CS268322B1 - Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu - Google Patents
Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS268322B1 CS268322B1 CS877061A CS706187A CS268322B1 CS 268322 B1 CS268322 B1 CS 268322B1 CS 877061 A CS877061 A CS 877061A CS 706187 A CS706187 A CS 706187A CS 268322 B1 CS268322 B1 CS 268322B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- hydroxy
- pentanone
- allyl alcohol
- acetaldehyde
- Prior art date
Links
- JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxypentan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCO JSHPTIGHEWEXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- WOVLKKLXYZJMSN-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxy-2-pentanone Chemical compound CCCC(=O)CO WOVLKKLXYZJMSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 2- (4-oxopentyl) -2-methyltetrahydrofuran Chemical compound 0.000 description 2
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 2-Methylfuran Chemical compound CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 102000055501 telomere Human genes 0.000 description 2
- 108091035539 telomere Proteins 0.000 description 2
- 210000003411 telomere Anatomy 0.000 description 2
- OCTFKHXFMOKGCD-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound CC=CC(=O)CO OCTFKHXFMOKGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WBESQMVRIKXRFL-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxolan-2-ol Chemical compound CC1(O)CCCO1 WBESQMVRIKXRFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIEOBSHFFQVFAH-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methyloxolan-2-yl)oxypentan-2-one Chemical compound CC(=O)CCCOC1(C)CCCO1 FIEOBSHFFQVFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100010166 Mus musculus Dok3 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical class [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920006250 telechelic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešeni se týká způsobu přípravy
5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I radikálovou
adici acetaldehydu na allylalkohol
vzorce III iniciovanou ultrafialovým
a/ nebo ^'-zářením θθΟο pří
teplotě - 25 až 30 °C po dobu, za kterou
zreaguje 40 až 100 % allylalkoholu
a reakční směs se případně podrobí reakci
e vodou při teplotě do teploty varu
reakční eměs
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I
5-Hydroxy-2-pentanon vzorce I Je důležitým meziproduktem v organická syntéze. De výchozí látkou pro Výrobu léčiv, viteminu Bia ezoiniciátorů potřebných k syntéze telechelických polymerů.
Dosavadní způsoby přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I vycházejí z ethylacetoecetátu (Knunjantz I.L., čelincov G.W., Ossetrova E.D.: Dokl.Akad. Nauk 4, 314/1934/), 2-methyIfuranu (Grigariev A.A. a spol.t Khim.Farm.Zh.9, 37 /1975/; Beloslyndova T.M., Ilina L.A.: Zh.Přiklad Khim.Leningrad, 50, 2073 /1977/ nebo spočívají na radikálové adici acetaldehydu na allylacetát iniciované dibenzoylperoxidem (Ladd.E.C: Ue pat. spis č. 2 533 944 /1950/) nebo kyslíkem a přítomností octanů kobaltu nebo manganu (Vinogradov a apol.: Izv. Akad. Nauk SSSR 1969. 322; Zh. Prikl. Khim. /Leningrad/ 56 , 467./1983/
Zmíněné způsoby přípravy 5-hydroxy-2-pantanonu vzorce I představuji zpravidla několikastupňové syntézy, produkty reakce bývají znečišťovány vedlejšími látkami vznikajícími z rozpadu iniciátoru nebo 5-hydroxy-2-pentanon vzorceí I^musí být uvolňován kysele nebo alkalicky katalyzovanou reesterifikací. .
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy 5-hydroxy-2-pantanonu vzorce I podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se roztok allylalkoholu vzorce III v 5 až 100 molárnlm přebytku acetaldehydu ozařuje ultrafialovým a/ nebo ^zářením ®®Co při teplotě -25 ež -30°C po dobu, za kterou zreaguje 40 až 100 % allylalkoholu a reakční směs se popřípadě podrobí reakci s vodou do teploty varu reakční směsi. Reakce se oskutečni tak, že se allylalkohol vzorce III rozpustí v přebytku acetaldehydu a vzniklý roztok se ozařuje ultrafialovým zářením, výhodně rtuťovou výbojkou při teplotách -25 až -30 °C a/ nebo zářením Oe účelné, když molární poměr acetaldehyd: allylalkohol vzorce III činí 5 až 100 : 1, výhodně potom 20 až 60 : 1.
