CS268597B1 - Sposob analýzy lonogénnych látok prl výrobě 5-am1no-4-ehlór-2-fenyIpyrldezln- -3-ónu - Google Patents

Description

CS 268 597 B1 1

Vynález sa týká spoaobu analýzy lonogénnych látok při výrobě 5-am i no-4-chlór-2-fe-nylp y r1da z 1n-i- onu. 5-am1no-4-chlor-2-feny1pyr1daz 1n-3-on, známy pod všeobecným názvom chlorldazon sapoužívá ako účinná látka herblcldnych prlpravkov na nlčenle burtn v po(nohospodárskychplodinách, na j má cukrovej a krmnej repe. Vyrába sa kondenzáclou fenylhydrazlnu s kyseli-nou raukochlořovou a aralnáclou získaného 4,5-d1chlór-2-fenyIpyridaz 1n-5-ónu amoniakomv přítomnosti soli 4-hydroxybenzooveJ, feno 1-4-sulfonovej, benzoovej alebo 1-naftol-5--sulfónovej kyseliny alebo 1ch Izomérov ako katalyzátora. Ako lonogénne látky tu tedavystupujú najmi: mukochlornán, hydroxyfeny1octan, hydroxybenzoan, fenolsulfonan, fenoldi-sulfonan, benzoan, naftol sul fonan, síran, amoniak, sodík, fenylhydraz 1n. Ich analýzav surovinách, medz1produktoch a konečných produktoch je nevyhnutnou súčastou kontrolytechnologického procesu výroby a kvality chlorldazonu a herblcldnych prlpravkov na jehobáze.

Na stanovenie kyseliny mukochlorovej, hydroxyfenyloctovej, hydroxybenzoovej, fenol-sulfónovej, benzoovej a naftolsulfónovej v leh technických produktorch sa najčastejšiepoužlvajú odmerné acido-báz 1cké alebo spektrofot ometr1cké metody. Ich veCkou nevýhodou jeneselekt1 vnost, pre ktorú 1ch nie je možné použit na analýzu mnohozložkových zmesl.

Na stanovenie fenylhydra z 1 nu sa používá najmi jodometrická metoda, ktorá však tležnepo kytuje přesné výsledky v přítomnosti iných redukujúcich zložiek v analyzované) sústa-ve . Sírany sa najčastejšie stanovujú gravimetricky, sodík plamenovou fotometrlou aleboatomovou absorpčnou spektrofotometr1ou, amonlový ion acido-báz 1ckou titráciou po vydesti-lovaní amoniaku zo vzorky. Z dostupnej literatury n1e sú známe žiadne analytické metody na stanovenie raukochlór-nanu a katalyzátorov amlnácie 4,5-d1chlor-2-fenyIpyridaz 1n-3-ónu na chlorldazon v reakčnomprostředí, aedziproduktoch, alebo technlckom chloridazone. Z uvedeného vyplývá, že viaceré z lonogénnych látok pri výrobě chlorldazonu je sicemožné stanovit známými analytickými postupmi, avšak ich značná chemická odlišnost si vyža-duje použit viacero rozličných metod, čo prakticky veCmi stažuje operativnu analytičkukontrolu technologického procesu alebo ju vóbec znemožňuje vzhíadom na skutočnost, že niesú vobec známe analytické metody niektorých látok vo vzorkách z výroby chlorldazonu.

Teraz sa zistilo, že analýzu linogénnych látok při výrobě 5-amino-4-chlór-2-fenyl-pyr1daz 1n-3-ónu zo skupiny zahrňujúcej mukochlórnan, hydroxyfenyloctan, hydroxybenzoen,fenolsulfonan, naftosulfonan, síran, amoniak, sodík a fenyIhydraz1n je možné uskutočnitspásobora pod(a vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že separácia analyzovaných lono-génnych látok v připravenou zásobnom roztoku vzorky sa uskutočnl v izotachoforetickejkoloně a Ich obsah v analyzovanej vzorke sa vypočítá na základe pr1 amoúmernej závislostimedzi dCžkou zóny látky a jej analyzovaným hmotnostným množstvoro, ktorá sa urči metodouprlamej kalibrácie.

