, fenolsulfonan, naftosulfonan, síran, amoniak, sodík a fenyIhydraz1n je možné uskutečnit spásobom podlá vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že separácia analyzovaných ionogénnych látok v pripravenom zásobnom roztoku vzorky sa uskutečni v izotachoforetickej koloně a ich obsah v analyzovanej vzorke sa vypočítá na základe pri amoúmernej závislosti medzi dlžkou zóny látky a jej analyzovaným hmotnostným množstvem, ktorá sa urči metodou priamej kalibrácie.

Analýzu ionogénnych látek pri výrobě chloridazonu sposobom podlá vynálezu je možné uskutečnit počas 10 až 20 minut s použitím kapilárnej kolony /dlžka 15 cm, vnútorný priemer 0,8 alebo 0,3 mm/, příčeni vhodnou volbou intenzity elektrického přijdu je možné tento čas ešte skrátit. Koncentračný -rozsah do st atoč ne presného stanovenia uvedených ionogénnych látok je od 0,001 do 100 X hmotnostných. Medza dókazu je velmi nízká. Na íiplnů kvantitativnu alebo kvalítatívnu analýzu stačí injektovat do izotachoforetickej kolony látkové množstvo od 10~$ do 10^-1 θ molu analyzovanej ionogénnej látky v 1 rum⁵ roztoku.

Vysoká selektivita, rychlost, přesnost a spolehlivost sposobu analýzy ionogénnych látok pri výrobě chloridazonu podlá vynálezu a na j má to, že umožňuje technicky nenároční) súčasníi kvantitat1vnu i kvalítatívnu analýzu všetkých ionogénnych látok přítomných vo vzorke, bez ich chemickej derivátizácie, poskytuje široké možnosti jeho uplatnenia najmS pri komplexnej medz1 ope rač nej analytickej kontrole technologického procesu výroby chloridazonu,

CS 268 597 B1 kde doteraz známe sposoby melt lbe obmedzené použitie alebo na nlektoré látky vobec neΛ bol i známe sposoby analytické] kontroly.

Nasledujúce příklady ilustrujů, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Stanoveníe mukochlórnanu a 4-fenolsulfonanu vo filtráte z přípravy 5-amíno-4-chlór2-fenylpyrídazin-3-ónu.

Do odmernej banky na 100 cm³ sa presne navážilo 2,0 až 2,5 g vzorky a po značku sa přidala voda. Z takto připraveného roztoku se na analýzu použilo 2 mm³. Izotachoforetická analýza sa uskutečnila za týchto podmienok:

- ako vodisci elektrolyt sa použil roztok kyseliny chlorovodíkové] o koncentrácii 0,01 mól. dm^-3, neutralizovaný na pH 4,0 beta-ala ninom,

- ako ukončujúci elektrolyt sa použil roztok kyseliny kapronovej o koncentrácii 0,01 '< u -3 mol. dm ,

- separácia sa uskutečnila v dvojkolónovora systéme pri intenzitě elektrického průdu 200 /UA, dížke kolony 15 cm a jej vnůtornom prieraere 0,8 mm a pri 50 ^uA, dížke kolony 17 cm a jej vnůtornom priemere 0,3 mm,

- na detekciu sa použil konduktometrický detektor s diferenc1álnym záznamem.

Analýza sa vyhodnotila metodou kalibračnej křivky, zostrojenej ako závislost dlžky zóny analyzované] látky od jej analyzovaného hmotnostného množstva atebo pomocou kalibračnej rovnice, ziskanej regresnou analýzou.

Rovnakým postupom a za uvedených podmienok izotachoforetickej analýzy sa da j ů stanovit aj dalšie látky používané vo funkcit katalyzáto rov tlakové] arainácie při přípravě 5-am1no-4-chlor-2-fenylpyridazín-3-onu.

Příklad 2

Stanoveníe mukochlornanu v reakčnej zmesi z přípravy 4,5-di chlor-2-fenyIpyridaz 1n-3-onu.

Do odmernej banky na 100 cm³ sa navážilo tolko vzorky, aby návažpk vzorky obsahoval 0,1 až 0,2 g analyzované] látky a jej obsah sa doplnil po značku vodou. Na analýzu sa použilo 2 mm³ takto připraveného roztoku. Izotachoforetická analýza sa uskutečnila za týchto podmienok:

- ako vodiaci elektrolyt sa použil roztok kyseliny chlorovodíkové] o koncentrácii 0,01 mól. dm^-3, neutralizovaný na pH 6,0 histidlnom,

- ako ukončujúci elektrolyt sa použil roztok kyseliny kaprylovej o koncentrácii 0,01 mól. dra³,

- 1 z otachofo re11cká separácia sa uskutečnila pří hodnotě elektrického průdu 250 ^uA v kolóne s dížkou a vnůtorným priemerom 0,8 mm.