Dostatečně vysoký molárni poměr acetaldehyd : allylalkohol III zaručuje vysoký výtěžek 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I a/ nebo jeho směsi s 2-/4-oxopontyloxy/-2-methyltetrahydrofuranes vzor ce II na úkor vzniku vedlejších produktů edice -7-hydroxy-4-hydroxymethyl-2-heptanonu vzorce IV (n»2) a vyěěích telomerů obecného vzorce IV. Reakční eměe po ozáření se zpracovává destilací a/ nebo rektifikací. Fotochemicky a/ nebo radiačně iniclovenou adicí acetaldehydu na allylalkohol vzorce III vzniká v relativně vysokých výtěžcích 5-hydroxy-2-pentanon vzorce I.
2-/4-oxopentyl/-2-methyltetrahydrofuran vzorce II, který doprovází hydroxypentanon vzorce I, je produktem vzájemné reakce hydroxypentanonu vzorce I se svoji teutomerni formou, to je 2-hydroxy-2-methyltetrahydrofuranem vzorce V. Tetrahydrofuran vzorce II přechází krátkodobým záhřevem ve vodném roztoku na hydroxypentenon vzorce I a/ nebo k této přeměně dochází v dal ším reakčním stupni při syntetickém využití hydroxyketonu vzorce I.
Výhodou postupu podle vynálezu Je relátivně snadná dostupnost acetaldehydu a allylalkoholu, jednoduché provedení vlastní radikálové adice, dobré dělení 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I a 2-/4-oxopentyloxy/-2-methyltetrahydrofuranu vzorce II od přebytečného acetaldehydu a případně nezreagovaného allylalkoholu, jakož i od vedlejších produktů reakce, telomerů obecného vzorce IV; regenerovaný acetaldehyd lze vracet do reakce.
Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Roztok allylalkoholu (4,27 g; 0,074 mol) v acetaldehydu (62,7 g; 1,42 mol) byl ozařován 9 hodin v atmosféře argonu ve fotochemickém reaktoru rtuťovou výbojkou Tesle RVK 125. Teplota reakční směsi byla chlazením výbojky udržována v rozmezí 15 až 17°C. Destilací reakční směsi byl odstraněn nezreagovaný acetaldehyd a další destilací bylo získáno 2,90 g frakce o teplotě varu 84 až 100 °C/1,6 kPa, která byla na základě 1H-NMR spektra identifikována Jako směs hydroxypentanonu vzorce I a tetrahydrofuranového derivátu vzorce II, zastoupených v poměru 35 : 65.
Příklad 2
Allylalkohol (3,5 g; 0,06 mol) byl rozpuštěn v acetaldehydu (106,2 g; 2,41 mol) a vzniklý roztok byl ve akleněné ampuli propláchnut dusíkem a ampule byla zatavena. Reakční směs byle
- 2 - CS 268 322 Bl ozářena dávkou 110 kGy^záření 60Co. Po ozáření byla reakční eměa analyzována chromstografil na tenká vrstvě (ailikagel G, CHClj ♦ 5 X CHjOH) a byla pomoci standardů prokázána přítomnost 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I, 2-/4-oxopentyloxy/-2-hydroxytetrahydrofuranu vzorce II a 1:2 teloasru vzorce IV (η·2). Z reakční eměai byl oddestllován přebytečný acetaldehyd a další destilaci bylo ziekáno 4,6 g (79 %) frakce o teplotě věru 80 až 112 °C/2 kPa, která byla na základě ^H-NMR identifikována jako směs hydroxypentanonu vzorce I a tetrahydrofuranu vzorce II zastoupených v poměru cca 50 : 50·
Příklad 3
Roztok allylalkoholu (6,5 g; 0,112 mol) v acetaldehydu (98,6g ; 2,24 mol) byl v zatavená skleněná aapuli ozářen dávkou 110 kGy. Destilací byl odstraněn nezreagovaný acetaldehyd'· a další destilaci bylo získáno 7,1 g (68 %) frakce o teplotě varu 85 až 112 °C/2í-kPa, které byla pomocí NMR identifikována Jako smě* hydroxypentanonu vzorce I a tetrahydrofuranu vzorce II zastoupených v poměru 50:50.