Analýzu lonogénnych látok při výrobě chlorldazonu sposobom podía vynálezu je možnéuskutočnit počas 10 až 20 minut s použitím kapilárnej kolony /dížka 15 cm, vnútorný prie-mer 0,8 alebo 0,3 mra/, pričom vhodnou voCbou intenzity elektrického prúdu je možné tentočas ešte skrátit. Koncentračný -rozsah dostatoč ne presného stanovenie uvedených lonogénnychlátok Je od 0,001 do 100 X hmotnostných. Hedza dókazu je vetmi nízká. Na úplnú kvantita-tlvnu alebo kvalltatlvnu analýzu stačí injektovat do Izotachoforetickej kolony látkovémnožstvo od 10~® do 10~^θ molu analyzovanej lonogénnej látky v 1 mm"5 roztoku.

Vysoká selektivita, rýchlost, přesnost a spofahlivost sposobu analýzy lonogénnychlátok při výrobě chlorldazonu podCa vynálezu a na j má to, že umožňuje technicky nenáročnúsúčasnú kvantitat1vnu 1 kvalltatlvnu analýzu všetkýeh lonogénnych látok přítomných vo vzor-ke, bez 1eh chemickej der1vátizác1e, poskytuje široké možnosti jeho uplatnenla najmS prikoraplexnej medz1 ope rač nej analytické] kontrole technologického procesu výroby chlorldazonu, 2 CS 268 597 B1 kde (lotfrm známe sposoby mul! Iba obmedzené pouHtlí alebo na nlektoré LAtky vobjc ne- λ bolí známe sposoby analytické} kontroly.

Nasledujúce příklady llustrujů, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přiklad 1

Stanovenle mukochlomenu a 4-fenolsulfonanu vo filtráte z přípravy 5-amino-4-chlór- 2-fenylpyr1daz1n-3-ónu.

Do odmernej banky na 100 cm3 sa presne navážilo 2,0 až 2,5 g vzorky a po značkusa přidala voda. Z takto připraveného roztoku se na analýzu použilo 2 mm3. Izotachofo-retická analýza sa uskutočnlla za týchto podmienok: - ako vodlad elektrolyt sa použil roztok kyseliny chlórovod1kovej o koncentrácli 0,01mól. dm-3, neut ra l i zovaný na pH 4,0 beta-a lan1 non, - ako ukončujúci elektrolyt sa použil roztok kyseliny kapronovej o koncentrácli 0,01mol* dm - separácia sa uakutoČnila v dvojkolónovom systéme při intenzitě elektrického prúdu200 /UA, dCžke kolony 15 cm a jej vnútornom prleraere 0,8 mra a prl 50 ^uA, dtžke kolo-ny 17 cm a jej vnútornom prleraere 0,3 mra, - na detekciu sa použil konduktometrický detektor s diferenc1álnym záznamom.

Analýza sa vyhodnotila metodou kalibračnej křivky, zostrojenej ako závislost dlžkyzóny analyzovanej látky od jej analyzovaného hmotnostného množstva alebo pomocou ka-Ubračnej rovnice, zlskanej regresnou analýzou.

Rovnakým postupom a za uvedených podralenok Izotachoforetickej analýzy sa dajú stano-vit aj óalšie látky používané vo funkclt katalyzáto rov tlakovej aninácle pr1 přípravě5-am1no-4-chlór-2-fenylpyr1daz1n-3-onu. Přiklad 2

Stanovenle mukochlornanu v reakčnej zraesl z přípravy 4,5-d1chlór-2-fenyIpyridaz 1n--3-onu.

Do odmernej banky na 100 cm3 sa navážilo tolko vzorky, aby návažpk vzorky obsaho-val 0,1 až 0,2 g analyzovanej látky a jej obsah sa doplnil po značku vodou. Na analýzusa použilo 2 mm3 takto připraveného roztoku. Izotachoforetieká analýza sa uskutočnllaza týchto podralenok: - ako vodlad elektrolyt sa použil roztok kyseliny chlorovod1 kovej o koncentrácli 0,01mól. dra-3, neutralizovaný na pH 6,0 histidlnora, - ako ukončujúcl elektrolyt sa použil roztok kyseliny kaprylovej o koncentrácli0,01 mól. dra3, - i z otachofo retieká separácia sa uskutočnlla prl hodnotě elektrického prúdu 250 ^uAv kolóne s dCžkou a vnútorným prieraerom 0,8 mm.

Analýza sa vyhodnotila metodou priamej kalibrécie ako v přiklade 1. Přiklad 3

Stanovenle fenylhydraz 1 nu v technickom produkte.