Analýza sa vyhodnotila metodou priamej kalibrácie ako v přiklade 1.

Přiklad 3

Stanoveníe fenylhydraz 1 nu v technickom produkte.

Do odmernej banky na 250 cm³ sa odmeralo 5 cm³ /0,5 mól. dm^-3/ roztoku kyseliny chlorovodíkové], přidalo sa 0,2 až 0,4 g presne naváženého fenylhydraz 1 nu a voda po značku. Z takto připraveného roztoku sa na izotachoforeticků analýzu použilo 2 mm³. Izotachoforetická analýza sa uskutečnila za týchto podmienok:

CS 268 597 01

- ako vodiad elektrolyt sa použil roztok hydroxidu draselného o koncentrácii 0,01 ·όΐ. dm³, neutrsUzovtný kyselinou o ft Alovou na pil 5,0,

- ako ukončujůci elektrolyt sa použil roztok hydroxidu tetrabutylamonneho neutralizovaný na pH 4,3,

- izotachoforetlcká separácia sa uskutečnila při hodnotě elektrického průdu 45 ^uA v koloně s dtžkou 17 cm a vnůtorným priemerom 0,3 mm.

Analýza sa vyhodnotila pomocou kilibračnej závislosti medzi dtžkou zóny fenylhydraz inu na i zota chofo regra·e a analyzovaným hmotnostným množstvem fenylhydra zínu.

Rovníky· postupem a za uvedených podmienok izotachoťoretickej analýzy sa dá stanovit aj feny l hydraz 1n v reakčnej zmesi z přípravy 4,5-di chlor-2-fenylpyriu«zin-3-onu, pričom návažok vzorky sa upraví podta koncentrácie fenylhydra z 1 nu vo vzorke s ohtadom na rozsah kalibračnej závislostí 1zota ch ofo ret ickej analýzy.

Přiklad 4

Stanovenie feno 1-4-sulfonanu, fenol-2-sulfonanu, fenol-2,4-d1sulfonanu a síranu v technickej kyselině fenol-4-sulfónovej alebo v jej sodnej solí.

Do odmernej banky ni 100 cm³ _sa presne navážilo 0,2 až 0,3 g vzorky a po značku sa přidala voda. Z takto připraveného roztoku sa na i zotachoforetickú analýzu použilo 2 Izotachofo ret 1cká analýza a jej vyhodnotenie sa uskutečnilo ako v příklade 1.

Přiklad 5

Stanovenie amónloviho ionu a sodika v odpadovej vodě z výroby chloridazonu.

Do odmernej banky na 100 cm³ sa presne navážilo 0,5 až 2,5 g vzorky a po značku sa přidala voda. Z takto připraveného roztoku sa dí izotachofo ret ickej kolony injektovalo 1 až 10 mm³ v závislosti od koncentrácie amóniového iónu alebo sodika v analyzované] vzorke a od separačnej kapacity 1 zotachofocetického kolonového systému. Izotachoforetlcká analýza sa uskutečnila za týchto podmienok:

- ako vodiaci elektrolyt sa použil roztok hydroxidu draselného o koncentrácii 0,01 mól. dm neutralizovaný glycinom na pH 10,0,

- iko ukončujůcl elektrolyt sa použil roztok raorfolinu o koncentrácii 0,01 mól. dm^-3. .

Ďalšie podmienky izotachoforetickej analýzy a jej vyhodnotenie bolí rovnaké ako v prík lade 1.

Claims (1)

1. P R E t> Η E T VYNÁLEZU

   Sposob analýzy ionogénnych látok pri výrobě S-amino-4-chlór-2-fenyIpyridaz in-3-onu zo skupiny zahrnujúcej mukochlornan, hydroxyfenyloctan, hydroxybenzoan, benzoan, fenol sulfonan, fenoldisulfonan_z naftolsulfonan_z siran, amoniak, sodik a feny l hydraz in, vyznačujúci sa tým, že separácia analyzovaných ionogánnych látok z připraveného zásobného roztoku vzorky sa uskutečni v izotachoforetickej koloně a ich obsah v analyzovanej vzorke sa vypočítá z nameranej d(žky zóny analyzovanej látky, na základe priamoůmernej závislosti medzi dtžkou zóny látky a jej analyzovaným hmotnostnýn množstvem, která sa urči metodou priame] kalibrácie.