Claims (1)
- PŘEDmEt VYNÁLEZUZpůsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu vzorce I, vyznačující se tím, že ae roztok allylakoholu vzorce III v 5 až 100 molárním přebytku acetaldehydu ozařuje ultrafialovým a/ nebo zářením $°Co při teplotě -25 až 30° C po dobu, za kterou zreaguje 40 až 100 % allylalkoholu a reakční směs se popřípadě podrobí reakci s vodou při teplotě do teploty varu reakční směsi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877061A CS268322B1 (cs) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877061A CS268322B1 (cs) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS706187A1 CS706187A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268322B1 true CS268322B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5419035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877061A CS268322B1 (cs) | 1987-10-01 | 1987-10-01 | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268322B1 (cs) |
-
1987
- 1987-10-01 CS CS877061A patent/CS268322B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS706187A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| Matteson | Cycloaddition of Diazo Compounds to Ethyleneboronic and Acetyleneboronio Esters1 | |
| CS268322B1 (cs) | Způsob přípravy 5-hydroxy-2-pentanonu | |
| WO2008093881A1 (ja) | ニトロキシルラジカルの合成法 | |
| Barker et al. | Reactions of Epoxy Ketones and Alcohols with Amines. Mechanism Studies | |
| RU2122001C1 (ru) | Способ получения предшественника тетратиафульвалена и способ получения производного тетратиафульвалена | |
| Paciorek et al. | Mechanism of Amine Crosslinking of Fluoroelastomers. II. Model Compound Syntheses and Studies1, 2 | |
| JPS60237039A (ja) | ベンザルアセトフエノン及びその誘導体の製造方法 | |
| US4128585A (en) | Preparation of halogenated aldehydes | |
| US3366688A (en) | Process for the preparation of alpha, alpha-disubstituted-gema-hydroxyamines | |
| US3150170A (en) | Benzoylmethyleneiminobenzoic acid derivatives | |
| US3767546A (en) | Production of 16-dehydropregnenolone and related compounds | |
| SU785317A1 (ru) | Способ получени дивинилтеллурона | |
| Youssefyeh et al. | Photocyclodehydration of 6-o-biphenyloxy-1, 3-dimethyluracil | |
| Stewart et al. | Synthesis of various heterocyclic compounds by use of diazomethane [triazoles and pyrazoles] | |
| SU652175A1 (ru) | Способ получени ди-/2- ( -карбазолил)-этилацетал /-ацетальдегида | |
| GB698736A (en) | Manufacture of alkoxy substituted pentanes and tetrahydropyrans | |
| Konieczny et al. | Novel aspects in the preparation of phorone | |
| US3405126A (en) | 4-hydroxy-7-amino-3-sulfanylamide-coumarin | |
| US2527837A (en) | Synthesis of beta-substituted propionaldehydes | |
| JP2824781B2 (ja) | Ｎ，ｎ′―ビス―（２―ヒドロキシエチル）―ピペラジンの製法 | |
| SU1377280A1 (ru) | Способ получени н-алкилкраунэфиров | |
| US4173570A (en) | Preparation of halogenated aldehydes | |
| SU426995A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-2,4-ДИ-о- АЦЕТИЛИЗОПРОПИЛИДЕНКСИЛИТА | |
| US3745174A (en) | Isoindole derivatives and preparation thereof |