Do odmernej banky na 250 cm3 sa odraeralo 5 cm3 /0,5 mól. dm-3/ roztoku kyselinychlorovodíkové}, přidalo sa 0,2 až 0,4 g presne naváženého fenylhydraz 1 nu a voda po znač-ku. Z takto připraveného roztoku sa na 1zotachoforet1ckú analýzu použilo 2 mm3. Izotacho-foretická analýza sa uskutočnlla za týchto podralenok: CS 268 597 01 3 - ako vodlad elektrolyt sa použil roztok hydroxidu draselného o koncentrácH 0,01 mól. dm3,neutralizovaný kyselinou oltAtovou na pil 5,0, - ako ukončujúcl elektrolyt sa použil roztok hydroxidu tetrebutylamonneho neutralizovanýna pil 4,3, - 1zotachoforet1cká separáda sa uskutečnila pr1 hodnot· elektrického prúdu 45 ^uAv koloně s dtžkou 17 cm a vnútorným priemeron 0,3 mm.

Analýza sa vyhodnotila pomocou kallbračnej závislosti medzl dCžkou zóny fenylhydraz 1-nu na 1 zotachoforegrane a analyzovaným hmotnostným množstvo™ fenylhydra z 1 nu.

Rovnakýai postupom a za uvedených podmlenok 1 zotachoforetickej analýzy sa di stanovitaj feny l hydraz 1n v reakínej zncsi z přípravy 4,5-d1chlor-2-ženy1pyr1uaz1n-ϊ-onu,pričom nivažok vzorky sa upraví pod(a koncentrácie fenylhydra z 1 nu vo vzorke s ohCadomna rozsah kallbračnej závislosti 1zotachofo ret 1ckej analýzy. Přiklad 4

Stanoveni· feno 1-4-sulfonanu, fenol-2-sulfonanu, fenol-2z4-d1sulfonanu a síranuv technlckej kyselině 1enol-4-sulfónovej alebo v jej sodnej soli.

Do odmernej banky na 100 cm3 sa presne navážilo 0,2 až 0,3 g vzorky a po značkusa přidala voda. Z takto připraveného roztoku sa na 1 zotachofore11ckú analýzu použilo2 Izotachofo ret 1cká analýza a jej vyhodnotenie sa uskutočnllo ako v přiklade 1. Přiklad 5

Stanovenle amónlového lonu a sodlka v odpadovej vodě z výroby chloridazonu.

Do odmernej banky na 100 ci? sa presne navážilo 0,5 až 2,5 g vzorky a po značkusa přidala voda. Z takto připraveného roztoku sa d1 izotachofo ret 1ckej kolony Injektovalo1 až 10 mm3 v závislosti od koncentrácle amónlového 1onu alebo sodlka v analyzovanej vzor-ke a od separačnej kapacity 1 zotachofore11 ckého kolonového systému. Izotachofo retickáanalýza sa uskutočnlla za týchto podmlenok: - ako vodlacl elektrolyt sa použil roztok hydroxidu draselného o koncentrác11 0,01 mól. dmneutralizovaný glyclnom na pH 10,0, - ako ukončujúcl elektrolyt sa použil roztok morfolinu o koncentrádl 0,01 mól. dm-3. Ďalšle podmlenky 1zotachoforet1ckej analýzy a jej vyhodnotenie bolí rovnaké ako v pr1-k lade 1.

Claims (1)

1. 4 CS 268 597 B1 P R E O Η E T VYNÁLEZU Sposob analýzy lonogénnych látok při výrobě 5-am1no-4-chlór-2-fenyIpyr1daz 1n-3--ónu zo skupiny zahrňujúeej mukochlórnan, hydroxyfenyloctan, hydroxybenzoan, benzoan,fenol sulfonan, fenoldlsulfonan, naftolsulfonan, siran, amoniak, sodík a fenylhydraz 1nvyznačujúcl sa tým, že separácla analyzovaných lonogénnych litok z připraveného zésobného roztoku vzorky sa uskuto£n1 v 1 zotachofore11 ckej koloně a ich obsah v analyzova-né] vzorke sa vypočítá z nameranej d(žky zóny analyzovanej látky, na základe prlamo-úmernej závislosti medzl d(žkou zóny látky a jej analyzovaným hmotnostným množstvem,ktorá sa urči metodou priamej kallbrácle.